2019年全國奧林匹克北京市高中化學(xué)競賽(選拔賽)試題含詳細(xì)答案及指導(dǎo)

在化競的學(xué)習(xí)過程中，掌握國初核心知識點(diǎn)、明確一條合理的學(xué)習(xí)路徑至關(guān)在化競的學(xué)習(xí)過程中，掌握國初核心知識點(diǎn)、明確一條合理的學(xué)習(xí)路徑至關(guān)重要。重要?；傊R龐雜，不少學(xué)化競的同學(xué)對于自己應(yīng)該學(xué)什么，或先學(xué)什么后學(xué)什么摸不清頭腦，甚至有些同學(xué)臨近考前了，還在問這個(gè)知識點(diǎn)國初考不考，要不要學(xué)。因?yàn)閷鹾诵闹R點(diǎn)不夠了解，并且沒有一條清晰合理的學(xué)習(xí)路徑，走了不少冤枉路。溫馨提醒：在開始學(xué)習(xí)國初知識之前，同學(xué)們需先研讀全國高中學(xué)生化學(xué)（奧林匹克）競賽基本要求（2008年4月版大綱），以下為分模塊需掌握的知識點(diǎn)：化學(xué)基本原理 現(xiàn)代化學(xué)入門：化學(xué)反應(yīng)的質(zhì)量關(guān)系原子結(jié)構(gòu)：原子結(jié)構(gòu)模型，原子軌道，電子排布，元素周期表，元素周期律成鍵離子鍵：化學(xué)鍵，電負(fù)性，鍵的極性，離子，離子晶體結(jié)構(gòu) 共價(jià)鍵理論理論，雜化軌道，分子軌道理論氣體：分壓定律，Henry定律液體和固體：分子間作用力，液態(tài)，金屬和金屬鍵，晶體結(jié)構(gòu)初步溶液的性質(zhì)：溶液的組成，溶解度，相似相溶，蒸氣壓，熔沸點(diǎn)，膠體 化學(xué)熱力學(xué)：焓，Hess自由能，自由能和平衡，Gibbs-Helmholtz方程及應(yīng)用化學(xué)平衡：平衡條件，平衡常數(shù)，化學(xué)平衡的移動(dòng) 溶液中的平衡：&結(jié)構(gòu)初步 化學(xué)動(dòng)力學(xué)初步放射性的應(yīng)用與防護(hù)，同位素，核裂變和核聚變有機(jī)化學(xué)有機(jī)結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)：基本概念，成鍵和結(jié)構(gòu)，有機(jī)酸堿理論烷烴、環(huán)烷烴、構(gòu)象立體化學(xué)：對映異構(gòu)、非對映異構(gòu)、順反異構(gòu)、構(gòu)象異構(gòu)自由基、自由基反應(yīng)、烷烴的自由基反應(yīng)SN1，SN2消除反應(yīng)：E1,E2,SubstitutionVsElimination醇、醚：醇、硫醇、醚、環(huán)氧烯、炔的加成反應(yīng)：構(gòu)對比；親電、自由基、親核加成烯、炔：氧化、還原、聚合反應(yīng)醛、酮：α,wittig反應(yīng)羧酸、羧酸衍生物、胺、卡賓縮合反應(yīng)：烯醇、烷基化反應(yīng)、與羰基反應(yīng)共軛、芳香性：共軛體系、分子軌道理論、芳香性共振論、芳環(huán)親電取代、芳環(huán)親核取代周環(huán)反應(yīng)：前線軌道、經(jīng)典周環(huán)反應(yīng)機(jī)理舉例重排反應(yīng)：經(jīng)典重排反應(yīng)機(jī)理舉例有機(jī)波譜分析：IR、NMR在有機(jī)產(chǎn)物和中間體結(jié)構(gòu)表征中的綜合應(yīng)用。