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儀器分析課程考試填空題題庫儀器分析課程考試填空題題庫儀器分析課程考試填空題題庫xxx公司儀器分析課程考試填空題題庫文件編號:文件日期:修訂次數(shù):第1.0次更改批準審核制定方案設(shè)計,管理制度原子吸收光譜是線狀光譜熱導池檢測器是一種濃度型檢測器在氣固色譜中各組份在吸附劑上分離的原理是各組份的吸附能力不一樣用原子吸收光度法分析時,燈電流太高會導致譜線變窄下降。用氣相色譜法定量分析樣品組分時,分離度至少為:1.0液相色譜中通用型檢測器是示差折光檢測器在原子吸收光譜法中,要求標準溶液和試液的組成盡可能相似,且在整個分析過程中操作條件應(yīng)保不變的分析方法是標準曲線法下列因素中,對色譜分離效率最有影響的是柱溫柱效率用理論塔板數(shù)n或理論塔板高度h表示,柱效率越高,則n越大,h越小下列化合物中,同時有n→*,→*,→*躍遷的化合物是丙酮紅外吸收光譜的產(chǎn)生是由于分子振動-轉(zhuǎn)動能級的躍遷可以消除原子吸收法中的物理干擾的方法是采用標準加入法熱導池檢測器的工作原理是基于各組分的熱導系數(shù)不同熒光分析法的靈敏度通常比吸收光度法的靈敏度高紫外-可見吸收光譜主要決定于分子的電子能級躍遷在原子吸收分光光度法中,從玻茲曼分布定律可以看出溫度越高,激發(fā)態(tài)原子數(shù)越多用電位法測定溶液的pH值時,電極系統(tǒng)由玻璃電極與飽和甘汞電極組成,其中玻璃電極是作為測量溶液中氫離子活度的指示電極原子吸收光譜法是基于氣態(tài)原子對光的吸收,其吸光度與待測元素的含量成正比,即符合朗伯-比爾定律原子發(fā)射光譜分析法可進行定性、半定量和定量分析。質(zhì)譜分析有很廣泛的應(yīng)用,除能測定物質(zhì)的相對分子量外,還用于結(jié)構(gòu)與定量分析可做紅外分光光度計光源的為硅碳棒振動轉(zhuǎn)動能級躍遷的能量相當于紅外光在符合朗伯-比爾定律的范圍內(nèi),有色物的濃度、最大吸收波長、吸光度,三者的關(guān)系是減小、不變、減小連續(xù)監(jiān)測去離子水的質(zhì)量,下列哪種技術(shù)最為方便?電導電極在中藥現(xiàn)代化研究中,分析效率最高的儀器是LC-MS在氣相色譜法中,用于定性的參數(shù)是保留時間在石墨爐原子吸收光譜法中應(yīng)該選用的保護氣為:氬氣用色譜法進行定量分析時,要求混合物中每一個組分度出峰的是:歸一化法用離子選擇性電極進行測量時,需用磁力攪拌器攪拌溶液,這是為了提高電極的響應(yīng)速度氣相色譜中可以用于定性分析的檢測器是質(zhì)譜原子發(fā)射光譜定量分析中,哪種光源準確度最好電感耦合等離子體在2H++2e==H2反應(yīng)中,過電位最大的電極材料為滴汞電極化學位移是由于核外電子云的屏蔽作用所引起的共振時磁場強度的移動現(xiàn)象。石墨爐原子化器的主要缺點是記憶效應(yīng)明顯化學發(fā)光法檢測下限低的主要原因是:背景噪音低紅外光譜法試樣可以是不含水檢出限指恰能鑒別的響應(yīng)信號至少應(yīng)等于檢測器噪聲信號的2倍氣相色譜定量分析中必須使用校正因子的原因是:相同量的不同物質(zhì)在同一檢測器上響應(yīng)信號不同極譜法與伏安法的主要差別在于極譜法采用汞作為研究電極在原子發(fā)射光譜分析(簡稱AES)中,光源的作用是對試樣的蒸發(fā)和激發(fā)提供所需要的能量。