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煙氣脫硫工藝煙氣脫硫工藝煙氣脫硫工藝V:1.0精細(xì)整理,僅供參考煙氣脫硫工藝日期:20xx年X月我國(guó)煙氣脫硫工藝技術(shù)發(fā)展展望燕中凱我國(guó)“十二五”煙氣脫硫的政策背景二氧化硫減排是我國(guó)“十二五”|主要污染物減排最重要的任務(wù)之一。2011年3月,國(guó)務(wù)院發(fā)布的“十二五”規(guī)劃綱要將二氧化硫作為主要污染物減排總量控制的約束性指標(biāo),要達(dá)到減少8%的目標(biāo)。2011年12月,國(guó)家“十二五”環(huán)境保護(hù)規(guī)劃已經(jīng)公布,為達(dá)到減排8%的目標(biāo),二氧化硫排放量由2010年的萬(wàn)噸要進(jìn)一步降低到2015年萬(wàn)噸。與此同時(shí),我國(guó)的煤炭消費(fèi)量預(yù)計(jì)將由2010年的30億噸增長(zhǎng)到2015年的38億噸左右。因此,二氧化硫減排任務(wù)十分艱巨。2011年11月,國(guó)務(wù)院發(fā)布了《國(guó)務(wù)院關(guān)于加強(qiáng)環(huán)境保護(hù)重點(diǎn)工作的意見》(國(guó)發(fā)〔2011〕35號(hào))提出:對(duì)電力行業(yè)實(shí)行二氧化硫排放總量控制,繼續(xù)加強(qiáng)燃煤電廠脫硫,新建燃煤機(jī)組應(yīng)同步建設(shè)脫硫脫硝設(shè)施;對(duì)鋼鐵行業(yè)實(shí)行二氧化硫排放總量控制,強(qiáng)化水泥、石化、煤化工行業(yè)二氧化硫和氮氧化物治理?;痣姀S是我國(guó)二氧化硫的主要排放源,也是我國(guó)二氧化硫減排的主戰(zhàn)場(chǎng)。經(jīng)修訂的《火電廠大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB13223-2011)已于2011年9月頒布,從2012年開始執(zhí)行。其中規(guī)定新建燃煤電廠二氧化硫的排放限值為100mg/m3(高硫煤地區(qū)為200mg/m3);現(xiàn)有電廠改造執(zhí)行200mg/Nm3(高硫煤地區(qū)執(zhí)行400);重點(diǎn)地區(qū)的燃煤電廠執(zhí)行50mg/Nm3。以上排放限值的嚴(yán)厲程度與歐美相當(dāng),這也是我國(guó)二氧化硫排放基數(shù)太大、而環(huán)境容量有限的必然選擇。不同燃煤硫含量、不同排放要求時(shí)所需要的估算脫硫效率如下表所示。表1不同煤種硫含量對(duì)應(yīng)的脫硫效率排放標(biāo)準(zhǔn)/mgm-3硫含量/%50100200400%%%1%%%%%%2%%%%%3%%%4%%6%%注:一般煤含硫1%對(duì)應(yīng)煙氣二氧化硫濃度為2200~2400mg·m-3。上表以2400mg·m-3計(jì)。對(duì)燃煤硫分在3%以上的高硫煤機(jī)組來說,新機(jī)組脫硫效率必須達(dá)到98%左右,老機(jī)組的脫硫效率也必須達(dá)到95%以上;對(duì)燃煤硫分在1%-3%的中硫煤機(jī)組來說,大部分地區(qū)新建機(jī)組必須選擇96%以上脫硫效率的工藝,而老機(jī)組可選擇95%左右的工藝;對(duì)燃煤硫分在%-1%的低硫煤機(jī)組來說,新建機(jī)組脫硫效率必須達(dá)到93%以上;老機(jī)組可在90%左右。對(duì)于重點(diǎn)地區(qū),脫硫效率必須達(dá)到97-99%才能滿足50mg/m3的排放要求。