2022年高考化學一輪復習第13章有機化學基次件

第十三章有機化學基礎考點1有機化合物的組成與結構真題分層1基礎題組1.[2016浙江·10,6分,難度★★☆☆☆]下列說法正確的是()A.的一溴代物和

的一溴代物都有4種(不考慮立體異構)B.CH3CH=CHCH3分子中的四個碳原子在同一直線上C.按系統(tǒng)命名法,化合物

的名稱是2,3,4-三甲基-2-乙基戊烷D.與

都是α-氨基酸且互為同系物題組有機化合物的組成與結構1.A【解題思路】A項,的一溴代物有4種,的一溴代物也有4種,正確;B項,根據(jù)乙烯的空間構型知,CH3CH=CHCH3分子中的四個碳原子處于同一平面上,但不在同一直線上,錯誤;C項,按系統(tǒng)命名法,

的名稱為2,3,4,4-四甲基己烷,錯誤;D項,與

均屬于α-氨基酸,但前者含有醚鍵,后者沒有醚鍵,不互為同系物,錯誤。題組有機化合物的組成與結構答案2.[2020海南·10,4分,難度★★☆☆☆](雙選)姜黃素是我國古代勞動人民從姜黃根莖中提取得到的一種黃色食用色素。下列關于姜黃素說法正確的是()A.分子式為C21H22O6B.分子中存在手性碳原子C.分子中存在3種含氧官能團D.既能發(fā)生取代反應,又能發(fā)生加成反應題組有機化合物的組成與結構答案姜黃素

題組有機化合物的組成與結構3.[2018江蘇·11,4分,難度★★☆☆☆](雙選)化合物Y能用于高性能光學樹脂的合成,可由化合物X與2-甲基丙烯酰氯在一定條件下反應制得:下列有關化合物X、Y的說法正確的是

(

)A.X分子中所有原子一定在同一平面上B.Y與Br2

的加成產(chǎn)物分子中含有手性碳原子C.X、Y均不能使酸性KMnO4

溶液褪色D.X→Y的反應為取代反應3.BD【解題思路】X分子中羥基上的O原子一定與苯環(huán)共平面,但是羥基上的H原子不一定與苯環(huán)共平面,A項錯誤;Y與Br2加成后的產(chǎn)物中,與甲基相連的碳原子為手性碳原子,B項正確;X中的酚羥基、Y中的碳碳雙鍵均可以被酸性KMnO4溶液氧化,從而使KMnO4溶液顏色褪去,C項錯誤;X生成Y的另一產(chǎn)物為HCl,該反應可以理解成

取代了X中酚羥基上的H原子,D項正確。題組有機化合物的組成與結構答案4.[2018海南·18,20分,難度★★★☆☆]Ⅰ.下列氯代烴中不能由烯烴與氯化氫加成直接得到的有

。

A.氯代環(huán)己烷B.2,2-二甲基-1-氯丙烷C.2-甲基-2-氯丙烷D.2,2,3,3-四甲基-1-氯丁烷Ⅱ.鹽酸美西律(E)是一種抗心律失常藥,其一條合成路線如下:

回答下列問題:(1)已知A的分子式為C8H10O,其化學名稱為

。

(2)B中的官能團的名稱為

。

題組有機化合物的組成與結構題組有機化合物的組成與結構(3)由A生成C的化學反應方程式為

,

反應類型是

。

(4)由D的結構可判斷:D應存在立體異構。該立體異構體的結構簡式為

。

(5)若用更為廉價易得的氨水替代鹽酸羥氨(NH2OH·HCl)與C反應,生成物的結構簡式為

。

(6)A的同分異構體中能與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應的還有

種;其中,核磁共振氫譜為四組峰,峰面積比為6∶2∶1∶1的結構簡式為

。

題組有機化合物的組成與結構4.【參考答案】Ⅰ.BDⅡ.(1)2,6-二甲基苯酚(2)羰基、溴原子(3)取代反應(4)(5)(6)8

答案題組有機化合物的組成與結構答案【解題思路】Ⅰ.A項,氯代環(huán)己烷可以由環(huán)己烯與HCl加成得到,不符合題意;B項,中與氯原子相連碳原子的相鄰碳原子上無氫原子,因此不能由烯烴和HCl加成得到,符合題意;C項,可由

與HCl加成得到,不符合題意;D項,中與氯原子相連碳原子的相鄰碳原子上無氫原子,因此不能由烯烴和HCl加成得到,符合題意。Ⅱ.(1)根據(jù)B、C的結構簡式以及A的分子式,可推斷A為,其名稱為2,6-二甲基苯酚。(2)B中官能團為—Br、,其名稱為溴原子、羰基。(4)D中存在C=N鍵,—CH3和—OH可以在C=N鍵的同側和兩側,故其立體異構體為

。(5)C與NH2OH·HCl反應脫去1個水分子和1個HCl分子,若用氨題組有機化合物的組成與結構答案水替代鹽酸羥氨,則生成物的結構簡式為

。(6)A為,其同分異構體能與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應,則屬于酚,苯環(huán)上的取代基為①1個—OH、1個—CH2CH3,二者在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關系,共3種;②2個—CH3、1個—OH,三者在苯環(huán)上共有6種位置關系,除去A物質(zhì)本身,則其同分異構體共有8種。符合核磁共振氫譜有四組峰,峰面積比為6∶2∶1∶1的結構簡式為