若對某種低熔點固體合金中一些難激發(fā)的元素直接進行分析,則應(yīng)選擇高壓火花光源在AES分析中,把一些激發(fā)電位低、躍遷幾率大的譜線稱為靈敏線待測元素的原子與火焰蒸氣中其它氣態(tài)粒子碰撞引起的譜線變寬稱為羅倫茲變寬在原子吸收光譜(簡稱AAS)分析中,把燃助比與其化學反應(yīng)計量關(guān)系相近的火焰稱作中性火焰為了消除AAS火焰法的化學干擾,常加入一些能與待測元素(或干擾元素)生成穩(wěn)定絡(luò)合物的試劑,從而使待測元素不與干擾元素生成難揮發(fā)的化合物,這類試劑叫保護劑為了同時測定廢水中ppm級的Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr,最好應(yīng)采用的分析方法為ICP-AES在分子吸收光譜中,把由于分子的振動和轉(zhuǎn)動能級間的躍遷而產(chǎn)生的光譜稱作紅外光譜(IR)雙光束分光光度計與單光束分光光度計比較,其突出的優(yōu)點是可以抵消吸收池所帶來的誤差某物質(zhì)能吸收紅外光波,產(chǎn)生紅外吸收光譜圖,那么其分子結(jié)構(gòu)中必定發(fā)生偶極矩的凈變化具有組成結(jié)構(gòu)為:光源→單色器→吸收池→檢測器的分析儀器是UV-VIS光譜儀。氫核發(fā)生核磁共振時的條件是υ0=2μβH0/h在質(zhì)譜(MS)分析中,既能實現(xiàn)能量聚焦又能實現(xiàn)方向聚焦,并使不同的離子依次到達收集器被記錄的靜態(tài)質(zhì)量分析器是指雙聚焦質(zhì)譜儀。一般氣相色譜法適用于無腐蝕性氣體與在氣化溫度下可以氣化的液體的分離與測定。涉及色譜過程熱力學和動力學兩方面因素的是分離度分離有機胺時,最好選用的氣相色譜柱固定液為氫鍵型固定液為測定某組分的保留指數(shù),氣相色譜法一般采用的基準物是正構(gòu)烷烴當樣品較復雜,相鄰兩峰間距太近或操作條件不易控制穩(wěn)定,要準確測定保留值有一定困難時,可采用的氣相色譜定性方法是加入已知物增加峰高的辦法定性氣相色譜分析使用熱導池檢測器時,最好選用H2氣做載氣,其效果最佳。在液相色譜分析中,提高色譜柱柱效的最有效的途徑是減小填料粒度在原子發(fā)射光譜(AES)的攝譜法中,把感光板上每一毫米距離內(nèi)相應(yīng)的波長數(shù)(單位為?),稱為倒線色散率在一定程度上能消除基體效應(yīng)帶來的影響的原子吸收光譜(AAS)分析方法是標準加入法某物質(zhì)能吸收紅外光波,產(chǎn)生紅外吸收光譜圖,那么其分子結(jié)構(gòu)中必定發(fā)生偶極矩的凈變化在下列化合物中,用字母標出亞甲基或次甲基質(zhì)子的化學位移值從大到小的順序是cdab。所謂真空紫外區(qū),所指的波長范圍是10~200nm比較下列化合物的UV-VIS吸收波長的位置(λmax) c>a>b可見光的能量應(yīng)為3.1~1.65eV電子能級間隔越小,躍遷時吸收光子的波長越長三種原子光譜(發(fā)射、吸收與熒光)分析法在應(yīng)用方面的主要共同點為用于測定無機元素當彈簧的力常數(shù)增加一倍時,其振動頻率增加0.41倍
下列化合物的1HNMR譜,各組峰全是單峰的是CH3-OOC-CH2-COO-CH3磁各向異性效應(yīng)是通過下列哪一個因素起作用的? 空間感應(yīng)磁場外磁場強度增大時,質(zhì)子從低能級躍遷至高能級所需的能量變大某化合物在一個具有固定狹峰位置和恒定磁場強度B的質(zhì)譜儀中分析,當加速電壓V慢慢地增加時,則首先通過狹峰的是:質(zhì)荷比最高的正離子關(guān)于直流電弧,下列說法正確的是:直流電弧是一種自吸性很強、不穩(wěn)定的光源可以概述三種原子光譜(
吸收、發(fā)射、熒光