重點(diǎn)是NMR。無機(jī)元素和結(jié)構(gòu)元素化學(xué)：常見主族元素和第一過渡周期元素及其相關(guān)化合物的制備、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)等晶體結(jié)構(gòu)：金屬晶體配合物結(jié)構(gòu)：pei合物基本概念，配合物立體化學(xué)，晶體場理論，配位反應(yīng)2019年奧林匹克北京市高中化學(xué)競賽(選拔賽)試題一、選擇題(共20題，每題2分)碳?xì)浠衔锸谴髿馕廴疚镏唬铝鞋F(xiàn)象的產(chǎn)生與碳?xì)浠衔镉嘘P(guān)的A．臭氧空洞 B．酸雨 C．溫室效應(yīng) D．光化學(xué)煙霧2．最近，國際上提出綠色化是指化學(xué)工業(yè)生產(chǎn)中的A．對廢氣、廢水、廢渣進(jìn)行嚴(yán)格處理B．在化學(xué)生產(chǎn)中少用或不用有害物質(zhì)以及少或不排放有害物質(zhì)C．在化工生產(chǎn)中，不使用任何化學(xué)物質(zhì)D．在化工廠種草種樹，使其成為花園式工廠①Na；②Mg；③As；④Cd；⑤Ca；⑥Zn；⑦Hg；⑧Pb；⑨Cu；⑩K；A．⑥⑦⑧⑨ B．②④⑥⑧ C．③④⑦⑧ D．②④⑥⑦⑧AB2放出的能量大于BD吸收的能量大于C量。若ABCD間分別形成化合物時(shí)，屬于離子化合物可能性最大的是A．D2A B．C2B C．C2A D．D2B硼晶體的基本結(jié)構(gòu)單元是硼原子組成的正二十面體，其中，每個(gè)面均為正三角形，每個(gè)A．6012 B．12、30 C．30、12 D．10、30對反應(yīng)4NH3(g)+5O2(g) 4NO(g)+6H2O(g)+Q，下列有關(guān)敘述正確的是對NH3與O2的反應(yīng)來說，化學(xué)反應(yīng)速率關(guān)系是2v(H2O)3xmolNOxmolNHC．達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，若增加容器體積，則正反應(yīng)速率減小，逆反應(yīng)速率增大D的體積分?jǐn)?shù)將增大3在一恒定容積的容器中充入2mol的A和1mol的B發(fā)生反應(yīng)2A(s)+B(g) C(g達(dá)到化學(xué)平衡后的體積分?jǐn)?shù)為若在恒溫恒容下按0.6mol的A0.3mol的1.4mol的C為起始物質(zhì)，達(dá)到化學(xué)平衡后的體積分?jǐn)?shù)仍為a，則x為A．只能為2 B．只能為3 C．可能為2或3 D．無法確定8．鎳鎘充電電池，電極材料是Cd和NiO(OH)，電解質(zhì)是KOH，電極反應(yīng)分別是Cd+2OH－－2e－

