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1、農(nóng)藥劑型的發(fā)展趨勢(shì)、劑型選擇的影響因素原藥的理化性質(zhì)熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度;穩(wěn)定性(熱、光)、酸堿度。水溶性大的原藥加工懸浮劑則易絮凝,熔點(diǎn)低原藥不易加工成WP或SC.如煙嘧黃隆易水解,草吸收慢,應(yīng)加工油懸劑2、防治靶標(biāo)蟲(大蟲、小蟲)、菌(真菌、細(xì)菌)、草(雙子葉、單子葉)如介殼蟲,油劑好白背飛虱水稻上部可用粉劑噴霧,附著性強(qiáng);褐飛虱在下部可采用漂浮劑,大粒劑。根據(jù)防止對(duì)象的生長(zhǎng)階段,生理特點(diǎn)及危害特點(diǎn)選擇雜交水稻與螟蟲3、施藥方式與施藥器械葉面、地下、噴粉、對(duì)水噴霧煙劑4.氣候特點(diǎn)漂移制劑防漂二、劑型的變化1946年 DDT粉劑1955年 六六六粉劑、可濕性粉劑1959年 粒劑、1%對(duì)硫磷19
2、70年 50%DDT乳粉1977年 80%敵百蟲可溶粉1979年 40%多菌靈懸浮劑在上述期間乳油產(chǎn)品較之1946年以前有了較大改善、研制了多種非離子型乳化劑(日本松本)、500號(hào)、600號(hào)。表1:1945年1996年國(guó)內(nèi)農(nóng)藥劑型及品種類別1945-1949198319931996劑型10 203550制劑1206501680編號(hào) 劑型 030405060708總計(jì)9可溶粉 2584539216410SE0000497212111微膠囊劑010013152912種衣劑 000063913可溶顆粒 000034714BF1000012國(guó)內(nèi)外主要?jiǎng)┬头植歼M(jìn)行比較分析,見表3、表4。表3 近年國(guó)內(nèi)外
3、主要?jiǎng)┬头植紕┬?國(guó)外 國(guó)內(nèi) 乳油 26%45%可濕性粉劑 10%17%水乳劑、微乳劑 5%2%水劑 19%8%懸浮劑 16%10%水分散性粒劑 12%2%其他 12%16%表4 美國(guó)制劑產(chǎn)品的劑型分布劑型 數(shù)量百分比塵劑 5348%粒劑 172626%錠劑/片劑 5458%可濕粉/塵劑 5939%微膠囊 551%三、農(nóng)藥劑型的發(fā)展趨勢(shì)根據(jù)國(guó)標(biāo)GB193782003農(nóng)藥劑型名稱及代碼,共有120個(gè)農(nóng)藥劑型,其中登記較多有20種,較為熱點(diǎn)的品種有以下幾個(gè):1、關(guān)于水基性制劑眾所周知,懸浮劑、水乳劑、微乳劑都是以水為基質(zhì),但三者之間的加工方式有著本質(zhì)的區(qū)別。 一般說來,適合加工成水乳劑的活性物質(zhì)的
4、熔點(diǎn)都比較低(60),在水中穩(wěn)定且溶解度極小,溶解度不隨溫度變化而變化。加工時(shí),根據(jù)活性物質(zhì)的物化性質(zhì)如極性、水中溶解度大小、是否是金屬絡(luò)合物等,選擇合適的具有潤(rùn)濕、滲透和分散作用的表面活性劑及懸浮物理穩(wěn)定體系。雖然有些物質(zhì)的水中溶解度較大如吡蟲啉、甲霜靈等,但通過選擇合適的表面活性劑系統(tǒng),其亦可加工成穩(wěn)定的水懸浮劑,且無任何結(jié)晶產(chǎn)生。綜所周知,在高電解質(zhì)濃度存在的情況下,加工水懸浮劑比較困難,但像代森錳鋅、硫酸銅、氧氯化銅等一些金屬絡(luò)合物,只要選擇合適的高分子表面活性劑,加工成經(jīng)時(shí)穩(wěn)定的懸浮劑也不困難。水懸浮劑的加工成本一般低于同等規(guī)格的可濕性粉劑??傊?,懸浮劑不需任何有機(jī)溶劑,因此在某種意
5、義上,其比水乳劑、微乳劑對(duì)人和環(huán)境更安全。2、關(guān)于微膠囊劑隨著對(duì)環(huán)境、食品安全和可持續(xù)發(fā)展等問題的意識(shí)不斷增強(qiáng),微膠囊劑成為農(nóng)藥劑型發(fā)展的一個(gè)重要方向微膠囊有多種劑型,其中典型的有二種,一種是微囊懸浮劑,國(guó)際代號(hào)為CS,另一種是微囊粒劑,國(guó)際代號(hào)CG。微囊懸浮劑是將固體和液體農(nóng)藥活性物質(zhì)包在囊壁材料中形成微小的囊狀穩(wěn)定的懸浮劑,用水稀釋后成懸浮液使用。平均粒徑可在2-50微米范圍內(nèi)選取,是典型的農(nóng)藥控制釋放劑。而微囊粒劑則是將微膠囊顆粒通過不同的造粒工藝制得的具有水分散粒劑性能的產(chǎn)品,是當(dāng)今世界技術(shù)含量最高的一種農(nóng)藥制劑,已在國(guó)外產(chǎn)業(yè)化的品種如:75%毒死蜱微囊粒劑。表5 國(guó)內(nèi)開發(fā)的微膠囊品種