)產(chǎn)生機理的是:能量與氣態(tài)原子外層電子相互作用原子熒光光譜儀與原子吸收光譜儀結(jié)構(gòu)上的主要區(qū)別在于光路關(guān)于紅外光譜法,下列說法正確的是傅立葉變換紅外光譜儀比普通色散型紅外光譜儀的分辨率要高關(guān)于質(zhì)譜軟電離源的說法,下面哪一種是對的?軟電離源所提供的質(zhì)譜數(shù)據(jù)可以得到精確的相對分子質(zhì)量在沒有其它因素存在時,隨著氫核的酸性增加,其化學位移值d將增大應(yīng)用GC方法來測定痕量硝基化合物,
宜選用的檢測器為電子捕獲檢測器用反相液相色譜分離苯、甲苯、乙苯、聯(lián)苯,
先流出色譜柱的組分是
苯還原極譜波的半波電位是:電極表面還原態(tài)離子的濃度是溶液里氧化態(tài)離子的一半時的電位在光學分析法中,采用鎢燈作光源的是可見分子光譜頻率可用下列哪種方式表示(c---光速,λ---波長,σ---波數(shù))(c·σ)用實驗方法測定某金屬配合物的摩爾吸收系數(shù),測定值的大小決定于配合物的性質(zhì)在含羰基的分子中,與羰基相聯(lián)接的原子的極性增加會使分子中該鍵的紅外吸收帶向低波數(shù)方向移動紅外吸收光譜的產(chǎn)生的原因:分子振動-轉(zhuǎn)動能級的躍遷Cl2分子在紅外光譜圖上基頻吸收峰的數(shù)目為0在火焰原子化過程中,有一系列化學反應(yīng),聚合是不可能發(fā)生的。用原子吸收分光光度法測定鈣時,加入EDTA是為了消除磷酸的干擾。多普勒變寬是由于原子的熱運動產(chǎn)生的。用銀離子選擇電極作指示電極,電位滴定測定牛奶中氯離子含量時,如以飽和甘汞電極作為參比電極,雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為KNO3pH玻璃電極產(chǎn)生的不對稱電位來源于內(nèi)外玻璃膜表面特性不同M1|M1n+||M2m+|M2在上述電池的圖解表示式中,規(guī)定左邊的電極為陽極用離子選擇電極標準加入法進行定量分析時,對加入標準溶液的要求為體積要小,其濃度要高以鎳電極為陰極電解NiSO4溶液,陰極產(chǎn)物是Ni庫侖分析與一般滴定分析相比:不需要制備標準溶液,不穩(wěn)定試劑可以就地產(chǎn)生反映色譜柱柱型特性的參數(shù)是:相比對某一組分來說,在一定的柱長下,色譜峰的寬或窄主要決定于組分在色譜柱中的:擴散速度載體填充的均勻程度主要影響渦流擴散在氣相色譜分析中,用于定量分析的參數(shù)是峰面積下列方法中可用于確定電位滴定法滴定終點的方法是二階微商法pH玻璃電極在使用前,應(yīng)在蒸餾水中浸泡24小時摩爾吸光系數(shù)很大,則說明該物質(zhì)對某波長光的吸收能力強校準曲線的斜率常因溫度、試劑、儀器條件的變化而變化。在測定樣品的同時繪制校準曲線的最佳方法是工作曲線與樣品測定同時進行空心陰極燈燈電流選擇的原則是在保證放電穩(wěn)定和有適當光強輸出的情況下,盡量選擇小的工作電流。為實現(xiàn)峰值吸收代替積分吸收測量,必須使發(fā)射譜線中心頻率與吸收譜線中心頻率完全重合,而且發(fā)射線的半寬度比吸收線半寬度窄當被分析組分的沸點范圍很寬時,以等溫的方法進行氣相色譜分析就很難得到滿意的分析結(jié)果,此時宜采用程序升溫的辦法。流動相過濾必須使用何種粒徑的過濾膜?0.45μm以下哪種高效液相色譜常選用的檢測器不可以進行梯度洗脫?示差折光指數(shù)檢測器若樣品在空氣中不穩(wěn)定,在高溫下易升華,則紅外樣品的制備宜選用漫反射法在一定柱長條件下,某一組分色譜峰的寬窄主要取決于組分在色譜柱中的擴散速度衡量色譜柱選擇性的指標是相對保留值在正相色譜中,若適當增大流動相極性,則:樣品的k降低,tR降低在發(fā)射光譜中進行譜線檢查時,通常采取與標準光譜比較的方法來確定譜線位置,通常作為標準的是鐵譜不能采用原子發(fā)射光譜分析的物質(zhì)是有機物和大部分的非金屬元素嚴重影響經(jīng)典極譜分析檢測下限的因素是充電電流氫化物原子化法和冷原子原子化法可分別測定As和Hg銅離子選擇性電極測定含Cu2+、Cu(NH3)22+、Cu(NH3)42+的溶液,測得的活度為Cu2+的活度。