Cd(OH)；2NiO(OH)+2H

2Ni(OH)+2OH－2 2 2下列說法不正確的是A．電池放電時(shí)，負(fù)極周圍溶液的pHB．電池的總反應(yīng)是：Cd+2NiO(OH)+2H2OC．電池充電時(shí)，鎘元素被還原

Cd(OH)2+2Ni(OH)2D．電池充電時(shí)，電池的正極和電源的正極相連接25a1，pH＝11a2，pH＝3的鹽酸中水的電離度為a3。若將上述氨水與鹽酸等體積混合，所得溶液中水的電離度為a4系式正確的是A．a(chǎn)1＜a2＜a3＜a4 B．a(chǎn)3＜a2＜a1＜a4C．a(chǎn)2＜a3＜a1＜a4 D．a(chǎn)2＜a3＜a4＜a1硒(Se)NaNO3Se(H2SeO4)(H2SeO4)，并使之轉(zhuǎn)化為H2SeO3，主要反應(yīng)為：2HCl+H2SeO4 H2SeO3+H2O+Cl2然后向溶液中通入SO2使硒元素還原為單質(zhì)硒沉淀，據(jù)此正確的判斷為A．H2SeO4的氧化性比Cl2弱 B．SO2的還原性比SeO2弱C．H2SeO4的氧化性比H2SeO3強(qiáng) D．濃H2SeO4的氧化性比濃H2SO4用鐵酸鈉(Na2FeO4)Na2FeO4用于飲用水消毒處理的分析正確的是Na2FeO4在溶液中顯強(qiáng)酸性，能消毒殺菌在Na2FeO4Fe為+6價(jià)，具有強(qiáng)氧化性，能消毒殺菌Na2FeO4的還原產(chǎn)物Fe3+水解為Fe(OH)3膠體，可使水中懸浮物凝聚沉降Na2FeO4的還原產(chǎn)物Fe2+水解為Fe(OH)2膠體，可使水中懸浮物凝聚沉降將SO2通入BaCl2通入的氣體可能是下列中的A．CO2 B．NH3 C．NO2 D．H2S“”，凡是有一個(gè)手性碳原子的物質(zhì)一定具有光學(xué)活性。例如，有機(jī)化合物：COOCH2

CH CHO有光學(xué)活性，分別發(fā)生下列反應(yīng)①與甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)；②與CHOH2NaOH水溶液共熱；③與銀氨溶液作用；④在催化劑存在下與H2作用后，生成的有機(jī)物無光學(xué)活性的是A．①② B．②③ C．②④ D．③④1:2，這類有機(jī)物中A．相對分子質(zhì)量最小的化合物的分子式為CH2O2B．相對分子質(zhì)量最小的化合物的分子式為CH2OC．含相同碳原子數(shù)的各化合物，其相對分子質(zhì)量之差是18D．含相同碳原子數(shù)的各化合物，其相對分子質(zhì)量之差是16的整倍數(shù)15．下列化學(xué)實(shí)驗(yàn)的方法和結(jié)果都正確的是A．CH3COONa·3H2O與堿石灰混合加熱可以很快制得大量的CH4B．向碘水形成的x懸濁液中通入H2S氣體至反應(yīng)完全，過濾可得氫碘酸C．將稀硫酸和乙醇的混合物加熱，迅速升溫至170℃，則可制得乙烯D．將甲烷氣體與溴蒸氣混合光照后，可制得純凈的二溴甲烷16．已知在pH4～5Fe2+幾乎不水解，而Fe3+CuCl280加入純CuFe2+Fe向溶液中通入H2SFe2+沉淀向溶液中通入Cl2，再通入NH3，調(diào)節(jié)pH向溶液中通入Cl2，再加入純凈的CuO粉末調(diào)節(jié)pH4～517．tA(的不飽和溶液均分為三份，分別加熱蒸發(fā)，然后冷t102030Aag、bg、cg、、c三者的關(guān)系為已知氮的氧化物跟NaOH溶液發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)如下：2 3 2 2 2 3NO＋2NaOH 2NaNOO；NO＋NO＋2NaOH 2NaNO＋HO2 3 2 2 2 mmolnmolNONaOHamol/LNaOH溶液，則需此NaOH溶液的體積為mA．a(chǎn)

2mL B．3a

L

2(m

L

mna L100mL18.3mol/LH2SO4Zn反應(yīng)，當(dāng)Zn完全溶解時(shí)，生成的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下占有的體積為22.41H的物質(zhì)的量濃度為1mol/，則所生成的氣體中SO2和H2的體積比約為A．1:2 B．2:1 C．1:4 D．4:1NaClNaOH、NaHCONa

