中藥化學、天然藥物化學

PAGEPAGE16中藥化學畢業(yè)生崗前培訓理論與實踐指導中藥化學是一門結(jié)合中醫(yī)藥基本理論和臨床用藥經(jīng)驗，主要運用化學的理論和方法及其它現(xiàn)代科學理論和技術(shù)等研究中藥化學成分的學科。中藥中化學成分十分復雜，為研究并應(yīng)用其中的有效成分，必須將它們從藥材中提取、分離出來。這是對中藥的化學成分去其糟粕、取其精華的必要手段，也是研究中藥化學成分，尋找具有生理活性部位的重要步驟。本門課程的實踐考核主要分為提取技術(shù)、分離技術(shù)和薄層色譜鑒定兩大部分。一、提取分離技術(shù)提取一般是指用適宜的溶劑和適當?shù)姆椒?，將原藥材中的有效成分提出的過程。所得提取液中，通常包含多種性質(zhì)相似的化合物，需進一步分離、精制，因此設(shè)計合理的提取分離工藝，注重嚴格操作是盡可能提出有效成分，提高產(chǎn)品質(zhì)量的重要環(huán)節(jié)?！緦嶒災康?、要求】學習并掌握常用提取分離方法的原理和操作技能。熟悉各種提取分離工藝的適用范圍和通常采用的溶劑。熟悉常用器皿、儀器的名稱、用途及使用方法。能熟練安裝與拆卸所學的各種實驗裝置。實例：溶劑提取法1、溶劑的種類常用溶劑分為水和有機溶劑兩大類。①水：是典型的極性溶劑②有機溶劑：下列溶劑極性依次增大石油醚、苯、乙醚、三氯甲烷、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇2、提取方法的藥材。【原理】靜態(tài)浸出【常用溶劑】水，乙醇等有機溶劑【裝置】①燒杯②量筒③攪拌棒④水浴鍋⑤天平【操作】將藥材粗粉置于有蓋容器中，加入適量溶劑，浸沒藥材。在常溫或加溫(40~803～5振搖?！咀⒁馐马棥拷n過程中，若以水為溶劑，應(yīng)注意防止霉變。【用途】適用范圍同浸漬法接觸，造成良好的濃度差，因此提取效率高(優(yōu)于浸漬法)。【常用溶劑】水，乙醇【裝置】①燒杯②量筒③攪拌棒④鐵架臺⑤滲漉筒⑥分液漏斗⑦錐形瓶⑧天平3／45cm5～8ml／分鐘?！咀⒁馐马棥?．裝藥材時應(yīng)均勻，松緊適度。2．滲漉過程中，保持溶劑的連續(xù)性，不得中斷?！驹怼考訜嶂蠓?，使水溶性成分從藥材中溶出。【常用溶劑】水【裝置】①燒杯②天平③量筒④攪拌棒⑤滲漉筒⑥鐵架臺12～3【注意事項】煎煮法【用途】適用于對熱穩(wěn)定的水溶性成分的提取。直火加熱應(yīng)不斷攪拌，避免局部受熱或糊化。藥材宜為碎塊，不宜過碎過細。含揮發(fā)性成分及含有效成分遇熱易被破壞的中藥不宜選用。煎煮所用容器，避免使用鐵器?！居猛尽窟m用于含有對熱穩(wěn)定并可溶于有機溶劑的有效成分的中藥材的提取?！驹怼繜恐惺⒂兴幉暮陀袡C溶劑，被加熱后(一般用水浴)，溶劑受熱氣化上升，在冷凝器中冷凝，又成為液體回流到容器中，如此反復氣化回流，使有效成分溶出，并可避免有機溶劑的揮散損失。【常用溶劑】各類有機溶劑，乙醇最常用?！狙b置】①燒瓶②冷凝管③乳膠管④水浴鍋⑤鐵架臺⑥天平⑥量筒⑦攪拌棒⑧萬能夾⑨自由夾⑩管置于水池內(nèi)。拆卸時應(yīng)按自上而下的順序拆卸。1/3~1/2100℃，12～3【注意事項】避免暴沸，當產(chǎn)生第一滴回流液時，開始記錄時間，并根據(jù)回流沸騰情況，注意水浴溫度?；亓鹘Y(jié)束，先關(guān)閉電源停止加熱，待回流液溫度降至室溫，再關(guān)閉冷卻水。