。

【知識拓展】苯環(huán)上的二元取代物,有鄰、間、對3種同分異構體;苯環(huán)上的三元取代物:①若三個取代基相同,則有3種同分異構體;②若三個取代基中有兩個取代基相同,則有6種同分異構體;③若三個取代基均不相同,則有10種同分異構體。5.[2021浙江1月·31,12分,難度★★★☆☆]某課題組合成了一種非天然氨基酸X,合成路線如下(Ph—表示苯基):

已知:題組有機化合物的組成與結構請回答:(1)下列說法正確的是

。

A.化合物B的分子結構中含有亞甲基和次甲基B.1H-NMR譜顯示化合物F中有2種不同化學環(huán)境的氫原子C.G→H的反應類型是取代反應D.化合物X的分子式是C13H15NO2(2)化合物A的結構簡式是

;化合物E的結構簡式是

。

(3)C→D的化學方程式是

。

題組有機化合物的組成與結構

(4)寫出3種同時符合下列條件的化合物H的同分異構體的結構簡式(不包括立體異構體)

。

①包含;②包含(雙鍵兩端的C不再連接H)片段;③除②中片段外只含有1個—CH2—(5)以化合物F、溴苯和甲醛為原料,設計下圖所示化合物的合成路線(用流程圖表示,無機試劑、有機溶劑任選)

。

題組有機化合物的組成與結構5.【參考答案】(1)CD(2)

(3)(4)

(5)題組有機化合物的組成與結構答案【解題思路】(1)—CH2—是亞甲基,是次甲基,B中無,A項錯誤;F具有對稱結構,只有一種化學環(huán)境的氫原子,B項錯誤;由取代反應概念知C項正確;由化合物X的結構簡式知其分子式為C13H15NO2,D項正確。(2)由A的分子式、B的結構簡式可推出A是四元醇,結構簡式為C(CH2OH)4。由C的結構簡式、D的分子式及C→D的反應條件知,D的結構簡式為,結合題給已知信息知E為

。(3)C→D屬于消去反應,產(chǎn)物除D外還有NaCl、H2O。(4)H的分子式為C13H14O2,由①知,其同分異構體苯環(huán)上只有1個取代基,除去①、②中片段上碳原子外還有2個碳原子,其中1個以“—CH2—”形式存在,由碳氫原子個數(shù)知,其同分異構體中不飽和度為7,①、②中結構片段中含有6個不飽和度,故還應有1個不飽和度,因此符合條件的結構簡式為

、

、

。題組有機化合物的組成與結構答案(5)由F→G的條件知,首先應使溴苯與Mg作用轉化為,該物質(zhì)與F反應生成,再結合已知信息,與甲醛反應后,再在酸性條件下水解得到,最后與HBr發(fā)生取代反應即可得到目標產(chǎn)物。題組有機化合物的組成與結構答案題組有機化合物的組成與結構6.[2020海南·18,14分,難度★★★☆☆]苯佐卡因是臨床常用的一種手術用藥。以甲苯為起始原料的合成路線如下:回答下列問題:(1)甲苯分子內(nèi)共面的H原子數(shù)最多為

個。

(2)A的名稱是

。

(3)在A的同分異構體中,符合下列條件的是

(寫出一種結構簡式)。

①與A具有相同官能團②屬于芳香化合物③核磁共振氫譜有5組峰(4)B中官能團名稱為

。

題組有機化合物的組成與結構(5)B→C的反應方程式為

。

(6)反應過程中產(chǎn)出的鐵泥屬于危化品,處理方式為

(填編號)。

a.高溫爐焚燒b.填埋

c.交有資質(zhì)單位處理(7)設計以甲苯和丙三醇為原料合成3-芐氧基-1,2-丙二醇()的路線(其他試劑任選)。已知:在干HCl催化下丙酮與醇ROH反應生成縮酮。縮酮在堿性條件下穩(wěn)定。在酸中水解為丙酮和醇ROH。6.【參考答案】(1)6(2)對硝基甲苯(或4-硝基甲苯)(3)或

(4)硝基、羧基(5)(6)c(7)題組有機化合物的組成與結構答案【綜合推斷】結合圖示甲苯和B的結構簡式可知,甲苯與濃HNO3發(fā)生取代反應生成A()。B中含有羧基,可與CH3CH2OH發(fā)生酯化反應,則生成的C為,C再發(fā)生還原反應生成苯佐卡因。【解題思路】(1)甲苯分子中,甲基上最多有1個H原子在苯環(huán)所形成的平面內(nèi),即甲苯中共面的H原子最多有6個。(2)結合A的結構簡式可確定其化學名稱為對硝基甲苯。(3)與A具有相同官能團,屬于芳香化合物,說明苯環(huán)上含有—NO2,結合核磁共振氫譜信息可知,—CH3處于—NO2的鄰位或間位,即符合條件的同分異構體為