中的一種或二種，為測定溶液3 2 3中混有的雜質(zhì)成分，可進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)操作：分別取二份等體積混合液，用鹽酸的標(biāo)準(zhǔn)液(0.10mol/L)滴定，以酚酞或甲基橙為指示劑，達(dá)到終點(diǎn)時(shí)消耗鹽酸的體積分別為V1和V2，且V2＞V1。則NaCl溶液中混有的雜質(zhì)可能為A．NaOH B．Na2CO3 C．Na2CO3NaHCO3 D．NaOH、Na2CO3二、無機(jī)化學(xué)試題(共15分)1．(1)(3分)將明礬放入河水、井水中攪拌，生成Al(OH)3載帶懸浮物沉降使水澄清。若用蒸餾水代替河水，如上操作，未見沉降物。為什么？(2分)下列兩個(gè)反應(yīng)都能夠用鹵素活潑性不同說明嗎？①Cl2+2I－

，②2C1O

Cl+2IO－2 3 2 2 3(2分)“”“生“生水果很熟KMn4熟生”水果可保存較長的時(shí)間。為什么？(2分)寫出一個(gè)以水或水氣為催化劑的反應(yīng)方程式及相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。2．(6分)一種化學(xué)冰袋中含有Na2SO4·10H2O(96g)、NH4NO3(50g)、(NH4)2SO4(40g)、NaHSO4(40g)。需要時(shí)用手操合。致冷，并能維持2h～3h因。(Na2SO4·10H2O32只塑料袋中，用時(shí)使它們混)三、實(shí)驗(yàn)題(共10分)市售乙醛通常為40％左右的乙醛溶液。久置的乙醛溶液會產(chǎn)生分層現(xiàn)象，上層為無色油(C2H4O)n，它的沸點(diǎn)比水的沸點(diǎn)(可利用如下反應(yīng)原理：(1.5分先把混合物分離得(C2H4O)n；將混合物放入分液漏斗，分層清晰后，分離作是 。(1.5分證明是否已有部分乙醛被氧化的實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象是 。(2分)若將少量乙醛溶液滴入濃硫酸中，生成黑色物質(zhì)。請用化學(xué)方程式表示這一程： 。(4分)(C2H4O)n和6mol/LH2SO4(C2H4O)n緩慢分解，生成的氣體導(dǎo)入錐形瓶的水中。①用冷凝管的目的是 ，冷凝水的進(jìn)是 。填或“b”)。②錐形瓶內(nèi)導(dǎo)管口出現(xiàn)的氣泡從下上升到液面的過程中，體積越來越小，直至完全消失，這現(xiàn)象說明乙醇的何種物理性質(zhì)？當(dāng)觀察到導(dǎo)管中的氣流幾小時(shí)。必要的操作是：③若n＝3，則(C2H4O)n的結(jié)構(gòu)簡式是 ：四、有機(jī)化學(xué)試題(共20分)212分)在某天然產(chǎn)物中得到一種有機(jī)物比分子式為C10H氧化后得到有機(jī)物AA經(jīng)高碘酸氧化后得到分子式為C2H4O2的某酸CCOB可由環(huán)戊二烯和乙烯經(jīng)雙烯加成的產(chǎn)物以酸性高錳酸鉀氧化得到。212請給出化合物AB和H(附：已知高碘酸可使鄰二羰基氧化斷裂：R,RRHO2+HIO+HO24O O

RCOOH

,+RCOOH+HIO+32．(13分)已知：①鹵代烴(或 Br)可以和金屬反應(yīng)生成烴基金屬有機(jī)化合物。后者又能與含羰基化合物反應(yīng)生成醇：RBrMgCORMgBrORCHOMgBr/HRCHOH252 2 22 2②有機(jī)酸和PCl3反應(yīng)可以得到羧酸的衍生物酰鹵：O PCl OR C 3 R COH Cl③苯在AlCl3

