第十六章羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用課件

第十六章

羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用第十六章

羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用11.一些化合物-H的酸性16.1-H的酸性和互變異構(gòu)CH3C-CH2-C-O–C2H5OOCH3C-CH-C-O–C2H5+HOO-+OH-影響-H酸性的主要原因：1.拉電子基團(tuán)的能力越強(qiáng)，離解的負(fù)離子越穩(wěn)定，酸性越強(qiáng)：例如，－NO2比－CO2CH3拉電子能力強(qiáng)，硝基甲烷酸性勝過乙酸甲酯。2.當(dāng)同一碳聯(lián)有兩個拉電子基團(tuán)時，負(fù)離子因共軛分散電子而十分穩(wěn)定，酸性明顯增強(qiáng)。見表16－11.一些化合物-H的酸性16.1-H的酸性和互變異22、互變異構(gòu)同時存在烯和醇的證據(jù)：a：與NaCN加成；與NaHSO3反應(yīng)b：與Na反應(yīng)H2↑Br2褪色FeCl3顏色反應(yīng)=>說明有C=O；=>有C=C；=>有C=C—OH。=>有OH；2、互變異構(gòu)同時存在烯和醇的證據(jù)：=>說明有C=3酮式<——>烯醇式是普遍現(xiàn)象酮式<——>烯醇式是普遍現(xiàn)象4但不同的化合物達(dá)到平衡時，烯醇式的含量是不同的。與產(chǎn)生移位的質(zhì)子的酸性有關(guān)，還與H-鍵，空間因素有關(guān)。但不同的化合物達(dá)到平衡時，烯醇式的含量是不同的。與產(chǎn)生移位516.2酯縮合反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用一、酯縮合反應(yīng)酯中的-

H顯弱酸性,在醇鈉的作用下可與另一分子酯發(fā)生類似于羥醛縮合的反應(yīng),稱為Claisen（酯）縮合反應(yīng)16.2酯縮合反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用一、酯縮合反應(yīng)6Claisen縮合機(jī)理Claisen縮合機(jī)理7Claisen縮合舉例只有一個-H的酯縮合需要強(qiáng)堿，如Ph3CNa。Claisen縮合舉例只有一個-H的酯縮合需要強(qiáng)堿，如8

分子內(nèi)酯縮合（W.Dieekmann縮合）,p508分子內(nèi)酯縮合（W.Dieekmann縮合）,p5089二、交叉酯縮合二、交叉酯縮合10交叉酯縮合舉例：交叉酯縮合舉例：11具有-H的酮也可與酯在堿作用下發(fā)生交叉酯縮合，由于酮的-H酸性較酯的強(qiáng)，酮生成碳負(fù)離子，結(jié)果酯?；鶎?dǎo)入酮的位。具有-H的酮也可與酯在堿作用下發(fā)生交叉酯縮合，由于酮的12三、酯縮合在合成中的應(yīng)用：制備1，3－官能團(tuán)化合物，如1，3－二酮，1，3－二酯，－酮酸酯等三、酯縮合在合成中的應(yīng)用：制備1，3－官能團(tuán)化合物，如1，313－酮酸酯受熱可進(jìn)一步分解為酮，因此可用來制備酮類化合物，尤其是環(huán)酮。－酮酸酯受熱可進(jìn)一步分解為酮，因此可用來制備1416.3丙二酸二乙酯、“三乙”和其他酸性氫化物的碳負(fù)離子的親核反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用一、丙二酸二乙酯的烴基化寄在合成中的應(yīng)用制法CH2COONaClNaCNOHCH2COONaCNC2H5OHH2SO4CH2COOC2H5COOC2H5特點：具有雙重氫，呈現(xiàn)明顯酸性16.3丙二酸二乙酯、“三乙”和其他酸性氫化物的碳負(fù)離151）烴基化及產(chǎn)物的脫羧CH2COOC2H5COOC2H5C2H5ONaCHCOOC2H5COOC2H5Na+RXCHCOOC2H5COOC2H5RNaOHH2OCHCOONaCOONaR

