GC MS原理及應(yīng)用課件

GC-MS原理及應(yīng)用GC-MS原理及應(yīng)用1聯(lián)用技術(shù)可以將聯(lián)用技術(shù)理解為將兩種或兩種以上的分析技術(shù)連接起來以便得到一種更快、更有效的分析工具。兩種光譜技術(shù)的聯(lián)用（例如MS和MS）兩種色譜技術(shù)的聯(lián)用（例如LC和GC）分離技術(shù)和光譜技術(shù)的聯(lián)用（例如GC-MS,LC-MS）更好地體現(xiàn)了聯(lián)用技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)聯(lián)用技術(shù)可以將聯(lián)用技術(shù)理解為將兩種或兩種以上的分析技術(shù)連接起2色譜技術(shù)具有很好的分離和定量能力，但分離后化合物的鑒定則單靠色譜數(shù)據(jù)本身常常是不可能的。而另一方面光譜技術(shù)卻具有優(yōu)異的鑒別能力。利用光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行鑒定往往是明確的，它可通過將光譜數(shù)據(jù)與譜圖庫對(duì)比或通過解析來實(shí)現(xiàn)。色譜技術(shù)具有很好的分離和定量能力，但分離后化合物的鑒定則單靠3GCMS原理及應(yīng)用課件4GCMS原理及應(yīng)用課件5GCMS原理及應(yīng)用課件6“色譜法”名稱的由來石油醚(流動(dòng)相)碳酸鈣(固定相)}色譜帶分離不同色素,在管內(nèi)顯示出不同的色帶,色譜一詞也由此得名

“色譜法”石油醚(流動(dòng)相)碳酸鈣}色分離不同色素,在管內(nèi)7GCMS原理及應(yīng)用課件8(1)分離效率高

復(fù)雜混合物，同系物、異構(gòu)體、手性異構(gòu)體。(2)靈敏度高

可以檢測(cè)出μg.g-1(10-6)級(jí)甚至ng.g-1(10-9)級(jí)的物質(zhì)量。(3)分析速度快

一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)可以完成一個(gè)試樣的分析。(4)應(yīng)用范圍廣(5)不足之處：被分離組分的定性較為困難。1、色譜法的特點(diǎn)(1)分離效率高1、色譜法的特點(diǎn)9是利用混合物不同組分在固定相和流動(dòng)相中分配系數(shù)(或吸附系數(shù)、滲透性等)的差異，使不同組分在作相對(duì)運(yùn)動(dòng)的兩相中進(jìn)行反復(fù)分配，實(shí)現(xiàn)分離的分析方法。色譜法2、色譜法原理是利用混合物不同組分在固定相和流動(dòng)相中分配系數(shù)(或吸附系數(shù)、10分配系數(shù)在一定溫度、壓力下某組分在兩相之間分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度比稱為分配系數(shù)K：分配系數(shù)K與溫度有關(guān)，與被分離、固定相、流動(dòng)相有關(guān)。一般說，K在低溫時(shí)為常數(shù)。不同情況下，K含義不同，如吸附平衡常數(shù)K，交換系數(shù)K，滲透系數(shù)K等。分配系數(shù)在一定溫度、壓力下某組分在兩相之間分配達(dá)到平衡時(shí)的11保留時(shí)間tR試樣從進(jìn)樣到柱后由開始洗脫到從柱子中被洗脫下來所需要的時(shí)間，稱為保留時(shí)間。它是定性分析的基本參數(shù)。信號(hào)進(jìn)樣tR分配系數(shù)K與保留時(shí)間tR關(guān)系K越小，在柱中移動(dòng)速度越快，tR越小，即將先流出色譜柱；反之，K越大，tR越大，后流出色譜柱。各組分的K越大，各被分離組分越容易分離。保留時(shí)間tR試樣從進(jìn)樣到柱后由開始洗脫到從柱子中被12待分離組分，和載氣ABCD色譜過程示意圖待分離組分，和載氣ABCD色譜過程示意圖13GCMS原理及應(yīng)用課件14兩相狀態(tài)流動(dòng)相的物態(tài)