受熱易分解的有效成分的提取不宜選用此法。（索氏提取法）【用途】同回流法燒瓶內(nèi)溶劑繼續(xù)受熱氣化、冷凝、回滴、浸泡藥材，再虹吸回燒瓶內(nèi)，如此反復【常用溶劑】同回流法【裝置】①燒瓶②冷凝管③乳膠管④水浴鍋⑤鐵架臺⑥天平⑥量筒⑦攪拌棒⑧萬能夾⑨自由夾⑩連續(xù)提取部分【安裝儀器與操作】儀器名稱：連續(xù)回流提取器垂直并與鐵架臺平行，其余均同回流法。操作：①加入有機溶劑體積約產(chǎn)生三次虹吸作用量②將藥材粗粉裝于濾紙袋，粗度略小于提取器內(nèi)徑，高度不超過虹吸管，放入提取器內(nèi)。③打開冷卻水，通電、加熱，注意觀察，記錄時間。【注意事項】同回流法3、提取液濃縮——蒸餾法用溶劑提取法提取得到的提取液，多為稀溶液，均需進行濃縮，濃縮方法有蒸蒸餾。常壓蒸餾即在常壓下進行的蒸餾。純凈的溶劑，從而使提取液濃縮。【用途】適用于低沸點有機溶劑提取液的濃縮回收?！狙b置】①燒瓶(蒸餾瓶) ②冷凝管③彎管④水浴鍋⑤鐵架臺⑥天平⑦劑接收器(錐形瓶)⑧萬能夾⑨自由夾⑩乳膠管【安裝儀器】儀器名稱：蒸餾裝置安裝：燒瓶置水浴鍋內(nèi)，上口連接彎管，彎管的另一端接冷凝管，燒瓶與冷45入水口乳膠管接自來水龍頭。儀器安裝完畢，應(yīng)平直、協(xié)調(diào)，符合要求。【操作】2／3，瀑沸。節(jié)規(guī)定溫度，注意觀察蒸餾情況，嚴防瀑沸?！炯訜岱椒ā恳话汶S液體的沸點和性質(zhì)而定，若液體沸點低于100℃，通常用水浴加熱?？己朔绞街兴幓瘜W實踐考核評分表二、化學成分的檢識和鑒定經(jīng)過提取分離得到有效部位或單體，需要進一步進行化學檢識及結(jié)構(gòu)研究。結(jié)構(gòu)研究是中藥化學的一項重要的研究內(nèi)容。從中藥中分離得到單體即使具有很強的活性與較大的安全性，但如果結(jié)構(gòu)不清楚，則無法進行藥效和毒理學研究，也不可能進行人工合成或結(jié)構(gòu)修飾、改造工作。鑒定方法包括化學檢識、薄層色譜法及光譜法。本次考核以化學檢識和薄層色譜法為主要考核內(nèi)容?！緦嶒災康?、要求】學習并掌握各種檢識和鑒定方法的原理。熟悉和掌握化學檢識和薄層色譜法的操作技能。熟悉常用儀器的名稱、用途及使用方法。實例：薄層色譜法色譜法根據(jù)操作方式不同，分為薄層色譜，紙色譜和柱色譜。(一)實驗目的及要求：學習并掌握薄層色譜法鑒定中藥化學成分的原理和操作技術(shù)。熟悉薄層色譜法用各種儀器、試藥，掌握使用方法。Rf及含量測定，還可用來摸索和確定柱色譜的洗脫條件。(三)實驗操作儀器：①層析缸②薄層板③毛細管④噴霧瓶⑤電吹風⑥格尺⑦鉛筆操作：上樣技術(shù)10μl3mm械損傷。注意除盡殘留溶劑。樣體積盡量保持一致，相差不宜過于懸殊；點樣時斑點大小相似。色譜展層條件的控制30％～70％下得到相對穩(wěn)定的色譜，而有的試樣分離度受其影響較大。如香砂養(yǎng)胃丸厚樸的薄層鑒別在相對濕度66％以15～30min，再加展開劑，或移入另一展開缸內(nèi)展層。使用雙槽展開缸效果更好。顯色定位5％1％0.5％；制硬板時將羧甲基纖維素鈉溶液0.1％以下，可避免薄層板面炭化。結(jié)果判斷同棄小異，比較主要的特征成分斑點位置與色澤。比移值(Rf樣品經(jīng)顯色后，確定了斑點位置，測量出距離后，常用比移值(Rf值)來表示某一化合物在薄層板上的相對位置。根據(jù)此公式計算樣品的Rf