或

。(4)根據(jù)B的結構簡式可知其含有的官能團為硝基和羧基。(5)結合B、C的結構簡式可寫出B→C的化學方程式為

。題組有機化合物的組成與結構答案題組有機化合物的組成與結構答案(6)由于鐵泥屬于?；?因此需交給有資質(zhì)單位處理,c正確。(7)結合題中信息和逆合成分析法可知要合成目標

化合物,需先合成,而該物質(zhì)可由

和

制得,又可通過

與丙酮制得,可由

與Br2反應得到,據(jù)此設計合成路線。題組有機化合物的組成與結構7.[2020江蘇·17,15分,難度★★★☆☆]化合物F是合成某種抗腫瘤藥物的重要中間體,其合成路線如下:

(1)A中的含氧官能團名稱為硝基、

和

。

(2)B的結構簡式為

。

(3)C→D的反應類型為

。

(4)C的一種同分異構體同時滿足下列條件,寫出該同分異構體的結構簡式

。

①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應。②能發(fā)生水解反應,水解產(chǎn)物之一是α-氨基酸,另一產(chǎn)物分子中不同化學環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1∶1且含苯環(huán)。(5)寫出以CH3CH2CHO和

為原料制備

的合成路線流程圖(無機試劑和有機溶劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)。題組有機化合物的組成與結構題組有機化合物的組成與結構答案7.【參考答案】(1)醛基(酚)羥基(2)(3)取代反應(4)(5)【解題思路】(1)A中含氧官能團有—NO2、—CHO、—OH,名稱分別為硝基、醛基、(酚)羥基。(2)根據(jù)合成路線可知,B→C為醛基被還原為羥基的反應,可推知B的結構簡式為

。(3)根據(jù)C、D的結構簡式可知,C→D為C中—OH被—Br取代的反應,故反應類型為取代反應。(4)C的結構簡式為

。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,則該同分異構體中含有酚羥基;②能發(fā)生水解反應,水解產(chǎn)物之一是α-氨基酸,另一產(chǎn)物分子中不同化學環(huán)境的氫原子數(shù)目比為1∶1且含有苯環(huán),則該同分異構體的水解產(chǎn)物分別為H2NCH2COOH、,故該同分異構體的結構簡式為

。(5)運用逆合成分析法確定合成路線。由題述合成路線中E→F可知,可由

被H2O2氧化得到,由題述合成路線題組有機化合物的組成與結構答案題組有機化合物的組成與結構答案中D→E可知,可由CH3CH2CH2Br與

發(fā)生取代反應得到,由題述合成路線中C→D可知,CH3CH2CH2Br可由CH3CH2CH2OH與PBr3發(fā)生反應得到,CH3CH2CH2OH可由CH3CH2CHO發(fā)生還原反應得到,故合成路線如下:

。真題分層2中檔題組1.[2018天津·8,18分,難度★★★☆☆]化合物N具有鎮(zhèn)痛、消炎等藥理作用,其合成路線如下:(1)A的系統(tǒng)命名為

,E中官能團的名稱為

。

(2)A→B的反應類型為

,從反應所得液態(tài)有機混合物中提純B的常用方法為

。

(3)C→D的化學方程式為

。

(4)C的同分異構體W(不考慮手性異構)可發(fā)生銀鏡反應;且1molW最多與2molNaOH發(fā)生反應,產(chǎn)物之一可被氧化成二元醛。滿足上述條件的W有

種,若W的核磁共振氫譜具有四組峰,則其結構簡式為

。

(5)F與G的關系為(填序號)

。

a.碳鏈異構b.官能團異構c.順反異構d.位置異構(6)M的結構簡式為

。

(7)參照上述合成路線,以

為原料,采用如下方法制備醫(yī)藥中間體

。

該路線中試劑與條件1為

,X的結構簡式為

;試劑與條件2為

,Y的結構簡式為

。

1.【參考答案】(1)1,6-己二醇碳碳雙鍵,酯基(2)取代反應減壓蒸餾(或蒸餾)(3)(4)5

(5)c(6)(7)HBr,△

O2/Cu或Ag,△

答案【解題思路】(1)A的結構簡式為HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2OH,其系統(tǒng)命名為1,6-己二醇。E中官能團為碳碳雙鍵、酯基。(2)A→B的反應類型為取代反應;該反應所得混合物中還含有1,6-己二醇、氫溴酸,從中提純HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2Br的常用方法為蒸餾。(3)C→D為

和乙醇的酯化反應。(4)根據(jù)W能發(fā)生銀鏡反應,知W含有醛基或甲酸酯基,根據(jù)1molW最多能與2molNaOH反應,且產(chǎn)物之一可被氧化為二元醛,知W含有甲酸酯基,且含有—CH2Br,因此W可表示為HCOOCH2—C3H6—CH2Br,W可看作HCOOCH2—、—CH2Br取代丙烷中的兩個H,用定一移一法,可判斷滿足條件的W共有5種結構。W的核磁共振氫譜有4組峰的結構簡式為

。(5)F、G的不同之處是F中雙鍵碳原子上的兩個H在碳碳雙鍵同側,G中雙鍵碳原子上的兩個H在碳碳雙鍵兩側,二者互為順反異構體。(6)根據(jù)G、N的結構簡式,可知M為