6、2.5%-10%三氟氯氰菊酯 阿維菌素 21%辛硫磷氟氯氰 5%天然除蟲菊素 20%,30%毒死蜱 30%辛硫磷 8%三唑磷阿維菌素 43%甲草胺 40%乙草胺 40%丁草胺 15%辛硫磷蟲酰肼 20%-30%三唑磷 微膠囊劑(microcapsules,MC),嚴(yán)格說應(yīng)是微膠囊懸浮劑(capsulesuspensions,CS)。它是以高分子材料作為囊壁或囊膜,通過化學(xué)、物理或物理化學(xué)的方法,將作為囊心的農(nóng)藥活性物質(zhì)包裹起來,形成一種具有半滲透性囊膜的微型膠囊,并將它們以一定的濃度穩(wěn)定地分散、懸浮在作為連續(xù)相的水中。微膠囊劑從外觀看,很像水乳劑(EW),也是以水作為基質(zhì)的非均相體系,活性成分
7、包含在分散的油相之中,所不同的是在分散的油相粒子外層,包以由高分子聚合物構(gòu)成的極薄的囊膜。該劑型許多重要的功能:它將油相和水相隔開,因此有些對(duì)水不穩(wěn)定的農(nóng)藥活性成分如有機(jī)磷等,難以制成水乳劑和微乳劑(ME),卻可制成微膠囊劑。抑制了因許多環(huán)境因素(如光、熱、空氣、雨水、土壤、微生物)和其他化學(xué)物質(zhì)等造成的分解和流失,提高了藥劑本身的穩(wěn)定性,有利于生態(tài)和環(huán)境。囊膜可抑制農(nóng)藥的揮發(fā)性、掩蔽其原有的異味,降低它的接觸毒性、吸入毒性和藥害,減輕它對(duì)人畜的刺激性和對(duì)魚類的毒性等。引入控制釋放的功能,提高農(nóng)藥的利用率,延長(zhǎng)其持效期,從而可減少施藥的數(shù)量和頻率,改善農(nóng)藥對(duì)環(huán)境的壓力。為多種不同性能的農(nóng)藥活性
8、物質(zhì)的有效復(fù)配提供極大的方便。囊膜的存在也改善了制劑的膠體和物理穩(wěn)定性。不難看出,微膠囊的上述功能,無論對(duì)于現(xiàn)有農(nóng)藥品種的改進(jìn)和完善,或是促成新農(nóng)藥品種的成功開發(fā)和推廣應(yīng)用,都將是極其重要的。國(guó)外已有將BT,阿維菌素,甲維鹽等微膠囊化的試驗(yàn)報(bào)告。 3、關(guān)于水分散性粒劑 水分散性粒劑是近年來發(fā)展速度最快的劑型之一,并有可能成為今后的主要農(nóng)藥劑型之一,水分散粒劑是將農(nóng)藥制成一種干的、無粉塵的、能夠自由流動(dòng),而又容易在水中擴(kuò)散的一種農(nóng)藥劑型,國(guó)際代號(hào)為WG。其中水懸浮劑干燥造粒所制得的WG又稱為干膠懸劑,國(guó)際代號(hào)DF。WG又稱WDG,其中農(nóng)藥原藥溶于水的稱為WSG。WG的優(yōu)點(diǎn):1)使用方便 2)沒有
9、包裝污染3)產(chǎn)品體積小,運(yùn)輸儲(chǔ)藏方便 4)無粉塵、顆粒崩解速度快 5)高潤(rùn)濕、高展著、藥效發(fā)揮充分6)有效成分覆蓋面寬(1-2%至80%左右)。鑒于以上優(yōu)點(diǎn),WG已成為近10年來新開發(fā)投產(chǎn)的原藥品種的首選劑型之一.70%吡蟲啉 70%苯磺隆系列 70-90%草甘膦胺鹽系列 5-15%吡蟲啉+阿維菌素、高氯、氯氟氰、氟氯氰 25%噻蟲嗪 2.5%,5%甲維鹽 10.5%甲維氟鈴脲 50%烯酰嗎啉 53%精甲霜靈錳鋅 70%嗪草酮 70%百菌清 80%氟蟲腈 50%霜脲氰 72.5%霜脲錳鋅 75%三環(huán)唑 20%啶蟲咪 4、關(guān)于種子處理劑種子處理劑技術(shù)分為拌種劑、種衣劑和種子丸粒化技術(shù)。在種衣劑方面,經(jīng)過多年的研究開發(fā),我國(guó)的種衣劑從無到有,得到了長(zhǎng)足的發(fā)展,目前我國(guó)的種衣劑應(yīng)該進(jìn)行新老品種的交替和產(chǎn)品更新?lián)Q代,尤其是:a)殺蟲用藥由高毒類(如呋喃丹、3
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