R–CH2COOHH+△-CO21）烴基化及產(chǎn)物的脫羧CH2COOC2H5COOC2H5C216第十六章羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用課件17第十六章羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用課件182）合成羧酸中的應(yīng)用a、取代乙酸的制備丙二酸二乙酯+單鹵代烴CH3CH2CH2CH2CH2COOHCH2(COOC2H5)21、C2H5ONa2、CH3CH2CH2CH2ClCH3CH2CH2CH2CH(COOC2H5)21、OH/H2O2、H,△+CH3CH2CH2CH2CH2COOH制備2）合成羧酸中的應(yīng)用a、取代乙酸的制備丙二酸二乙酯+19b、二元羧酸的制備丙二酸二乙酯+二鹵代烴（醇鈉）2mol1mol2mol2CH2(COOC2H5)22CH(COOC2H5)22CH3CH2ONaHOOCCH2CH2CH2CH2COOH制備BrCH2CH2Br(C2H5OOC)2CH–CH2CH2–CH（COOH)21、OH/H2O2、H,△+HOOCCH2

CH2CH2CH2COOHb、二元羧酸的制備丙二酸二乙酯+二鹵代烴（醇20C、環(huán)烷酸的制備丙二酸二乙酯+二鹵代烴（醇鈉）

1mol1mol2mol制備COOHCH2COOC2H5COOC2H52C2H5ONaCCOOC2H5COOC2H52

BrCH2CH2CH2BrCOOC2H5COOC2H51、OH/H2O2、H，△+COOHC、環(huán)烷酸的制備丙二酸二乙酯+二21COOHCOOHCOOHCOOH制備2CH2(COOC2H5)2+BrCH2CH2CH2Br2C2H5ONa(CH2)3CH(COOC2H5)2CH(COOC2H5)2C2H5ONaCH2I2COOC2H5COOC2H5COOC2H5COOC2H51、OH/H2O2、H，△+COOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOH制備2CH2(COOC2H522d、1，4–官能團(tuán)化合物的制備當(dāng)采用α

-鹵代化合物進(jìn)行上述反應(yīng)，可以成功地合成1，4–官能團(tuán)化合物RCOCH2Cl+CH(COOC2H5)2RCOCH2–CH2COOHC2H5O–CCH2Cl+CH2(COOC2H5)2OHOOCCH2CH2COOH1、OH/H2O2、H，△+1、OH/H2O2、H，△+d、1，4–官能團(tuán)化合物的制備當(dāng)采用α-鹵代化合物23e、1，5–二羰基化合物的制備麥克爾(Michael)反應(yīng)—碳負(fù)離子和αβ-不飽和羰基化化合物的共軛加成。，CH3CH=CHCOOCH3+CH2(COOC2H5)2C2H5ONaC2H5OHδ

δ-+CH3CH–CH2COOCH3CH(COOC2H5)21)HCl、H2O2）△、-CO2CH2COOHCHCH3CH2COOH12345e、1，5–二羰基化合物的制備麥克爾(Michael)24特點：具有活潑氫及雙拉電子基團(tuán)化合物（拉電子基團(tuán)可為－CO2R,-CN,-COR,-NO2）αβ-不飽和羰基化合物：αβ-不飽和酯、醛、酮、腈等。特點：具有活潑氫及雙拉電子基團(tuán)化合物（拉電子25是非常有用的合成1，5—二羰基化合物的反應(yīng)Michael反應(yīng)的另一重要的應(yīng)用是用來合成環(huán)狀化合物Robinson關(guān)系是非常有用的合成1，5—二羰基化合物的反應(yīng)Michael反26f、克腦文蓋爾(Knoevenagel)反應(yīng)——