液相色譜（LC）氣相色譜（GC）液－固色譜LSC液－液色譜LLC氣－固色譜GSC氣－液色譜GLC3、色譜法的分類

兩相狀態(tài)流動(dòng)相液相色譜（LC）液－固色譜LSC氣－固色譜G15根據(jù)固定相的外形分柱色譜平板色譜{平板色譜根據(jù)固定相的外形分柱色譜{平板色譜16分離機(jī)理吸附色譜AC分配色譜DC離子交換色譜IEC凝膠滲透色譜親和色譜分離機(jī)理174、GC與HPLC的區(qū)別1.流動(dòng)相不同：GC中使用的流動(dòng)相為氣體（N2;H2;He2等）稱為載氣HPLC中使用的流動(dòng)相為液體（石油醚；甲醇；水等等）稱為洗脫液。2.進(jìn)樣方式不同：

GC中被測(cè)化合物必須汽化HPLC中被測(cè)化合物為液體3.被測(cè)化合物在系統(tǒng)中的狀態(tài)不同：

在GC中為氣體or液體；在HPLC為液體4、GC與HPLC的區(qū)別1.流動(dòng)相不同：184.被測(cè)化合物不同：

GC所分析的化合物多為小分子有機(jī)化合物，能汽化，大多為化工原料。HPLC所分析的化合物多為大分子有機(jī)化合物，不能汽化，大多為化工產(chǎn)品（醫(yī)藥，農(nóng)藥，生命物質(zhì)）5.運(yùn)行費(fèi)用不同：

GC低HPLC較高4.被測(cè)化合物不同：19出口氣相高真空泵傳輸線化學(xué)工作站軟件（電腦）離子源質(zhì)量分析器機(jī)械泵檢測(cè)器質(zhì)譜GC部分MS部分出口氣相高真空泵傳輸線化學(xué)工作站軟件（電腦）離子源質(zhì)量分析器20GC部分（常壓）載氣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)柱箱系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)N2He毛細(xì)管柱填充柱熱導(dǎo)(TCD)氫焰(FID)電子捕獲(ECD)火焰光度(FPD)將檢測(cè)器信號(hào)轉(zhuǎn)換為色譜圖GC部分（常壓）載氣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)柱箱系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)21GCMS原理及應(yīng)用課件22載氣系統(tǒng)氣相色譜儀具有一個(gè)讓載氣連續(xù)運(yùn)行、管路密閉的氣路系統(tǒng)。通過該系統(tǒng)，可以獲得純凈的、流速穩(wěn)定的載氣。它的氣密性、載氣流速的穩(wěn)定性以及測(cè)量流量的準(zhǔn)確性，對(duì)色譜結(jié)果均有很大的影響。常用的載氣有氮?dú)夂蜌錃?，也有用氦氣、氬氣和空氣。流速的調(diào)節(jié)和穩(wěn)定是通過減壓閥、穩(wěn)壓閥和針形閥串聯(lián)使用后達(dá)到。

氣相色譜儀的結(jié)構(gòu)（一）載氣系統(tǒng)載氣選擇依據(jù)檢測(cè)器柱效{載氣系統(tǒng)氣相色譜儀的結(jié)構(gòu)（一）載氣系統(tǒng)載氣23進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)的作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱之前瞬間氣化，然后快速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中。進(jìn)樣的大小，進(jìn)樣時(shí)間的長短，試樣的氣化速度等都會(huì)影響色譜的分離效果和分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性。（1）進(jìn)樣器液體樣品的進(jìn)樣一般采用微量注射器。氣體樣品的進(jìn)樣常用色譜儀本身配置定量進(jìn)樣。（2）氣化室為了讓樣品在氣化室中瞬間氣化而不分解，因此要求氣化室熱容量大，無催化效應(yīng)。（二）進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)（二）進(jìn)樣系統(tǒng)24注射器氣化室進(jìn)樣系統(tǒng){進(jìn)樣器氣化室溫度比柱溫高出10～50℃注射器氣化室進(jìn)樣系統(tǒng){進(jìn)樣器氣化室溫度比柱溫高出10～50℃25進(jìn)樣量的選擇