值，然后與文獻記載的該化合物的Rf

值比較，以鑒定各種化合物。由于各種化合物的Rf

值受許多因素的影響，因此在進行薄層色譜時，通常是將樣Rf

值與標準品對照比較進行定性鑒別?？己朔绞筋}目9cmf合計f合計100％形式筆試項目儀器名稱考核內(nèi)容分數(shù)分配 得分20％操作點樣75％計算R值5％中藥化學（一）畢業(yè)生崗前培訓理論與實踐試題65%75ml95%多少毫升？在提取揮發(fā)油時常用的油/水分離法有幾種？如何操作？重結(jié)晶的溶劑如何選擇？如何操作？如果重結(jié)晶后的濾液冷卻后仍無結(jié)晶析出，應(yīng)如何處置？請安裝簡單回流裝置，使用溶劑量的范圍是多少？簡述酸水解中所用酸的種類和濃度、設(shè)備及適用范圍？兩相水解法所用的試劑、設(shè)備、適用范圍及目的是什么？?什么是重結(jié)晶法？簡述操作過程。什么是系統(tǒng)溶劑提取法？舉例說明。請簡述系統(tǒng)預試法的操作過程。中藥化學成分預試驗時供試品溶液的制備方法。四部分系統(tǒng)預試法溶液的制備。如何檢查藥材中是否含有生物堿類化合物。簡要敘述連續(xù)回流提取部分有哪幾部分組成？四部位法中各預試溶液可檢測的成分類型。請畫出蒸餾裝置圖，標明進出水及各部位名稱。煎煮法可選擇的溶劑范圍，并闡述理由。乙醇作為提取溶劑的特點，可選擇哪些提取方法。欲同時提取苷和苷元，可選擇溶劑的種類，并說明理由。哪一種提取方法，可選擇溶劑范圍最廣。在提取揮發(fā)油時，如油比水重，怎樣收集油？如油比水輕，怎樣收集油？請安裝簡單回流裝置，加熱熱源有幾種方式？有哪些注意事項？常用漏斗有幾種？濾過水提物和有機溶劑提取物時，各應(yīng)如何選擇？請安裝連接回流提取裝置，并指出儀器各部位名稱。請從大黃總游離蒽醌分離出大黃酸。采用最經(jīng)濟的方法提取槐米中的蘆丁。請折疊扇型濾紙，并說明其濾過的特點。請拆卸簡單回流裝置，指出二種夾子的名稱和使用要領(lǐng)。請演示液－液萃取操作，并敘述操作要領(lǐng)。請將乙醇提取液快速蒸干，并簡述操作要領(lǐng)。請安裝索氏提取器，并敘述安裝的要點。請進行重結(jié)晶操作，并解釋兩次濾過的目的。在連續(xù)回流提取時，應(yīng)加入適當?shù)娜軇?，并說明理由。請演示水煎煮法操作，并簡述適用溶劑情況。請演示雙相酸水解，并簡述其優(yōu)缺點。請進行單項酸水解，并簡述其優(yōu)缺點。170ml的水，并解釋操作要點。1％氫氧化鈉乙醇溶液。1％硫酸水溶液。請安裝揮發(fā)油提取器，并指出部位名稱、進出水方向、工作原理。請安裝連續(xù)回流提取裝置，并指出儀器各部位名稱及注意事項。請拆卸揮發(fā)油提取器，指出各部位名稱進出水、工作原理?，F(xiàn)濾過水煎煮藥液，請選擇合理的濾過方法，并演示這一操作。理、使用注意。20％乙醇溶液，并列出計算公式。意事項。請拆卸連續(xù)回流提取裝置，并指出儀器各部位名稱及注意事項。中藥化學（二）畢業(yè)生崗前培訓理論與實踐試題實驗中的廢液應(yīng)如何處理？硅膠干柱層析如何裝柱、上樣、洗脫、色譜帶的處理、檢識？TLC板的方法有幾種？濕法鋪板如何操作？實驗中不慎起火，應(yīng)如何處理？化學試劑灼傷如何處置？為什么有機溶劑著火時，不能用水滅火。實驗中，如不慎被酸、堿灼傷應(yīng)如何處置？離開實驗室時，應(yīng)作那些必要的檢查？TLC板常用粘合劑的濃度是多少？使用有機溶劑時應(yīng)注意什么？簡述超聲波清洗器在中藥化學中的應(yīng)用。詳細說明制備薄層層析板的全過程。實驗室中蒸餾水的合理使用范圍。請簡述鋪制薄層板的方法；玻璃板的選擇，清洗注意事項。實驗室常用薄層板的規(guī)格，請敘述最常用的三種。紫外光燈在中藥化學中的應(yīng)用，254nm檢視的成分特點。簡述大孔吸附樹脂的預處理，再生及保存方法。使用甲醇時應(yīng)注意什么？合理的提取熱源？用有機溶劑提取時的熱源有哪些？為什么？請簡述鋪制薄層板的方法；薄層板活化的條件及使用范圍。TLC如何進行薄層析顯色？所用的實驗設(shè)備的名稱是什么？使用時注意事項？CMC-NaTLC粘合劑時其濃度如何？如何配制？請簡述大孔吸附樹脂柱層析中，大孔樹脂的預處理、上樣、洗脫、收集、檢識。CMC-NaT