煙氣脫硫的環(huán)保政策和新的排放標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施,將對(duì)煙氣脫硫市場(chǎng)及工藝技術(shù)發(fā)展方向產(chǎn)生重要引領(lǐng)作用。目前,我國(guó)火電廠脫硫領(lǐng)域的主流工藝是濕式石灰石-石膏法,占市場(chǎng)份額的90%以上;鋼鐵行業(yè)燒結(jié)機(jī)脫硫則是以石灰石-石膏法、氨法、循環(huán)硫化床法為主,多種工藝都有應(yīng)用;化工行業(yè),氨法則占據(jù)了較大市場(chǎng)份額。國(guó)內(nèi)外已經(jīng)成熟的脫硫工藝技術(shù)有很多種,但隨著我國(guó)大氣污染排放標(biāo)準(zhǔn)的日趨嚴(yán)格及發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)的需要,我國(guó)煙氣脫硫工藝技術(shù)路線現(xiàn)有格局將逐步發(fā)生微妙變化,將呈現(xiàn)由石灰石-石膏法占據(jù)絕對(duì)主導(dǎo)地位向多種煙氣脫硫工藝技術(shù)路線共同發(fā)展的趨勢(shì)。滿足更嚴(yán)格排放標(biāo)準(zhǔn)、具有更穩(wěn)定高效的脫硫效率、脫硫副產(chǎn)物可資源化的煙氣脫硫工藝技術(shù)將代表未來發(fā)展方向,并將得到更多工程應(yīng)用。煙氣脫硫相關(guān)技術(shù)政策及規(guī)范國(guó)家環(huán)保部2011年環(huán)發(fā)405號(hào)文《燃煤二氧化硫排放污染防治技術(shù)政策(修訂征求意見稿)》推薦的脫硫主導(dǎo)技術(shù)路線為石灰石/石灰-石膏法、海水法、氨法和循環(huán)流化床法,并提出了不同的鼓勵(lì)應(yīng)用范圍。國(guó)家環(huán)保部2010年環(huán)發(fā)23號(hào)文,公布《燃煤電廠污染防治最佳可行技術(shù)指南(試行)》HJ-BAT-001,推薦石灰石/石灰-石膏法、回收型氨法、煙氣循環(huán)流化床法三種脫硫工藝為二氧化硫污染防治最佳可行技術(shù)。煙氣脫硫工藝設(shè)計(jì)應(yīng)遵循的工程技術(shù)規(guī)范有:《火電廠煙氣脫硫工程技術(shù)規(guī)范石灰石/石灰-石膏法》(HJ/T179-2005),適用于400t/h(100MW)及以上鍋爐,脫硫效率不低于95%;《火電廠煙氣脫硫工程技術(shù)規(guī)范煙氣循環(huán)流化床法》(HJ/T178-2005),適用于65~1025t/h(15~300MW)鍋爐,脫硫效率不低于85%;《火電廠煙氣脫硫工程技術(shù)規(guī)范氨法》(HJ2001-2010),適用于100MW及以上機(jī)組,脫硫效率不低于95%,氨逃逸濃度低于10mg/m3,氨回收率不小于%;以及《工業(yè)鍋爐及爐窯濕法煙氣脫硫工程技術(shù)規(guī)范》(HJ462-2009)。國(guó)家環(huán)保部2010年

第103號(hào)公告,公示了《國(guó)家先進(jìn)污染防治示范技術(shù)名錄》和《國(guó)家鼓勵(lì)發(fā)展的環(huán)境保護(hù)技術(shù)目錄》,其中氨法脫硫技術(shù)被列為燃煤電廠煙氣脫硫的示范技術(shù);石灰石/石灰-石膏法、煙氣循環(huán)流化床干法、廢堿渣(液)煙氣脫硫被列為鼓勵(lì)發(fā)展的脫硫技術(shù)。2011年12月,國(guó)家環(huán)保部發(fā)布了《“十二五”主要污染物總量減排核算細(xì)則》,其中對(duì)國(guó)內(nèi)較廣泛應(yīng)用的各種脫硫工藝的綜合脫硫效率取值規(guī)定如下:石灰石/石灰-石膏法、海水法和氨法脫硫的綜合脫硫效率最高可達(dá)到95%;循環(huán)流化床等半干法脫硫工藝、鎂法和雙堿法脫硫工藝綜合脫硫效率原則上不超過80%。