。答案答案(7)結合題給合成路線,運用逆合成分析法,可知合成

的上一步物質(zhì)為

和,結合圖示轉化關系,可知X為,生成X的反應為

與HBr發(fā)生的取代反應,試劑與條件1為HBr,△;Y為,生成Y的反應為

的氧化反應,試劑與條件2為O2/Cu或Ag,△。2.[2019全國Ⅰ·36,15分,難度★★★☆☆]化合物G是一種藥物合成中間體,其合成路線如下:回答下列問題:(1)A中的官能團名稱是

。

(2)碳原子上連有4個不同的原子或基團時,該碳稱為手性碳。寫出B的結構簡式,用星號(*)標出B中的手性碳

。

(3)寫出具有六元環(huán)結構、并能發(fā)生銀鏡反應的B的同分異構體的結構簡式

。(不考慮立體異構,只需寫出3個)

(4)反應④所需的試劑和條件是

。

(5)⑤的反應類型是

。

(6)寫出F到G的反應方程式

。

(7)設計由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制備

的合成路線

(無機試劑任選)。

2.【參考答案】(1)羥基(2)(3)(寫出3個即可)(4)C2H5OH/濃H2SO4、加熱(5)取代反應答案(6)(7)答案C6H5CH3C6H5CH2Br

CH3COCH2COOC2H5【綜合推斷】A為醇,高錳酸鉀氧化A生成酮(B);B與甲醛在堿溶液中發(fā)生加成反應生成C,C與酸性高錳酸鉀反應生成D(),將—CH2OH氧化成—COOH,觀察E的結構簡式知,D與乙醇在濃硫酸、加熱條件下反應生成E,E在一定條件下引入丙基生成F,F水解并酸化生成G。結合E、G的結構簡式可知F為

。【解題思路】(1)A中的官能團為羥基。(2)根據(jù)手性碳原子定義,B中—CH2—上沒有手性碳,上沒有手性碳,故B分子中只有2個手性碳原子。(3)B的同分異構體能發(fā)生銀鏡反應,說明含有醛基,所以可以看成環(huán)己烷分子中2個氫原子分別被1個甲基、1個醛基取代,或1個氫原子被1個—CH2CHO取代。(4)反應④所需的試劑和條件是乙醇/濃硫酸、加熱。(5)反應⑤中,CH3CH2CH2Br與E發(fā)生取代反應。(6)F在堿溶液中水解生成羧酸鹽,再酸化得到G。答案3.[2019天津·8,18分,難度★★★☆☆]我國化學家首次實現(xiàn)了膦催化的(3+2)環(huán)加成反應,并依據(jù)該反應,發(fā)展了一條合成中草藥活性成分茅蒼術醇的有效路線。已知(3+2)環(huán)加成反應:回答下列問題:(1)茅蒼術醇的分子式為

,所含官能團名稱為

,分子中手性碳原子(連有四個不同的原子或原子團)的數(shù)目為

。

(2)化合物B的核磁共振氫譜中有

個吸收峰;其滿足以下條件的同分異構體(不考慮手性異構)數(shù)目為

。

①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基(—COOCH2CH3)②分子中有連續(xù)四個碳原子在一條直線上寫出其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構體的結構簡式

。

(3)C→D的反應類型為

。

(4)D→E的化學方程式為

,除E外該反應另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為

。

(5)下列試劑分別與F和G反應,可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是

(填序號)。

a.Br2

b.HBr

c.NaOH溶液(6)參考以上合成路線及條件,選擇兩種鏈狀不飽和酯,通過兩步反應合成化合物M,在方框中寫出路線流程圖(其他試劑任選)。答案3.【參考答案】(1)C15H26O碳碳雙鍵、羥基3(2)2

5

和

(3)加成反應或還原反應(4)

2-甲基-2-丙醇或2-甲基丙-2-醇(5)b(6)

(Pd/C寫成Ni等合理催化劑亦可)【解題思路】(1)由茅蒼術醇的結構簡式,可知其分子式為C15H26O,所含官能團的名稱為碳碳雙鍵、羥基。分子中有如圖所示3個手性碳原子。(2)化合物B中含有2種不同化學環(huán)境的氫原子,故其核磁共振氫譜有2個吸收峰。滿足要求的B的同分異構體可以為

、

、

、、

、

與—COOCH2CH3相連而成,共有5種。

碳碳三鍵與乙酯基直接相連的同分異構體的結構簡式為

、

。(3)C→D為C中碳碳雙鍵與H2的加成反應(或還原反應)。(4)D→E為酯和醇的酯交換反應,化學方程式為

。(5)a項,Br2與碳碳雙鍵加成,2個Br原子分別加在碳碳雙鍵的2個碳原子上,二者所得產(chǎn)物不同,錯誤;b項,HBr與碳碳雙鍵加成,H、Br加在碳碳雙鍵碳原子上,各有兩種產(chǎn)物,都可以得到,正確;c項,NaOH溶液使酯基發(fā)生水解反應,二者所得產(chǎn)物不同,錯誤。答案答案(6)運用逆合成分析法,倒推中間產(chǎn)物,確定合成路線如下:4.[2021河北模擬演練·20,15分,難度★★★☆☆]手性過渡金屬配合物催化的不對稱合成反應具有高效、高對映選擇性的特點,是有機合成化學研究的前沿和熱點。近年來,我國科學家在手性螺環(huán)配合物催化的不對稱合成研究及應用方面取得了舉世矚目的成就。某螺環(huán)二酚類手性螺環(huán)配體(K)的合成路線如下:已知如下信息:

R,R’=烴基(1)化合物A是一種重要的化工產(chǎn)品,常用于醫(yī)院等公共場所的消毒,可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,其結構簡式為

;反應①的反應類型為

。

(2)化合物C可發(fā)生銀鏡反應,其名稱為

,化合物C的結構簡式為

、D的結構簡式為

、G的結構簡式為

、J的結構簡式為

。

(3)C的一種同分異構體可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,其核磁共振氫譜有4組峰,峰面積比為3∶2∶2∶1,該異構體的結構簡式為

。

(4)反應⑤的反應條件為

。

(5)在反應⑥的條件下,若以化合物E為原料,相應的反應產(chǎn)物為

和

,上述反應結果表明,中間體F中Br原子在E→H的合成過程中的作用為

。

4.【參考答案】(1)

取代反應(2)間甲氧基苯甲醛(或3-甲氧基苯甲醛)

(3)(4)鐵粉、液溴(或液溴、FeBr3)(5)

占據(jù)—OCH3對位位置,使反應產(chǎn)物只有一種答案【綜合推斷】A可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,說明含有酚羥基,能與CH3I發(fā)生取代反應產(chǎn)生B(),則A是,B在一定條件下發(fā)生氧化反應產(chǎn)生分子式為C8H8O2的物質(zhì)C,C能夠發(fā)生銀鏡反應,說明C中含有—CHO,則C的結構簡式是,根據(jù)已知信息和D的分子式,可知D為,D與H2在Ni作催化劑條件下發(fā)生加成反應產(chǎn)生E,對比E、F的結構簡式可知,E→F的反應條件為液溴、FeBr3(FeBr3為催化劑)。結合H的結構簡式知,F在多聚磷酸、加熱條件下脫去H2O分子生成的G為;根據(jù)J的分子式、K的結構簡式及J→K的反應條件可逆推J為

。答案【解題思路】(1)由以上分析可知,A的結構簡式為,反應①的反應類型是取代反應。(2)C的結構簡式是,名稱為間甲氧基苯甲醛;物質(zhì)D的結構簡式是;物質(zhì)G的結構簡式是;物質(zhì)J的結構簡式是

。(3)化合物C是,C的一種同分異構體可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應,說明含有酚羥基,其核磁共振氫譜有4組峰,峰面積比為3∶2∶2∶1,說明分子中含有1個—CH3,且分子的對稱性較高,則該同分異構體的結構簡式為

。(5)若以化合物E()為原料,在反應⑥的條件下發(fā)生反應,因沒有—Br占去—OCH3對位位置,會產(chǎn)生兩種產(chǎn)物,結構簡式分別是

、,原因是可在*標注的地方成環(huán),因此F中Br原子的作用是占據(jù)—OCH3對位位置,使反應產(chǎn)物只有一種結構。答案5.[2015全國Ⅱ·38,15分,難度★★★★☆]聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一種可降解的聚酯類高分子材料,在材料的生物相容性方面有很好的應用前景。PPG的一種合成路線如下:

已知:①烴A的相對分子質(zhì)量為70,核磁共振氫譜顯示只有一種化學環(huán)境的氫②化合物B為單氯代烴;化合物C的分子式為C5H8③E、F為相對分子質(zhì)量差14的同系物,F是福爾馬林的溶質(zhì)④R1CHO+R2CH2CHO回答下列問題:(1)A的結構簡式為

。

(2)由B生成C的化學方程式為

。

(3)由E和F生成G的反應類型為

,G的化學名稱為

。

(4)①由D和H生成PPG的化學方程式為

;

②若PPG平均相對分子質(zhì)量為10000,則其平均聚合度約為

(填標號)。

a.48

b.58

c.76

d.122(5)D的同分異構體中能同時滿足下列條件的共有

種(不含立體異構);

①能與飽和NaHCO3溶液反應產(chǎn)生氣體②既能發(fā)生銀鏡反應,又能發(fā)生皂化反應其中核磁共振氫譜顯示為3組峰,且峰面積比為6∶1∶1的是

(寫結構簡式);