進(jìn)樣量柱效進(jìn)樣量過大，使色譜柱超載，柱效急劇下降，峰形變寬檢測(cè)器進(jìn)樣量過大，峰高或峰面積與進(jìn)樣量的線性關(guān)系被破壞·進(jìn)樣量應(yīng)控制在柱容量允許范圍及檢測(cè)器線性檢測(cè)范圍之內(nèi)進(jìn)樣量的選擇進(jìn)樣量柱效進(jìn)樣量過大，使色譜柱超載，柱效急劇下26分離系統(tǒng)分離系統(tǒng)由色譜柱組成。有填充柱和毛細(xì)管柱兩類。（1）填充柱由不銹鋼或玻璃材料制成，內(nèi)裝固定相，一般內(nèi)徑為2~4mm，長1~3m。填充柱的形狀有U型和螺旋型二種。（2）毛細(xì)管柱分為涂壁、多孔層和涂載體空心柱。空心毛細(xì)管柱材質(zhì)為玻璃或石英。內(nèi)徑一般為0.2~0.5mm，長度30~300m，呈螺旋型。色譜柱的分離效果除與柱長、柱徑和柱形有關(guān)外，還與所選用的固定相和柱填料的制備技術(shù)以及操作條件等許多因素有關(guān)。（三）分離系統(tǒng)(色譜柱)分離系統(tǒng)（三）分離系統(tǒng)(色譜柱)27色譜柱填充柱毛細(xì)管柱柱內(nèi)徑1-10mm0.05-0.5mm柱長度0.5-10m10-150m總塔板數(shù)~103~

106樣品容量10-1000

0.1-50色譜柱填充柱毛細(xì)管柱柱內(nèi)徑1-10mm0.05-0.5m28柱長(米)I.D.(mm).5-102-45-100.5305-100.1-.25填充柱530系列柱細(xì)孔徑柱填充柱開管柱（毛細(xì)管柱）

壁涂開管柱色譜柱類型柱長(米)I.D.(mm).5-102-45-100.529毛細(xì)管色譜柱毛細(xì)管色譜柱30毛細(xì)管色譜柱固定相大多數(shù)固定相為聚合物聚甲基硅氧烷（Polysiloxanes,silicones）聚乙二醇（Polyethyleneglycols,PEG）毛細(xì)管色譜柱固定相大多數(shù)固定相為聚合物31固定相－聚甲基硅氧烷siloxanebackbone固定相－聚甲基硅氧烷siloxanebackbone32固定相－聚乙二醇“WAX”or“FFAP”類固定液例如：DB-WAX,DB-FFAP溫度穩(wěn)定性比聚硅氧烷類差，最高使用溫度低于聚硅氧烷類固定液固定相－聚乙二醇“WAX”or“FFAP”類固定液33固定相－“ms”或低流失柱苯基基團(tuán)鍵合入硅氧烷聚合物主鏈DB-5msRtx-5msBPX-5e.g.溫度穩(wěn)定性更好固定相－“ms”或低流失柱苯基基團(tuán)鍵合入硅氧烷聚合物主鏈D34固定液流失021868101214164202224100°C270°C300°C300°Cfor12min柱流失固定液流失02186810121416420222410035常用固定相PhasecompositionJ&WSGERestek100%dimethylpolysiloxaneDB-1BP-1Rtx-195%二甲基dimethyl-5%二苯基diphenylpolysiloxaneDB-5BP-5Rtx-5Polyethyleneglycol(PEG)DB-WaxBP-20Stabilwax50%dimethyl-50%diphenylpolysiloxaneDB-17BP-17Rtx-176%cyanopropylphenyl-94%dimethylpolysiloxaneDB-624BP-624Rtx-624常用固定相PhasecompositionJ&WSGERe36固定液的選擇在選擇固定液時(shí)，一般按“相似相溶”的規(guī)律選擇。在應(yīng)用中，應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況并按如下幾個(gè)方面考慮：

第一，非極性試樣一般選用非極性固定液。非極性固定液對(duì)樣品的保留作用，主要靠色散力。分離時(shí)，試樣中各組分基本上按沸點(diǎn)從低到高的順序流出色譜柱；若樣品中含有同沸點(diǎn)的烴類和非烴類化合物，則極性化合物先流出。色譜柱的選擇固定液的選擇色譜柱的選擇37