以上原則實(shí)際也是對(duì)目前我國(guó)脫硫工藝脫硫效率和實(shí)際運(yùn)行情況的一個(gè)經(jīng)驗(yàn)總結(jié)。根據(jù)以上國(guó)家煙氣脫硫相關(guān)技術(shù)政策,石灰石/石灰-石膏法脫硫工藝和氨法脫硫工藝屬于濕法脫硫,脫硫效率高,減排效果顯著,是國(guó)家重點(diǎn)鼓勵(lì)支持發(fā)展的工藝技術(shù)路線。影響煙氣脫硫工藝技術(shù)路線選擇的主要因素?zé)煔饷摿蚬に嚰夹g(shù)路線選擇涉及技術(shù)、經(jīng)濟(jì)、總量減排、法律法規(guī)等多方面因素,應(yīng)重點(diǎn)參考以下幾個(gè)方面:1、排放標(biāo)準(zhǔn)要求。滿足排放標(biāo)準(zhǔn)是基本要求。不論是新修訂的火電廠排放標(biāo)準(zhǔn),還是現(xiàn)行或即將修訂的鋼鐵、水泥行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn),都是國(guó)家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn),煙氣脫硫工藝必須滿足達(dá)標(biāo)排放的要求。2、技術(shù)政策要求。應(yīng)滿足國(guó)家相關(guān)煙氣脫硫技術(shù)政策、工程技術(shù)規(guī)范等要求,以便在項(xiàng)目立項(xiàng)、可研、環(huán)評(píng)、設(shè)計(jì)各階段順利通過環(huán)境保護(hù)審批。3、總量控制和按排污量收費(fèi)要求。企業(yè)擴(kuò)大規(guī)模、各地招商引資發(fā)展經(jīng)濟(jì)的熱情不減,但項(xiàng)目建設(shè)的前提之一是有環(huán)境容量指標(biāo)。而指標(biāo)有富余的地方或企業(yè)已很少,總量指標(biāo)只有靠進(jìn)一步的減排來獲得。根據(jù)排污權(quán)可轉(zhuǎn)讓的原則,減少二氧化硫排放也可獲得明顯的經(jīng)濟(jì)收益。因此,最大可能的提高脫硫效率也是工藝選擇的重要考慮因素。我國(guó)目前的排污收費(fèi)原則是排污即收費(fèi),每噸二氧化硫的排污費(fèi)已經(jīng)上漲到1260元/噸。一個(gè)中型火電廠年產(chǎn)生二氧化硫以10萬(wàn)噸計(jì)算,脫硫效率每增加1%,可減少排放量1000噸,減少排污收費(fèi)126萬(wàn)元。因此,脫硫效率的提高對(duì)改善企業(yè)的運(yùn)行效益也有明顯的影響。4、可靠性要求。國(guó)家環(huán)保部環(huán)辦[2010]91號(hào)文明確要求火電企業(yè)鉛封或取消煙氣旁路,作為提高二氧化硫減排效果的主要措施,并將在“十二五”期間得到進(jìn)一步的貫徹執(zhí)行。這對(duì)脫硫裝置的運(yùn)行可靠性提出了更高的要求。沒有大型工程化的業(yè)績(jī)、沒有連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行可靠數(shù)據(jù)的脫硫工藝也難以得到市場(chǎng)認(rèn)可。5、循環(huán)經(jīng)濟(jì)要求。發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)將是我國(guó)今后長(zhǎng)期的經(jīng)濟(jì)發(fā)展之路。脫硫工藝的選擇應(yīng)在去除二氧化硫的同時(shí),盡量避免或少產(chǎn)生二次污染,實(shí)現(xiàn)副產(chǎn)物綜合利用將是對(duì)脫硫工藝的更高要求。