擴散電流的大小與汞柱高度的關(guān)系為id∝h1/2消除遷移電流的方法是在溶液中加入大量的支持電解質(zhì)空心陰極燈為下列哪種分析方法的光源原子吸收光譜法在0.08mol.L-1NaOH溶液中,用懸汞電極陰極溶出伏安法測定S2-,于一定電位下電解富集,然后溶出。其富集和溶出階段的電極反應(yīng)為富集:Hg+S2-=HgS+2e;溶出:HgS+2e=Hg+S2-在液相色譜法中,按分離原理分類,液固色譜法屬于吸附色譜法一般評價烷基鍵合相色譜柱時所用的流動相為甲醇/水(83/17)在高效液相色譜中,色譜柱的長度一般在10~30cm范圍內(nèi)。在液相色譜中,某組分的保留值大小實際反映了哪些部分的分子間作用力組分與流動相和固定相液相色譜中通用型檢測器是示差折光檢測器在環(huán)保分析中,常常要監(jiān)測水中多環(huán)芳烴,如用高效液相色譜分析,應(yīng)選用下述哪種檢波器熒光檢測器在液相色譜法中,提高柱效最有效的途徑是減小填料粒度在液相色譜中,不會顯著影響分離效果的是改變流動相流速不是高液相色譜儀中的檢測器是紅外檢測器高效液相色譜儀與氣相色譜儀比較增加了梯度淋洗裝置在高效液相色譜儀中保證流動相以穩(wěn)定的速度流過色譜柱的部件是輸液泵高效液相色譜、原子吸收分析用標準溶液的配制一般使用國標規(guī)定的一級、二級去離子水高效液相色譜儀與普通紫外-可見分光光度計完全不同的部件是流通池下列哪種是高效液相色譜儀的通用檢測器:蒸發(fā)光散射檢測器高效液相色譜儀中高壓輸液系統(tǒng)不包括進樣器3,3-二甲基戊烷:受到電子流轟擊后,最容易斷裂的鍵位是:
2和3下列化合物含C、H或O、N,試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)?C6H5NO2用質(zhì)譜法分析無機材料時,宜采用下述哪一種或幾種電離源?
高頻火花源符合吸收定律的溶液稀釋時,其最大吸收峰波長位置不移動,吸收峰值降低光學分析法中,使用到電磁波譜,其中可見光的波長范圍為400~750nm棱鏡或光柵可作為分光元件紅外光譜法中的紅外吸收帶的波長位置與吸收譜帶的強度,可以用來鑒定未知物的結(jié)構(gòu)組成或確定其化學基團及進行定量分析與純度鑒定電磁輻射的微粒性表現(xiàn)在哪種性質(zhì)上:頻率有一含氧化合物,如用紅外光譜判斷是否為羰基化合物,重要依據(jù)的譜帶范圍為1950-1650cm-1.溶劑對電子光譜的影響較為復雜,改變?nèi)軇┑臉O性,會使吸收帶的最大吸收波長發(fā)生變化在酸性條件下,苯酚的最大吸波長將發(fā)生何種變化?藍移下列光譜中屬于帶光譜的有UV在O-H體系中,質(zhì)子受氧核自旋-自旋偶合產(chǎn)生多少個峰1自旋核7Li、11B、75As,它們有相同的自旋量子數(shù)Ι=3/2,磁矩μ單位為核磁子,Li=3.2560,B=2.6880,As=1.4349相同頻率射頻照射,所需的磁場強度H大小順序為BAs>BB>BLi化合物CH3COCH2COOCH2CH3的1HNMR譜的特點是2個單峰,1個三重峰和1個四重峰核磁共振波譜法中乙烯、乙炔、苯分子中質(zhì)子化學位移值序是苯>乙烯>乙炔在下列因素中,不會使NMR譜線變寬的因素是增大射頻輻射的功率將(其自旋量子數(shù)I=3/2)放在外磁場中,它有4個能態(tài)在下面四個結(jié)構(gòu)式中哪個畫有圈的質(zhì)子有最大的屏蔽常數(shù)(3)核磁共振的弛豫過程是高能態(tài)自旋核將多余能量以無輻射途徑釋放而返回低能態(tài)原子吸收分析中,吸光度最佳的測量范圍是:0.1—0.5原子吸收分析法測定銣(Rb)時,加入1%鈉鹽溶液其作用是:減少背景原子發(fā)射光譜的產(chǎn)生是由于原子的外層電子在不同能態(tài)間躍遷空心陰極燈的構(gòu)造是:待測元素做陰極,鎢棒做陽極,內(nèi)充低壓惰性氣體對所有物質(zhì)均有響應(yīng)的氣相色譜檢測器是:熱導檢測器在氣-液色譜中,色譜柱的使用上限溫度取決于固定液的最高使用溫度在原子吸收分析中,測定元素的靈敏度、準確度及干擾等,很大程度上取決于:原子化系統(tǒng)在色譜流出曲線上,兩峰間距離取決于相應(yīng)兩組分在兩相間的:分配系數(shù)影響熱導檢測器靈敏度的最主要因素是:橋電流電位滴定法在實際工作中應(yīng)用非常廣泛。當用于氧化還原滴定時,指示電極一般應(yīng)選用鉑電極選擇性系數(shù)是離子選擇性電極的重要參數(shù)。根據(jù)IUPAC的建議,它表示電極對被測離子i和共存離子j的選擇性大小。當>>1時,表明電極對i選擇性差,對j選擇性好極譜法分析中,消除極譜極大的方法是在電解液中加入表面活性物質(zhì)極譜法中,下列哪項對極限擴散電流的大小不產(chǎn)生影響飽和甘汞電極面積的大小極譜電解分析中,電解過程受擴散速度控制時,得到的極譜波是可逆波。可見-紫外分光廣度法的適合檢測波長范圍是:200~760nm有色絡(luò)合物的摩爾吸光系數(shù)與下列因素中有關(guān)系的量是:入射光波長下列有關(guān)分離度的哪一種是正確的:分離度與兩相鄰色譜峰的保留時間差和峰寬有關(guān)固定液選擇的基本原則是:相似相容原則有關(guān)色譜的塔板理論和速率理論描述正確的是:塔板理論給出了衡量柱效能的指標,速率理論指出了影響柱效能的因素下列哪種方法是消除物理干擾常用的方法:配制與被測試樣相似組成的標準樣品待測元素能給出二倍于標準偏差的讀數(shù)時的濃度或量,稱為檢出極限在原子吸收分光光度法中,標準加入法可以消除下列哪種干擾?高濃度鹽類對噴霧器的影響極譜法分析中消除遷移電流的方法是在電解液中加入支持電解質(zhì)極譜電解分析中,電解過程受化學反應(yīng)速度控制時,得到的極譜波是動力波。選擇性系數(shù)是離子選擇性電極的重要參數(shù)。根據(jù)IUPAC的建議,它表示電極對被測離子i和共存離子j的選擇性大小。當<<1時,表明電極對i選擇性好,對j選擇性差當濃度增加時,苯酚中的OH基伸縮振動吸收峰將向低波數(shù)方向位移。可見分光光度計用鎢燈作光源,紫外分光光度計是以氘燈作光源。紅外光譜是由于分子_____振動能級_____的躍遷而產(chǎn)生的。物質(zhì)能吸收電磁輻射應(yīng)滿足兩個條件,即:(1)__具有剛好能滿足躍遷時所需的能量_,(2)_輻射與物質(zhì)之間有偶合作用用紫外可見分光光度計測量有色溶液濃度,相對偏差最小時的吸光度為_0.434______。不被固定相吸附或溶解的氣體(如空氣、甲烷),從進樣開始到柱后出現(xiàn)濃度最大值所需的時間稱為_____死時間________。朗伯-比耳定律中比例常數(shù)ε稱為摩爾吸光系數(shù),其單位為L/(mol.cm)。原子吸收分光光度法的銳線光源有蒸汽放電燈,無極放電燈,空心陰極燈三種,以空心陰極燈應(yīng)用最廣泛。氣相色譜的濃度型檢測器有熱導檢測器,電子捕獲檢測器;質(zhì)量型檢測器有氫火焰離子化檢測器,火焰光度檢測器。原子吸收光譜儀中的火焰原子化器是由霧化器、燃燒器及火焰三部分組成。