在弱堿催化下，含有活性亞甲基化合物與醛酮發(fā)生的類似羥基縮合的反應(yīng)。得到的產(chǎn)物是αβ-不飽和酸。，CHO+CH2(COOC2H5)2(C2H5)2NHH2OCH=C(COOC2H5)2H+CH=CHCOOHf、克腦文蓋爾(Knoevenagel)反應(yīng)——27【課堂練習(xí)】合成下列化合物CH3CH2CH–CH–COOHCH31、CH2(COOC2H5)2C2H5ONaCH3ICH(COOC2H5)2CH3C2H5ONaCH3CH2CH2ClCH3CH2CH2CH(COOC2H5)2CH31、OH/H2O2、H，△+CH3CH2CH2CH–COOHCH3【課堂練習(xí)】合成下列化合物CH3CH2CH–CH–C282、OCH2COOHOCH2COOHO+CH2(COOC2H5)2C2H5ONaC2H5OHOCH2(COOC2H5)21)HCl、H2O2）△、-CO2OCH2COOH2、OCH2COOHOCH2COOHO+CH2(COOC29第十六章羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用課件302、乙酰乙酸乙酯的烴基化及在合成中的應(yīng)用：2、乙酰乙酸乙酯的烴基化及在合成中的應(yīng)用：31酮式分解乙酰乙酸乙酯H+-CO2-OH（?。┮阴Ｒ宜嵋阴サ耐椒纸夂退崾椒纸馔椒纸庖阴Ｒ宜嵋阴+-CO2-OH（?。┮阴Ｒ宜嵋阴サ耐?2酸式分解H2OH2OC2H5OH-OH（濃）酸式分解H2OH2OC2H5OH-OH（濃）33第十六章羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用課件34CH3COOC2H5C2H5ONa-C2H5OHNa+CH3INaH-H2Na+CH3COClCH3COOC2H5C2H5ONa-C2H5OHNa+CH335羧酸、酯、腈碳負(fù)離子的生成、反應(yīng)和應(yīng)用1.羧酸碳負(fù)離子的親核取代反應(yīng)的生成和烷基化羧酸、酯、腈碳負(fù)離子的生成、反應(yīng)和應(yīng)用1.羧酸碳負(fù)離子的362.酯和腈碳負(fù)離子生成及反應(yīng)2.酯和腈碳負(fù)離子生成及反應(yīng)373.酸和酯的間接烴基化3.酸和酯的間接烴基化38達(dá)爾森（Darzen）反應(yīng)

醛酮與α鹵代酸酯在強(qiáng)堿存在下反應(yīng)生成α,環(huán)氧酸酯的反應(yīng),該反應(yīng)產(chǎn)物可進(jìn)一步脫羧制備醛酮。達(dá)爾森（Darzen）反應(yīng)

醛酮與α鹵代酸酯在強(qiáng)堿存在下反39Perkin反應(yīng)芳醛與含α-H的脂肪族酸酐，在相應(yīng)的羧酸鹽存在下共熱，發(fā)生縮合生成α,β-不飽和酸，該反應(yīng)稱為珀金

(Perkin)反應(yīng)。反應(yīng)機(jī)理見p522與克腦文蓋爾(Knoevenagel)反應(yīng)的區(qū)別：醛、酮與丙二酸二乙酯在弱堿催化下的反應(yīng)。Perkin反應(yīng)芳醛與含α-40合成應(yīng)用實例eg1:以乙酸乙酯為原料合成4-苯基-2-丁酮CH3COOC2H5RONa(>1mol)C6H5CH2Cl1稀OH-2H+-CO2合成應(yīng)用實例eg1:以乙酸乙酯為原料合成4-苯基-2-丁41eg2:選用不超過4個碳的合適原料制備2CH3COOC2H5C2H5ONaC2H5ONaBr(CH2)4Br親核取代稀-OHH+-CO2eg2:選用不超過4個碳的合適原料制備2CH3CO42eg3:乙酰乙酸乙酯與BrCH2CH2CH2Br在醇鈉作用下反應(yīng)，主要得到而不是。請解釋原因。有張力無張力慢主要eg3:乙酰乙酸乙酯與BrCH2CH2CH2Br在醇鈉作43eg4:制備H+NaOEtEtOHNaOEtEtOHCH3ICH3CH2CH2BrOH-（濃）+CH3COOH酸式分解eg4:制備H+NaOEtEtOHNaOEtEt44eg5:選用合適的原料制備下列結(jié)構(gòu)的化合物。eg5:選用合適的原料制備下列結(jié)構(gòu)的化合物。45CH2(CO2Et)22EtO-EtOHBrCH2(CH2)nCH2BrOH-H+-CO2SOCl2CH2(CO2Et)22EtO-eg6：合成螺環(huán)化合物還原CH2(CO2Et)22EtO-EtOHBrCH2(CH2)46I2在eg7中的作用2CH2(CO2Et)22EtO-BrCH2CH2CH2BrCH(CO2Et)2CH(CO2Et)22EtO-H+I2OH-Eg7：用簡單的有機(jī)原料合成I2在eg7中的作用2CH2(CO2Et)22EtO47CH3CHO+3CH2O2CH2(COOEt)2+(螺環(huán)二元羧酸)(HOCH2)3C-CHO-CO2EtO-HO-H+HO-HO-HBreg8用簡單的有機(jī)原料合成濃CH3CHO+3CH2O2CH2(COOEt)248Eg9用簡單的有機(jī)原料合成CH2(CO2Et)2EtO-分子內(nèi)酯交換EtO-分子內(nèi)酯交換Eg9用簡單的有機(jī)原料合成CH2(CO2Et)2EtO-49第十六章

羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用第十六章

羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用501.一些化合物-H的酸性16.1-H的酸性和互變異構(gòu)CH3C-CH2-C-O–C2H5OOCH3C-CH-C-O–C2H5+HOO-+OH-影響-H酸性的主要原因：1.拉電子基團(tuán)的能力越強(qiáng)，離解的負(fù)離子越穩(wěn)定，酸性越強(qiáng)：例如，－NO2比－CO2CH3拉電子能力強(qiáng)，硝基甲烷酸性勝過乙酸甲酯。2.當(dāng)同一碳聯(lián)有兩個拉電子基團(tuán)時，負(fù)離子因共軛分散電子而十分穩(wěn)定，酸性明顯增強(qiáng)。見表16－11.一些化合物-H的酸性16.1-H的酸性和互變異512、互變異構(gòu)同時存在烯和醇的證據(jù)：a：與NaCN加成；與NaHSO3反應(yīng)b：與Na反應(yīng)H2↑Br2褪色FeCl3顏色反應(yīng)=>說明有C=O；=>有C=C；=>有C=C—OH。=>有OH；2、互變異構(gòu)同時存在烯和醇的證據(jù)：=>說明有C=52酮式<——>烯醇式是普遍現(xiàn)象酮式<——>烯醇式是普遍現(xiàn)象53但不同的化合物達(dá)到平衡時，烯醇式的含量是不同的。與產(chǎn)生移位的質(zhì)子的酸性有關(guān)，還與H-鍵，空間因素有關(guān)。但不同的化合物達(dá)到平衡時，烯醇式的含量是不同的。與產(chǎn)生移位5416.2酯縮合反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用一、酯縮合反應(yīng)酯中的-

H顯弱酸性,在醇鈉的作用下可與另一分子酯發(fā)生類似于羥醛縮合的反應(yīng),稱為Claisen（酯）縮合反應(yīng)16.2酯縮合反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用一、酯縮合反應(yīng)55Claisen縮合機(jī)理Claisen縮合機(jī)理56Claisen縮合舉例只有一個-H的酯縮合需要強(qiáng)堿，如Ph3CNa。Claisen縮合舉例只有一個-H的酯縮合需要強(qiáng)堿，如57