傳統(tǒng)的大量產(chǎn)生固廢的脫硫工藝不符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)的要求,其發(fā)展也將在“十二五”期間受到一定制約。總之,脫硫效率高、運(yùn)行可靠、符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)的要求的脫硫工藝技術(shù)才能滿足“十二五”新形勢(shì)的要求。四、我國(guó)主要脫硫工藝技術(shù)應(yīng)用現(xiàn)狀我國(guó)上世紀(jì)70年代中期就開始了控制二氧化硫排放的工藝技術(shù)研究,通過三十多年的自主研發(fā)與引進(jìn),國(guó)內(nèi)已經(jīng)投入工業(yè)運(yùn)行的脫硫工藝技術(shù)多達(dá)幾十種。脫硫工藝根據(jù)脫硫劑形態(tài)分為干法、半干法及濕法。干法和半干法具有投資省、能耗低的特點(diǎn),在中小型燃煤鍋爐領(lǐng)域占據(jù)一定的市場(chǎng)份額。但其脫硫效率通常不高于90%,因此,針對(duì)國(guó)家日趨嚴(yán)格的排放要求,其市場(chǎng)空間受到限制,只適用于較低的燃煤硫含量的條件。濕法脫硫可以達(dá)到95%以上的脫硫效率,將是今后我國(guó)脫硫工藝技術(shù)發(fā)展的主要方向。根據(jù)脫硫劑的性質(zhì),濕法可分為石灰石-石膏法、海水法、氨法、雙堿法、鎂法、有機(jī)胺法等。1、石灰石-石膏法石灰石-石膏濕法煙氣脫硫工藝最早從國(guó)外引進(jìn),因工藝成熟、脫硫劑便宜易得等因素成為我國(guó)的主流脫硫工藝,在全國(guó)已投運(yùn)的煙氣脫硫機(jī)組中占90%以上的市場(chǎng)份額。石灰石-石膏法每年產(chǎn)生的石膏量達(dá)到7000萬(wàn)噸左右,綜合利用率只有40%左右,其它只能作為固廢堆存,由此產(chǎn)生環(huán)境二次污染問題,同時(shí)安全隱患加大。根據(jù)國(guó)家工信部發(fā)布的《大宗工業(yè)固體廢物綜合利用“十二五”規(guī)劃》,石膏固廢是我國(guó)第一大固廢,2010年產(chǎn)生量達(dá)到億噸,而綜合利用量只有5000萬(wàn)噸左右。2015年,國(guó)家將控制石膏的固廢產(chǎn)生量在億噸以下,綜合利用量目標(biāo)1億噸,任務(wù)非常艱巨。此外,由于該工藝以石灰石漿作為脫硫劑,受反應(yīng)活性、料漿吸收能力等因素的限制,要實(shí)現(xiàn)96-98%的脫硫效率比較困難。2、海水法海水煙氣脫硫技術(shù)作為一項(xiàng)成熟可靠的技術(shù),在國(guó)際上已有近40年的成功應(yīng)用業(yè)績(jī)。我國(guó)上世紀(jì)90年代末,福建后石電廠1×600MW機(jī)組、深圳媽灣電廠1×300MW機(jī)組引進(jìn)海水煙氣脫硫技術(shù)并投入運(yùn)行后,鑒于其系統(tǒng)簡(jiǎn)單、維護(hù)方便、不需添加脫硫劑等優(yōu)點(diǎn)而越來越受到濱海電廠的青睞。目前,我國(guó)已有十多個(gè)電廠海水脫硫裝置投入運(yùn)行或在建。海水煙氣脫硫技術(shù)適宜于我國(guó)東、南部沿海地區(qū)及脫硫后海水排放海域擴(kuò)散條件良好,燃用含硫量小于1%的煤種及200MW及以上新建燃煤發(fā)電鍋爐建設(shè)煙氣脫硫設(shè)施時(shí)選用。但該工藝最大爭(zhēng)議是煙氣脫硫后可能產(chǎn)生的重金屬沉積和對(duì)海洋環(huán)境的影響需要長(zhǎng)時(shí)間的觀察才能得出結(jié)論,因此在環(huán)境質(zhì)量比較敏感和環(huán)保要求較高的區(qū)域要慎重考慮。