吸光度和透射比的關(guān)系是A=-lgT。氣相色譜分析的基本過程是往氣化室進樣,氣化的試樣經(jīng)_色譜柱和柱箱____________分離,然后各組分依次流經(jīng)_檢測系統(tǒng)______________,它將各組分的物理或化學性質(zhì)的變化轉(zhuǎn)換成電量變化輸給記錄儀,描繪成色譜圖。高效液相色譜是以液體為流動相,一般叫做擴散相,流動相的選擇對分離影響很大。火焰原子吸收法的火焰中,生成的固體微粒對特征波長的光譜產(chǎn)生光散射。描述色譜柱效能的指標是___理論塔板高度________,柱的總分離效能指標是_分離度原子吸收分光光度計用光電倍增管作為光電轉(zhuǎn)換元件。在中紅外光區(qū)中,一般把4000~1350cm-1區(qū)域叫做
特征譜帶區(qū)
,而把1350~650cm-1區(qū)域叫做
指紋區(qū)
。氣相色譜法分析非極性組分時應(yīng)首先選用非極性固定液,組分基本按沸點高低順序出峰。光譜是由于物質(zhì)的原子或分子在特定能級間的躍遷所產(chǎn)生的,故根據(jù)其特征光譜的波長(或波數(shù)、頻率)進行定性或結(jié)構(gòu)分析;而光譜的強度(或黑度、峰高)與物質(zhì)的含量有關(guān),故可進行定量分析。AES定性分析方法叫光譜圖(或鐵光譜圖、標準光譜圖)比較法,常用的AES半定量分析方法叫譜線強度(或譜線黑度、標準系列)比較法或數(shù)線(顯線)法在AAS分析中,只有采用發(fā)射線半寬度比吸收線半寬度小得多的銳線光源,且使它們的中心頻率一致,方可采用測量峰值吸收來代替測量積分吸收的方法。物質(zhì)的紫外吸收光譜基本上是其分子中生色團及助色團的特性,而不是它的整個分子的特性。把原子核外電子云對抗磁場的作用稱為屏蔽效應(yīng),由該作用引起的共振時頻率移動的現(xiàn)象稱為化學位移質(zhì)譜圖中可出現(xiàn)的質(zhì)譜峰有分子離子峰、同位素離子峰、碎片離子峰、重排離子峰、亞穩(wěn)離子峰和多電荷離子峰。一般而言,在色譜柱的固定液選定后,載體顆粒越細則柱效越高,理論塔板數(shù)反映了組分在柱中分配平衡的次數(shù)。采用電弧和火花光源的原子發(fā)射光譜定量分析的方法是內(nèi)標法,其基本關(guān)系式為或者。共振熒光是指氣態(tài)的基態(tài)原子吸收光源發(fā)出的共振輻射線后發(fā)射出與吸收線相同波長的光,它是原子吸收的逆過程。在紫外吸收光譜中,分子可能發(fā)生的電子躍遷類型有、、()和();的λmax小于的λmax。影響紅外振動吸收光譜峰強度的主要因素是躍遷幾率和偶極矩。烯氫的化學位移為4.5-7.5,炔氫為1.8-3.0,這是由于磁各向異性引起的。在磁場強度H恒定,而加速電壓V逐漸增加的質(zhì)譜儀中,首先通過狹縫的是最大的離子,原因是V與的關(guān)系式為。在色譜分析中,衡量柱效的指標是理論塔板數(shù)n(或板高),常用色譜圖上兩峰間的距離衡量色譜柱的選擇性,而用分離度(或分辨度、分辨率)來表示其總分離效能的指標。氣相色譜儀中采用的程序升溫技術(shù)多適用于沸點范圍很寬的混合物;液相色譜中的梯度洗脫主要應(yīng)用于分離分配比相差很大的復雜混合物。帶光譜是由分子中電子能級、振動和轉(zhuǎn)動能級的躍遷產(chǎn)生的,線光譜是由原子或離子的外層或內(nèi)層電子能級的躍遷產(chǎn)生的。在分子熒光光譜法中,增加入射光的強度,測量靈敏度增加(或提高,或增大)原因是熒光強度與入射光強度呈正比在分子(CH3)2NCH=CH2中,它的發(fā)色團是-N-C=C<,在分子中預計發(fā)生的躍遷類型為→*n→*n→*→*在原子吸收法中,由于吸收線半寬度很窄,因此測量積分吸收有困難,所以用測量峰值吸收系數(shù)來代替.