分子內(nèi)酯縮合（W.Dieekmann縮合）,p508分子內(nèi)酯縮合（W.Dieekmann縮合）,p50858二、交叉酯縮合二、交叉酯縮合59交叉酯縮合舉例：交叉酯縮合舉例：60具有-H的酮也可與酯在堿作用下發(fā)生交叉酯縮合，由于酮的-H酸性較酯的強(qiáng)，酮生成碳負(fù)離子，結(jié)果酯?；鶎?dǎo)入酮的位。具有-H的酮也可與酯在堿作用下發(fā)生交叉酯縮合，由于酮的61三、酯縮合在合成中的應(yīng)用：制備1，3－官能團(tuán)化合物，如1，3－二酮，1，3－二酯，－酮酸酯等三、酯縮合在合成中的應(yīng)用：制備1，3－官能團(tuán)化合物，如1，362－酮酸酯受熱可進(jìn)一步分解為酮，因此可用來制備酮類化合物，尤其是環(huán)酮。－酮酸酯受熱可進(jìn)一步分解為酮，因此可用來制備6316.3丙二酸二乙酯、“三乙”和其他酸性氫化物的碳負(fù)離子的親核反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用一、丙二酸二乙酯的烴基化寄在合成中的應(yīng)用制法CH2COONaClNaCNOHCH2COONaCNC2H5OHH2SO4CH2COOC2H5COOC2H5特點：具有雙重氫，呈現(xiàn)明顯酸性16.3丙二酸二乙酯、“三乙”和其他酸性氫化物的碳負(fù)離641）烴基化及產(chǎn)物的脫羧CH2COOC2H5COOC2H5C2H5ONaCHCOOC2H5COOC2H5Na+RXCHCOOC2H5COOC2H5RNaOHH2OCHCOONaCOONaR

R–CH2COOHH+△-CO21）烴基化及產(chǎn)物的脫羧CH2COOC2H5COOC2H5C265第十六章羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用課件66第十六章羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用課件672）合成羧酸中的應(yīng)用a、取代乙酸的制備丙二酸二乙酯+單鹵代烴CH3CH2CH2CH2CH2COOHCH2(COOC2H5)21、C2H5ONa2、CH3CH2CH2CH2ClCH3CH2CH2CH2CH(COOC2H5)21、OH/H2O2、H,△+CH3CH2CH2CH2CH2COOH制備2）合成羧酸中的應(yīng)用a、取代乙酸的制備丙二酸二乙酯+68b、二元羧酸的制備丙二酸二乙酯+二鹵代烴（醇鈉）2mol1mol2mol2CH2(COOC2H5)22CH(COOC2H5)22CH3CH2ONaHOOCCH2CH2CH2CH2COOH制備BrCH2CH2Br(C2H5OOC)2CH–CH2CH2–CH（COOH)21、OH/H2O2、H,△+HOOCCH2

CH2CH2CH2COOHb、二元羧酸的制備丙二酸二乙酯+二鹵代烴（醇69C、環(huán)烷酸的制備丙二酸二乙酯+二鹵代烴（醇鈉）

1mol1mol2mol制備COOHCH2COOC2H5COOC2H52C2H5ONaCCOOC2H5COOC2H52

BrCH2CH2CH2BrCOOC2H5COOC2H51、OH/H2O2、H，△+COOHC、環(huán)烷酸的制備丙二酸二乙酯+二70COOHCOOHCOOHCOOH制備2CH2(COOC2H5)2+BrCH2CH2CH2Br2C2H5ONa(CH2)3CH(COOC2H5)2CH(COOC2H5)2C2H5ONaCH2I2COOC2H5COOC2H5COOC2H5COOC2H51、OH/H2O2、H，△+COOHCOOHCOOHCOOHCOOHCOOH制備2CH2(COOC2H571d、1，4–官能團(tuán)化合物的制備當(dāng)采用α

-鹵代化合物進(jìn)行上述反應(yīng)，可以成功地合成1，4–官能團(tuán)化合物RCOCH2Cl+CH(COOC2H5)2RCOCH2–CH2COOHC2H5O–CCH2Cl+CH2(COOC2H5)2OHOOCCH2CH2COOH1、OH/H2O2、H，△+1、OH/H2O2、H，△+d、1，4–官能團(tuán)化合物的制備當(dāng)采用α-鹵代化合物72e、1，5–二羰基化合物的制備麥克爾(Michael)反應(yīng)—碳負(fù)離子和αβ-不飽和羰基化化合物的共軛加成。，CH3CH=CHCOOCH3+CH2(COOC2H5)2C2H5ONaC2H5OHδ