D的所有同分異構體在下列一種表征儀器中顯示的信號(或數(shù)據(jù))完全相同,該儀器是

(填標號)。

a.質(zhì)譜儀b.紅外光譜儀

c.元素分析儀 d.核磁共振儀5.【參考答案】(1)(2)(3)加成反應3-羥基丙醛(或β-羥基丙醛)(4)b(5)5

c答案【解題思路】(1)烴A的相對分子質(zhì)量為70,由70÷12=5…10得烴A的化學式為C5H10,因為只有一組峰,所以A為五元環(huán)。(2)A與Cl2在光照條件下生成一鹵代物,則B為,B在NaOH醇溶液作用下發(fā)生消去反應生成的C為,C在酸性KMnO4作用下,碳碳雙鍵被氧化成羧基,則D為戊二酸。(3)F為福爾馬林的溶質(zhì),則F為HCHO,E與F為相對分子質(zhì)量相差14的同系物,則E為CH3CHO,E和F在稀NaOH作用下發(fā)生類似于已知④的加成反應,生成的G為HOCH2CH2CHO,名稱為3-羥基丙醛。(4)G與H2發(fā)生加成反應生成HOCH2CH2CH2OH,D與H發(fā)生聚合反應生成PPG(酯),分子式為(C8H12O4)n,相對分子質(zhì)量為172n,若平均相對分子質(zhì)量為10000,則聚合度為10000/172≈58。(5)能與NaHCO3反應放出CO2,應含有羧基,能發(fā)生銀鏡反應、皂化反應,則應為甲酸形成的酯,D共有5個碳原子,其中1個為羧基碳,1個為酯基碳,多余的3個碳原子分別接上羧基和酯基,共有5種情況。其中滿足峰面積比為6∶1∶1的有機物的結構簡式為

。同分異構體在元素分析儀中顯示的信號相同。答案考點2烴和鹵代烴真題分層1基礎題組題組烴和鹵代烴題組烴和鹵代烴1.[2015安徽·26,16分,難度★★☆☆☆]四苯基乙烯(TPE)及其衍生物具有聚集誘導發(fā)光特性,在光電材料等領域應用前景廣闊。以下是TPE的合成路線(部分試劑和反應條件省略):

(1)A的名稱是

;試劑Y為

。

(2)B→C的反應類型是

;B中官能團的名稱是

;D中官能團的名稱是

。

(3)E→F的化學方程式是

。

(4)W是D的同分異構體,具有下列結構特征:①屬于萘()的一元取代物;②存在羥甲基(—CH2OH)。寫出W所有可能的結構簡式:

。

題組烴和鹵代烴答案(5)下列說法正確的是

。

a.B的酸性比苯酚強b.D不能發(fā)生還原反應c.E含有3種不同化學環(huán)境的氫d.TPE既屬于芳香烴也屬于烯烴1.【參考答案】(1)甲苯酸性KMnO4溶液(2)取代反應羧基羰基

(3)(4)、(5)ad【解題思路】(1)結合A的分子式,由B的結構簡式逆推得A是甲苯,試劑Y是酸性高錳酸鉀溶液。(2)由B、C的結構簡式可知,B分子羧基中的羥基被PBr3中的Br原子取代,B→C的反應類型為取代反應。B中的官能團為羧基,D中的官能團為羰基

。(3)E→F為溴代烴的水解,反應的化學方程式為

。(4)D的分子式為C13H10O,根據(jù)同分異構體的特征要求可知,W的支鏈上有三個碳原子、三個氫原子和一個氧原子,又因支鏈中存在羥甲基,所以W的支鏈上必有碳碳三鍵,支鏈結構只能為-C≡CCH2OH,符合條件的W的結構簡式為

、

。(5)B(苯甲酸)是羧酸,比苯酚的酸性強,a對;D中苯環(huán)和羰基均能與H2發(fā)生加成反應,即能發(fā)生還原反應,b錯;E中有4種不同化學環(huán)境的氫,c錯;TPE中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵,d對。題組烴和鹵代烴答案2.[2014四川·10,16分,難度★★☆☆☆]A是一種有機合成中間體,其結構簡式為:

A的合成路線如圖,其中B~H分別代表一種有機物。

已知:

題組烴和鹵代烴題組烴和鹵代烴請回答下列問題:(1)①A中碳原子的雜化軌道類型有

;

②A的名稱(系統(tǒng)命名)是

;

③第⑧步反應的類型是

。

(2)第①步反應的化學方程式是

。

(3)C物質(zhì)與CH2=C(CH3)COOH按物質(zhì)的量之比1∶1反應,其產(chǎn)物經(jīng)加聚得到可作隱形眼鏡的鏡片材料I。I的結構簡式是

。

(4)第⑥步反應的化學方程式是

。

(5)寫出含有六元環(huán),且一氯取代物只有2種(不考慮立體異構)的A的同分異構體的結構簡式:

。

2.【參考答案】(1)①sp2、sp3②3,4-二乙基-2,4-己二烯③消去反應(2)CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O(3)

(4)

(5)題組烴和鹵代烴答案【解題思路】(1)①A中有飽和碳原子、雙鍵碳原子兩種類型的碳原子,其雜化類型分別為sp3、sp2。②A屬于二烯烴,選擇含2個碳碳雙鍵的最長鏈作主鏈進行命名。③根據(jù)圖中轉化及提供的信息,第⑧步為醇發(fā)生分子內(nèi)脫水生成烯烴,屬于消去反應。(2)第①步反應為乙醇與HBr的取代反應。(3)C為乙二醇,與CH2=C(CH3)COOH按物質(zhì)的量之比1∶1發(fā)生酯化反應,生成CH2=C(CH3)COOCH2CH2OH,該物質(zhì)發(fā)生加聚反應得到高分子化合物I:

。(4)E為,由提供的信息類推,第⑥步反應為

與C2H5MgBr發(fā)生反應,生成

和CH3OMgBr。(5)一氯取代物只有2種,則分子中只有2種類型的氫原子,結合A的分子式,可以推斷符合要求的A的同分異構體為

。題組烴和鹵代烴答案3.[2014全國Ⅱ·38,15分,難度★★★☆☆]立方烷()具有高度對稱性、高致密性、高張力能及高穩(wěn)定性等特點,因此合成立方烷及其衍生物成為化學界關注的熱點。下面是立方烷衍生物I的一種合成路線:

回答下列問題:(1)C的結構簡式為

,E的結構簡式為

。

(2)③的反應類型為

,⑤的反應類型為

。

題組烴和鹵代烴題組烴和鹵代烴

(3)化合物A可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應合成:

反應1的試劑與條件為

;反應2的化學方程式為

;反應3可用的試劑為

。

(4)在I的合成路線中,互為同分異構體的化合物是

(填化合物代號)。

(5)I與堿石灰共熱可轉化為立方烷。立方烷的核磁共振氫譜中有

個峰。

(6)立方烷經(jīng)硝化可得到六硝基立方烷,其可能的結構有

種。

3.【參考答案】

(1)

(2)取代反應消去反應(3)Cl2/光照

O2/Cu(其他合理答案也可)(4)G和H(5)1(6)3題組烴和鹵代烴答案【解題思路】(1)C為B的消去產(chǎn)物,所以C的結構簡式為;E為D與Br2發(fā)生加成反應的產(chǎn)物,所以E為

。(2)根據(jù)C與D的結構簡式判斷反應③為取代反應。根據(jù)E與F的結構簡式判斷反應⑤為消去反應。(3)環(huán)戊烷在光照條件下與氯氣反應得一氯環(huán)戊烷,一氯環(huán)戊烷在NaOH水溶液、加熱的條件下水解,得到環(huán)戊醇,然后通過Cu作催化劑催化氧化得到化合物A。反應2的化學方程式為,反應3是醇的催化氧化,試劑為O2/Cu。(4)在I的合成路線中,互為同分異構體的化合物為G和H。(5)立方烷的8個氫原子所處的化學環(huán)境相同,所以立方烷的核磁共振氫譜中只有1個峰。(6)立方烷的六硝基取代物與二硝基取代物的同分異構體數(shù)目相等,二硝基取代物有3種,則六硝基取代物也是3種。題組烴和鹵代烴答案4.[2014北京·25,17分,難度★★★☆☆]順丁橡膠、制備醇酸樹脂的原料M以及殺菌劑N的合成路線如下:

已知:i.ii.RCH=CHR'RCHO+R'CHO(R、R'代表烴基或氫)(1)CH2=CH—CH=CH2的名稱是

。

(2)反應Ⅰ的反應類型是(選填字母)

。

a.加聚反應b.縮聚反應題組烴和鹵代烴(3)順式聚合物P的結構式是(選填字母)

。

a.

b.c.(4)A的相對分子質(zhì)量為108。①反應Ⅱ的化學方程式是

。

②1molB完全轉化成M所消耗H2的質(zhì)量是

g。

(5)反應Ⅲ的化學方程式是

。

(6)A的某些同分異構體在相同的反應條件下也能生成B和C。寫出其中一種同分異構體的結構簡式

。

題組烴和鹵代烴4.【參考答案】(1)1,3-丁二烯(2)a

(3)b(4)①2CH2=CH—CH=CH2

②6(5)(6)或

題組烴和鹵代烴答案【解題思路】(1)根據(jù)有機物的命名規(guī)律和方法知,CH2=CH—CH=CH2的名稱為1,3-丁二烯。(2)由于1,3-丁二烯中含有碳碳雙鍵,故反應Ⅰ的反應類型為加聚反應。(3)結構相似的基團處于碳碳雙鍵同一側的構型稱為順式,分處雙鍵兩側的構型稱為反式。本題選b。(4)①根據(jù)A的相對分子質(zhì)量和相關反應原理,可推知A的分子式為C8H12,兩分子CH2=CH—CH=CH2發(fā)生反應,生成A()。②B的結構簡式為,根據(jù)B和M的結構簡式可知,1molB完全轉化為M消耗3mol(6g)氫氣。(5)反應Ⅲ的化學方程式為

。(6)A的同分異構體中可以生成B和C的是

或

。題組烴和鹵代烴答案題組烴和鹵代烴5.[2016全國Ⅲ·38,15分,難度★★★☆☆]端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應,稱為Glaser反應。

該反應在研究新型發(fā)光材料、超分子化學等方面具有重要價值。下面是利用Glaser反應制備化合物E的一種合成路線:

回答下列問題:(1)B的結構簡式為

,D的化學名稱為

。

(2)①和③的反應類型分別為

、

。

(3)E的結構簡式為

。用1molE合成1,4-二苯基丁烷,理論上需要消耗氫氣

mol。

(4)化合物()也可發(fā)生Glaser偶聯(lián)反應生成聚合物,該聚合反應的化學方程式為

。

(5)芳香化合物F是C的同分異構體,其分子中只有兩種不同化學環(huán)境的氫,數(shù)目比為3∶1,寫出其中3種的結構簡式

。

(6)寫出用2-苯基乙醇為原料(其他無機試劑任選)制備化合物D的合成路線

。

題組烴和鹵代烴5.【參考答案】(1)