3、氨法氨法是以液氨或氨水為脫硫劑,與煙氣中的二氧化硫起反應(yīng),并通過空氣氧化,最終產(chǎn)物為硫酸銨的脫硫工藝。氨為化學(xué)合成的純度較高的化學(xué)品,其水溶液呈堿性,具有脫硫效率高的特點(diǎn),可達(dá)到97%以上。脫硫副產(chǎn)物硫酸銨可銷售作為化肥使用,因此,具有循環(huán)經(jīng)濟(jì)的特點(diǎn),近年來受到國(guó)內(nèi)眾多企業(yè)的青睞。國(guó)外氨法脫硫先后有近十套裝置投運(yùn),但受液氨供應(yīng)不便等因素的限制沒有大范圍的推廣。我國(guó)目前已有四十多家企業(yè),投運(yùn)了近百套氨法脫硫裝置,分布于熱電聯(lián)產(chǎn)機(jī)組、電廠、鋼鐵等行業(yè)。還有30多家企業(yè)的氨法脫硫裝置在建設(shè)中。4、其它脫硫工藝雙堿法工藝是為了克服石灰石-石膏易結(jié)垢的缺點(diǎn)而發(fā)展起來的。該工藝?yán)碚撋弦部蛇_(dá)到97%以上的脫硫效率。但該工藝流程較長(zhǎng),石膏中殘留部分燒堿或純堿造成難以綜合利用。目前,國(guó)內(nèi)有部分中小工業(yè)企業(yè)的自備電站采用了該工藝。鎂法脫硫也可達(dá)到97%以上的脫硫效率。日本和我國(guó)的臺(tái)灣建設(shè)有多套鎂法脫硫裝置,但大都采取的是拋棄法,即脫硫副產(chǎn)物亞硫酸鎂拋棄到海里,造成運(yùn)行成本較高。我國(guó)硫酸鎂的市場(chǎng)空間較小,年消費(fèi)量不足30萬(wàn)噸,而工業(yè)硫酸鎂的產(chǎn)量高達(dá)70-80萬(wàn)噸。回收型鎂法脫硫需要解決脫硫副產(chǎn)物市場(chǎng)去向的問題。有機(jī)胺法是在化工行業(yè)脫除硫化氫的工藝上發(fā)展起來的,也可達(dá)到97%以上的脫硫效率。目前,我國(guó)第一套工業(yè)化有機(jī)胺脫硫工程正在貴州福泉電廠(2X660MW級(jí)機(jī)組)建設(shè)中,預(yù)計(jì)2012年內(nèi)投產(chǎn),總投資近8億元。該工藝流程長(zhǎng),需配套下游硫酸裝置,一次投資較大。其經(jīng)濟(jì)性和運(yùn)行可靠性有待工程投產(chǎn)后的檢驗(yàn)。如果技術(shù)取得成功,比較適合高硫煤及電廠附近有較大硫酸需求的場(chǎng)合。生物脫硫是利用煙氣中的SO2通過水膜除塵器或吸收塔溶解于水并轉(zhuǎn)化為亞硫酸鹽、硫酸鹽;在厭氧環(huán)境及有外加碳源的條件下,硫酸鹽還原菌(SRB)將亞硫酸鹽、硫酸鹽還原成硫化物;然后再在好氧條件下通過好氧微生物的作用將硫化物轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫,從而將硫從系統(tǒng)中去除。生物脫硫在我國(guó)已有成功工程應(yīng)用案例,且技術(shù)發(fā)展很具有潛力。需要關(guān)注的問題是要合理解決煙氣溫度較高和生物法脫硫常溫操作二者之間的矛盾,培育更適于煙氣脫硫的耐高溫的脫硫菌。五、氨法脫硫工藝特點(diǎn)及應(yīng)用情況1、氨法脫硫的工藝特點(diǎn)(1)脫硫效率高,燃煤硫份波動(dòng)適應(yīng)性強(qiáng)吸收劑氨為堿性強(qiáng)、純度高的化學(xué)品,吸收煙氣中的SO2是氣-液兩相反應(yīng),因此氨法反應(yīng)速率快、反應(yīng)完全,吸收劑利用率高,對(duì)二氧化硫的吸收能力高于其他工藝。工程實(shí)例證明,即使對(duì)于中高硫煤,氨法脫硫也可以達(dá)到97-99%的脫硫效率。氨完全溶于水,在不改變液氣比的情況下,很容易增加吸收劑的吸收能力,滿足硫份波動(dòng)時(shí)的脫硫要求。這對(duì)燃煤來源較多、煤質(zhì)不穩(wěn)定的電廠有一定的吸引力。