δ-+CH3CH–CH2COOCH3CH(COOC2H5)21)HCl、H2O2）△、-CO2CH2COOHCHCH3CH2COOH12345e、1，5–二羰基化合物的制備麥克爾(Michael)73特點：具有活潑氫及雙拉電子基團(tuán)化合物（拉電子基團(tuán)可為－CO2R,-CN,-COR,-NO2）αβ-不飽和羰基化合物：αβ-不飽和酯、醛、酮、腈等。特點：具有活潑氫及雙拉電子基團(tuán)化合物（拉電子74是非常有用的合成1，5—二羰基化合物的反應(yīng)Michael反應(yīng)的另一重要的應(yīng)用是用來合成環(huán)狀化合物Robinson關(guān)系是非常有用的合成1，5—二羰基化合物的反應(yīng)Michael反75f、克腦文蓋爾(Knoevenagel)反應(yīng)——

在弱堿催化下，含有活性亞甲基化合物與醛酮發(fā)生的類似羥基縮合的反應(yīng)。得到的產(chǎn)物是αβ-不飽和酸。，CHO+CH2(COOC2H5)2(C2H5)2NHH2OCH=C(COOC2H5)2H+CH=CHCOOHf、克腦文蓋爾(Knoevenagel)反應(yīng)——76【課堂練習(xí)】合成下列化合物CH3CH2CH–CH–COOHCH31、CH2(COOC2H5)2C2H5ONaCH3ICH(COOC2H5)2CH3C2H5ONaCH3CH2CH2ClCH3CH2CH2CH(COOC2H5)2CH31、OH/H2O2、H，△+CH3CH2CH2CH–COOHCH3【課堂練習(xí)】合成下列化合物CH3CH2CH–CH–C772、OCH2COOHOCH2COOHO+CH2(COOC2H5)2C2H5ONaC2H5OHOCH2(COOC2H5)21)HCl、H2O2）△、-CO2OCH2COOH2、OCH2COOHOCH2COOHO+CH2(COOC78第十六章羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用課件792、乙酰乙酸乙酯的烴基化及在合成中的應(yīng)用：2、乙酰乙酸乙酯的烴基化及在合成中的應(yīng)用：80酮式分解乙酰乙酸乙酯H+-CO2-OH（?。┮阴Ｒ宜嵋阴サ耐椒纸夂退崾椒纸馔椒纸庖阴Ｒ宜嵋阴+-CO2-OH（?。┮阴Ｒ宜嵋阴サ耐?1酸式分解H2OH2OC2H5OH-OH（濃）酸式分解H2OH2OC2H5OH-OH（濃）82第十六章羧酸衍生物涉及碳負(fù)離子的反應(yīng)及在合成中的應(yīng)用課件83CH3COOC2H5C2H5ONa-C2H5OHNa+CH3INaH-H2Na+CH3COClCH3COOC2H5C2H5ONa-C2H5OHNa+CH384羧酸、酯、腈碳負(fù)離子的生成、反應(yīng)和應(yīng)用1.羧酸碳負(fù)離子的親核取代反應(yīng)的生成和烷基化羧酸、酯、腈碳負(fù)離子的生成、反應(yīng)和應(yīng)用1.羧酸碳負(fù)離子的852.酯和腈碳負(fù)離子生成及反應(yīng)2.酯和腈碳負(fù)離子生成及反應(yīng)863.酸和酯的間接烴基化3.酸和酯的間接烴基化87達(dá)爾森（Darzen）反應(yīng)

醛酮與α鹵代酸酯在強(qiáng)堿存在下反應(yīng)生成α,環(huán)氧酸酯的反應(yīng),該反應(yīng)產(chǎn)物可進(jìn)一步脫羧制備醛酮。達(dá)爾森（Darzen）反應(yīng)

醛酮與α鹵代酸酯在強(qiáng)堿存在下反88Perkin反應(yīng)芳醛與含α-H的脂肪族酸酐，在相應(yīng)的羧酸鹽存在下共熱，發(fā)生縮合生成α,β-不飽和酸，該反應(yīng)稱為珀金

(Perkin)反應(yīng)。反應(yīng)機(jī)理見p522與克腦文蓋爾(Knoevena