苯乙炔(2)取代反應消去反應(3)

4(4)(5)、

、

、

、(任意三種)(6)題組烴和鹵代烴答案【解題思路】(1)觀察合成路線可知,A為含有苯環(huán)的化合物,結合從A到B的過程可知,A是苯,B是乙苯。D的化學名稱是苯乙炔。(2)①相當于苯環(huán)上的一個氫原子被乙基取代,所以是取代反應。③是鹵代烴的消去反應。(3)根據(jù)題述信息可知,E是兩分子的苯乙炔發(fā)生偶聯(lián)反應的產(chǎn)物,同時生成H2。用1mol合成,理論上需要消耗氫氣4mol。(4)結合題述信息可寫出聚合反應的化學方程式。(5)書寫同分異構體的思路是:首先寫出C8H10的屬于芳香烴的所有的同分異構體(有四種:乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯),再用兩個氯原子分別取代其中的兩個氫原子。由于F分子中只有兩種氫,所以F必定具有對稱結構。符合要求的同分異構體:取代鄰二甲苯上的氫原子得到兩種①②,取代間二甲苯上的氫原子得到一種③,取代對二甲苯上的氫原子得到兩種④⑤。①

②

③

④

⑤題組烴和鹵代烴答案題組烴和鹵代烴答案(6)首先使2-苯基乙醇發(fā)生消去反應引入碳碳雙鍵,再與鹵素單質(zhì)發(fā)生加成反應生成鹵代烴,最后由鹵代烴發(fā)生消去反應即可引入碳碳三鍵。

【高分要訣】解答有機合成題可用逆推法。解答第(6)小題時可以這樣考慮:由于目標產(chǎn)物中含有碳碳三鍵,這一般要通過鄰二鹵代烴(R—CHX—CH2X)的消去反應得到;鄰二鹵代烴可通過碳碳雙鍵與鹵素單質(zhì)的加成反應得到;醇類的消去反應可以得到碳碳雙鍵,于是本題得解。真題分層2中檔題組1.[2014天津·8,18分,難度★★★☆☆]從薄荷油中得到一種烴A(C10H16),叫α-非蘭烴,與A相關反應如下:

已知:(1)H的分子式為

。

(2)B所含官能團的名稱為

。

(3)含兩個—COOCH3基團的C的同分異構體共有

種(不考慮手性異構),其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個吸收峰的異構體結構簡式為

。

(4)B→D,D→E的反應類型分別為

、

。

(5)G為含六元環(huán)的化合物,寫出其結構簡式:

。

(6)F在一定條件下發(fā)生聚合反應可得到一種高吸水性樹脂,該樹脂名稱為

。

(7)寫出E→F的化學反應方程式:

。

(8)A的結構簡式為

,A與等物質(zhì)的量的Br2進行加成反應的產(chǎn)物共有

種(不考慮立體異構)。

1.【參考答案】(1)C10H20(2)羰基、羧基(3)4

(4)加成反應(或還原反應)取代反應(5)(6)聚丙烯酸鈉(7)(8)

3答案【解題思路】A→H的轉化為加氫,有機物分子的碳鏈骨架沒有變化,可知A分子中含有一個六元環(huán),結合A的分子式C10H16計算其不飽和度,再根據(jù)題中信息以及C的結構簡式、B的分子式可推出A的結構簡式為,則B的結構簡式為

。B→D為加成反應,則D為,E→F的反應條件為“氫氧化鈉的醇溶液加熱”,則為鹵代烴的消去反應,逆推可知D→E發(fā)生取代反應,溴原子取代了D分子中的羥基,則E、F的結構簡式分別為

和CH2=CH—COONa。(3)兩個—COOCH3基團在兩端,故滿足條件的同分異構體有:H3COOC—CH2CH2CH2—COOCH3、

、

和,答案答案共4種,其中

只有2種不同化學環(huán)境的氫原子。(8)A為共軛烯烴,與等物質(zhì)的量的Br2發(fā)生加成反應,有2種1,2-加成產(chǎn)物,1種1,4-加成產(chǎn)物,共3種。

2.[2015北京·25,17分,難度★★★☆☆]“張-烯炔環(huán)異構化反應”被《Name

Reactions》收錄。該反應可高效構筑五元環(huán)狀化合物:

(R、R'、R″表示氫、烷基或芳基)合成五元環(huán)有機化合物J的路線如下:

已知:(1)A屬于炔烴,其結構簡式是

。

(2)B由碳、氫、氧三種元素組成,相對分子質(zhì)量是30。B的結構簡式是

。

(3)C、D含有與B相同的官能團,C是芳香族化合物。E中含有的官能團是

。

(4)F與試劑a反應生成G的化學方程式是

;試劑b是

。

(5)M和N均為不飽和醇。M的結構簡式是

。

(6)N為順式結構,寫出N和H生成I(順式結構)的化學方程式

。

2.【參考答案】(1)CH3C≡CH(2)HCHO(3)碳碳雙鍵、醛基(4)