(2)符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)的要求氨法脫硫脫硫副產(chǎn)物為硫酸銨化肥,系統(tǒng)不產(chǎn)生廢水廢渣。氨法脫硫還可采用廢氨水作為脫硫劑,在治理二氧化硫和廢氨污染的同時(shí)又能“變廢為寶”,真正實(shí)現(xiàn)了“循環(huán)經(jīng)濟(jì)”。(3)運(yùn)行成本低,并可與脫硝實(shí)現(xiàn)協(xié)同控制氨法脫硫系統(tǒng)阻力低,液氣比小,因此,氨法脫硫裝置的小時(shí)電耗比石灰石-石膏法低40%以上。1噸氨可脫除約2噸二氧化硫,生產(chǎn)約噸硫酸銨。硫酸銨作為一種農(nóng)用化肥,有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值,能夠顯著降低裝置的運(yùn)行費(fèi)用。煤的含硫量越高,副產(chǎn)品硫酸銨產(chǎn)量越大,脫除單位SO2的運(yùn)行費(fèi)用越低,同時(shí)煤炭采購(gòu)費(fèi)用也將降低,環(huán)保效益、經(jīng)濟(jì)效益一舉兩得。氨法脫硫的同時(shí)具有20%左右的脫硝效果,還可與SCR等脫硝工藝公用一套液氨供應(yīng)系統(tǒng),減少占地和投資,氨法脫硫與脫硝可實(shí)現(xiàn)協(xié)同控制。(4)氨法更容易實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行氨法的脫硫劑、中間副產(chǎn)物及最終產(chǎn)物均屬易溶于水,對(duì)設(shè)備的磨損以及引起的堵塞風(fēng)險(xiǎn)都明顯降低。且氨法脫硫沒有制粉、制漿、廢水處理等工序,流程更為簡(jiǎn)潔。因此,更容易實(shí)現(xiàn)長(zhǎng)周期穩(wěn)定運(yùn)行。(5)氨法脫硫符合我國(guó)國(guó)情液氨是我國(guó)最大宗的煤化工產(chǎn)品,2010年的產(chǎn)能超過6500萬(wàn)噸,產(chǎn)量接近5500萬(wàn)噸。我國(guó)仍有近500家合成氨企業(yè)廣泛分布于全國(guó)各地。目前在建的合成氨裝置產(chǎn)能仍有數(shù)百萬(wàn)噸。因此,我國(guó)的氨源供應(yīng)條件優(yōu)越,完全可以滿足脫硫脫硝等行業(yè)對(duì)工業(yè)氨的需求。硫酸銨是含有硫養(yǎng)分的氮肥,深受我國(guó)缺硫地區(qū)以及復(fù)混肥生產(chǎn)企業(yè)的喜愛。中國(guó)化工信息中心的研究表明,中國(guó)的硫酸銨市場(chǎng)需求潛力在1000萬(wàn)噸以上,而目前的產(chǎn)量只有300萬(wàn)噸左右。因此,硫酸銨在我國(guó)的市場(chǎng)潛力廣闊。2、氨法脫硫的應(yīng)用推廣情況我國(guó)對(duì)氨法脫硫技術(shù)的探索始于上世紀(jì)九十年代。1995年,氨法脫硫技術(shù)被列為國(guó)家科技重點(diǎn)攻關(guān)項(xiàng)目并列入"十五"863項(xiàng)目。2005年,國(guó)家發(fā)改委、中國(guó)電力企業(yè)聯(lián)合會(huì)氨法脫硫技術(shù)考察團(tuán)赴美國(guó)進(jìn)行考察后,建議中國(guó)建設(shè)氨法煙氣脫硫示范工程。此后隨著氨法脫硫工藝自身的不斷完善和改進(jìn),氨法脫硫已進(jìn)入工業(yè)化應(yīng)用階段。2009年中國(guó)電力聯(lián)合會(huì)受國(guó)家發(fā)改委和環(huán)保部委托召開的“氨法脫硫技術(shù)現(xiàn)場(chǎng)評(píng)議會(huì)”,對(duì)氨法脫硫的技術(shù)成熟性給予了

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