高分辨質(zhì)譜儀一個最特殊的用途是獲得化合物精確的相對分子質(zhì)量、分子式、化合物的大致類型用原子發(fā)射光譜進行定性分析時,鐵譜可用作譜線波長標尺來判斷待測元素的分析線當濃度增加時,苯酚中的OH基伸縮振動吸收峰將向低波數(shù)方向位移.苯上6個質(zhì)子是化學等價的,同時也是磁等價的。核磁共振波譜中,乙烯與乙炔,質(zhì)子信號出現(xiàn)在低場是乙烯在核磁共振波譜法中,記錄紙上橫坐標自左向右對應(yīng)于掃描磁場由弱變強,故稱橫坐標左端為低場,右端為高場。在分光光度法中,以吸光度為縱坐標,以波長為橫坐標作圖,可得光吸收曲線.濃度不同的同種溶液,在該種曲線中其最大吸收波長不變_,相應(yīng)的吸光度大小則_不同。伸縮振動包括對稱伸縮振動和反對稱伸縮振動;變形振動包括面內(nèi)彎曲振動和面外彎曲振動原子吸收分光光度計帶有氘燈校正裝置時,由于空心陰極燈發(fā)射銳線輻射,因此原子吸收和背景吸收均不能忽略;而氘燈則是發(fā)射連續(xù)光譜,所以原子吸收可以忽略。影響譜線半寬度的諸因素中,對于溫度在1000~3000K,外界氣體壓力約為101325Pa時,吸收線輪廓主要受多普勒(熱變寬)和勞倫茨(壓力或碰撞)變寬的影響。電位法測量常以待測試液作為電池的電解質(zhì)溶液,浸入兩個電極,一個是指示電極,另一個是參比電極,在零電流條件下,測量所組成的原電池電動勢_。恒電流庫侖分析,滴定劑由電極反應(yīng)產(chǎn)生,與被測物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),終點由化學指示劑或電化學方法來確定。柱溫提高雖有利于提高柱效能,但嚴重地使柱的選擇性變差,致使柱的總分離效能下降。氣相色譜分析中,為了減小縱向分子擴散使色譜峰展寬程度,一般應(yīng)采用相對分子質(zhì)量較大的氣體為流動相,適當增加適當增加流動相的平均線速度和控制較低的柱溫等措施。在紫外-可見分光光度法中,吸光度與吸光溶液的濃度遵從的關(guān)系式為A=bc(或吸光度與濃度呈正比)在原子吸收光譜中,譜線變寬的基本因素是:(1)自然寬度(2)多普勒變寬(3)壓力變寬(4)場致變寬(5)自吸變寬測定溶液pH時,先用pH=6.84的標準緩沖溶液對儀器“定位”,然后調(diào)節(jié)“斜率”。Ag-AgCl參比電極的電極電位取決于電極內(nèi)部溶液中的Cl-濃度。摩爾吸光系數(shù)與吸光物質(zhì)的性質(zhì)、入射光波長、溶液的溫度和溶劑等因素有關(guān),而與溶液濃度及液層厚度無關(guān)。分光光度分析中,當吸光度A=0.434時,測量的相對誤差最小。原子吸收光譜法中的物理干擾可用標準加入法方法消除。產(chǎn)生1%吸收時對應(yīng)的待測元素的濃度稱為特征濃度。氣相色譜常用檢測器中,屬于質(zhì)量敏感型檢測器的有FID和FPD。影響熱導檢測器靈敏度的最主要因素是橋電流。每次新安裝了色譜柱后,為了使固定液牢固及除去固定液中易揮發(fā)的成分應(yīng)對色譜柱進行老化處理。反相鍵合相色譜法常用的流動相主體是水。梯度洗脫可分為高壓梯度和低壓梯度。正相分配色譜可用于分析極性化合物樣品,被分離組分分子極性越強,在柱中停留的時間越長。傅立葉變換紅外光譜儀的核心部件是邁克爾遜干涉儀。中紅外區(qū)可大致分為特征譜帶區(qū)和指紋區(qū)。對含有一個碳原子和一個氯原子的化合物,可能有的同位素組合是C12Cl35、C13Cl35、C12Cl37、C13Cl37。,它們所對應(yīng)的分子離子峰是M、M+1、M+2、M+3。