催化下能與鹵代烴作用生成烴基苯：

RCl RAlCl3有機(jī)物AB分子式均為C10H14OA與硫酸加熱可得到CC'BD。CD分子中所有碳原子均可共處于同一平面上，而和()并任選無機(jī)試劑為原料依下列路線合成B，并給出AC'、D的結(jié)構(gòu)簡式及下述指定結(jié)構(gòu)簡式。合成B的路線：22cd22cd31b4e5PCl4e5PCl362676PCl76PCl829H23五、計(jì)算題(共15分)1．(7分)某天然堿可以看作是CO2和NaOH反應(yīng)后的產(chǎn)物組成的一種物質(zhì)。為了測定該物質(zhì)的成分，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：3.32g30mL672mLCO2(。3.32g天然堿樣品，在300℃下加熱至分解完全，產(chǎn)生CO2112)0.45g水。試通過計(jì)算，確定天然堿的化學(xué)式。2．(8分CaCOMgCO、蛋白質(zhì)、色素等。為測定其中鈣的3 3含量，洗凈蛋殼，加水煮沸約5min，置于蒸發(fā)皿中用小火烤干，研細(xì)。稱取0.3g(設(shè)為0.3000g)蛋殼樣品，置于錐形瓶中逐滴加入已知濃度c(HCl)的鹽酸40.00mL，而后用小火加熱使之溶解，冷卻后加2滴甲基橙溶液，用已知濃度c(NaOH)回滴，消耗V(NaOH)L達(dá)終點(diǎn)。①(2分)寫出計(jì)算鈣含量的算式。②(1分)計(jì)算得到的是鈣的含量嗎？③(1分)是原蛋殼中鈣的含量嗎？0.3g(0.3000g)(NH4)2C2O4得沉淀，經(jīng)過濾、洗滌，沉淀溶于H2SO4溶液，再用已知濃度c(KMnO4)滴定(生成Mn2+和CO2)，消耗V(KMnO4)L達(dá)到終點(diǎn)。①(2分)寫出計(jì)算鈣含量的算式；②(2分)此法求得的鈣含量略低于上法。為什么？參考答案一、選擇題。1．C2．B3．C4．C5．B6．D7．C8．A9．D10．C11．B、C12．A13．C14．A、C15．B16．D17．B18．D19．A20．C二．無機(jī)化學(xué)試題。1．(共9分)河水、井水中HCO和反應(yīng)生Al(OH)－

+3CO

↑(2分)3 3 3 3 23反應(yīng)的HCOA(OH)(1)33可以，①Cl2得電子傾向強(qiáng)手I，(1分)；②ClO得電子傾向強(qiáng)于IO－(1分。2 3 3“熟”水果釋出C2H4“生水果(1分)?！笆臁彼尦鯟2H4被KMnO4氧化(1分)可能答(2分)：2H2S+SO2 3S+3H2O出現(xiàn)白或黃色固態(tài)物2Al+3I2 2AlI3劇烈反應(yīng)，有紫色煙出現(xiàn)2．(6分)(2分)，Na2SO4·10H2OH2O在揉合時(shí)“”NH4NO3等，Na2SO4·10H2O“(2分)，Na2SO4·10H2O“是較慢(2分。三、實(shí)驗(yàn)題。(1.5分)。(1.5分)。(3)CH3CHO+H2SO4(濃)→2C↓+SO2↑+3H2O(2分)(1分)；b②易溶于水(1分)，及時(shí)撤除導(dǎo)管，防止發(fā)生倒吸現(xiàn)象(1分)；CH3CHO③CH CH 3四、有機(jī)化學(xué)。1．(7分)

OCH CH (2分)3H． ( ) (3分)(2分)COOH(COOH

COOHCOOH

)(2分)2．(13分)OHA． (2分)B．

OH(2分)C． (2分)D． (2分)合成2CH3CH2MgBr(1分)；4CH3CHO(1分)；O6 CH

O(1分)；8 (1分)；9 OMgBr (1分)3 Cl五、計(jì)算題。1．(7分)3CO2NaOH反應(yīng)的產(chǎn)物可能有Na2CONaHCO3產(chǎn)生CO2的體積關(guān)系，可以推知天然堿中含有N