質(zhì)譜儀的離子源種類很多,揮發(fā)性樣品主要采用電子轟擊離子源。特別適合于分子量大、難揮發(fā)或熱穩(wěn)定性差的樣品的分析的是快原子轟擊離子源。工作過程中要引進一種反應(yīng)氣體獲得準分子離子的離子源是化學電離源。在液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀中,既作為液相色譜和質(zhì)譜儀之間的接口裝置,同時又是電離裝置的是電噴霧電離源。質(zhì)譜圖上出現(xiàn)質(zhì)量數(shù)比相對分子質(zhì)量大1或2的峰,即M+1和M+2峰,其相對豐度與化合物中元素的天然豐度成正比,這些峰是同位素離子峰。預測在氯乙烷的分子離子峰附近,將出現(xiàn)兩個強峰,其質(zhì)荷比為64和66,其強度比為3:1。分子離子峰的強度與化合物的結(jié)構(gòu)有關(guān),芳香烴及含有共扼雙鍵化合物的分子離子峰強,這是因為含有二電子共扼體系;脂環(huán)化合物的分子離子也較穩(wěn)定,這是因為要斷裂兩個鍵才能生成碎片離子。長鏈脂肪醇化合物易脫水,不易生成分子離子峰。飽和脂肪烴化合物裂解的特點是:(1)生成一系列奇數(shù)質(zhì)量峰m/z,15;29;43...;(2)m/z=43(C3H7+)和m/z=57(C4H9十)峰最強;(3)裂解優(yōu)先發(fā)生在支鏈處,優(yōu)先失去較大的烷基化合物分子式為C2H5O,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z46(61%),45(100%,31(5%)峰,其結(jié)構(gòu)式為CH3OCH3。一種醚的相對分子質(zhì)量為102,質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z87,73,59(基峰),31等主要離子峰,其結(jié)構(gòu)式為CH3CH2OCH2CH2CH2CH3分子內(nèi)部的運動方式有三種,即:電子相對于原子核的運動、原子在平衡位置的振動和分子本身繞其中心的轉(zhuǎn)動,相應(yīng)于這三種不同的運動形式,分子具有電子能級、振動能級和轉(zhuǎn)動能級。折射率是指光線在空氣中的傳播速度與在試樣中的傳播速度的比值。當溫度、光波波長固定后,有機化合物折射率主要決定于物質(zhì)的組成和分子結(jié)構(gòu)。通過折射率可以測定出物料的純度、雜質(zhì)的含量以及溶液的濃度等。飽和碳氫化合物分子中只有σ鍵鍵,只在遠紫外區(qū)產(chǎn)生吸收,在200-1000nm范圍內(nèi)不產(chǎn)生吸收峰,故此類化合物在紫外吸收光譜中常用來做溶劑。在中紅外光區(qū)中,一般把4000-1350cm-1區(qū)域叫做特征譜帶區(qū),而把1350-650區(qū)域叫做指紋區(qū)。在有機化合物中,常常因取代基的變更或溶劑的改變,使其吸收帶的最大吸收波長發(fā)生移動,向長波方向移動稱為紅移,向短波方向移動稱為藍移。在朗伯—比爾定律I/Io=10-abc中,Io是入射光的強度,I是透射光的強度,a是吸光系數(shù),b是光通過透明物的距離,即吸收池的厚度,c是被測物的濃度,則透射比T=I/Io_,百分透過率T%=I/Io×100%_,吸光度A與透射比T的關(guān)系為-logT。在單色器的線色散率為0.5mm/nm的條件下用原子吸收分析法測定鐵時,要求通帶寬度為0.1nm,狹縫寬度要調(diào)到0.05mm。紫外吸收光譜分析可用來進行在紫外區(qū)范圍有
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