第二，中等極性的試樣應(yīng)首先選用中等極性固定液。分離時(shí)組分基本上按沸點(diǎn)從低到高的順序流出色譜柱，非極性組分先流出。

第三，強(qiáng)極性的試樣應(yīng)選用強(qiáng)極性固定液。組分一般按極性從小到大的順序流出；對(duì)含有極性和非極性的樣品，非極性組分先流出。第四，具有酸性或堿性的極性試樣，可選用帶有酸性或堿性基團(tuán)的高分子多孔微球，組分一般按相對(duì)分子質(zhì)量大小順序分離。第五，能形成氫鍵的試樣，應(yīng)選用氫鍵型固定液，各組分將按形成氫鍵的能力大小順序分離。第六，對(duì)于復(fù)雜組分，可選用兩種或兩種以上的混合液，配合使用，增加分離效果。第二，中等極性的試樣應(yīng)首先選用中等極性固定液。分離時(shí)組38毛細(xì)管柱流量設(shè)定內(nèi)徑載氣流入

MS大流量

真空度差柱內(nèi)徑

流量

0.25mm1-2ml/min0.32mm2-4ml/min0.53mm10-15ml/min

毛細(xì)管柱流量設(shè)定內(nèi)徑載氣流入MS柱內(nèi)徑39分離度定義式分離度：相臨兩組分間峰頂間距離是峰底寬平均值的幾倍（衡量色譜分離條件優(yōu)劣的參數(shù)）討論：分離度定義式分離度：相臨兩組分間峰頂間距離是峰底寬平均值的幾40R=1.5完全分離R=1.541影響分離的因素（計(jì)算式）前提——定義式基礎(chǔ)上，相鄰兩組分的n一致（假設(shè)）

柱選擇項(xiàng)柱容量項(xiàng)柱效項(xiàng)影響分離的因素（計(jì)算式）前提——定義式基礎(chǔ)上，相鄰兩組分的n42圖示k影響峰位主要受固定相用量、柱溫和載氣流速的影響n影響峰寬窄主要取決于色譜柱性能及載氣流速α影響兩峰間距主要受固定相性質(zhì)，以及柱溫影響圖示k影響峰位n影響峰寬窄α影響兩峰間距431)各組分的分配系數(shù)必須不同。這一條件通過選擇合適的固定相來實(shí)現(xiàn)。2)區(qū)域擴(kuò)寬的速度應(yīng)小于區(qū)域分離的速度，即色譜柱的柱效要高。3)在保證快速分離的前提條件下，色譜柱應(yīng)足夠長。使試樣中的不同組分分離需要滿足的條件1)各組分的分配系數(shù)必須不同。這一條件通過選擇合適的固定相44柱溫的選擇改變柱溫產(chǎn)生的影響柱效增加柱溫可加快氣相、液相的傳質(zhì)速率，有利于降低塔板高度，改善柱效；但同時(shí)又會(huì)加劇縱向擴(kuò)散，從而導(dǎo)致柱效下降。分離度柱溫升高，K減小，分離度下降。分析時(shí)間降低柱溫，分析時(shí)間增加柱溫的選擇改變柱溫產(chǎn)生的影響柱效增加柱溫可加快氣相、液相的傳45柱溫應(yīng)控制在固定液的最高使用溫度和最低使用溫度范圍之內(nèi)。使最難分離的組分有盡可能好的分離前提下，采取適當(dāng)?shù)偷闹鶞?，但以保留時(shí)間適宜，峰形不拖尾為度。柱溫一般選擇在組分平均沸點(diǎn)左右。組分復(fù)雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。選擇原則柱溫應(yīng)控制在固定液的最高使用溫度和最低使用溫度范圍之內(nèi)。選擇46程序升溫50~250℃，8℃/min恒溫150℃正構(gòu)烷烴恒溫和程序升溫色譜圖比較程序升溫不僅可以改善分離，而且可以縮短分析時(shí)間。程序升溫50~250℃，恒溫150℃正構(gòu)烷烴恒溫和程序升溫47檢測(cè)和放大記錄系統(tǒng)（1）檢測(cè)系統(tǒng)

濃度型檢測(cè)器

測(cè)量的是載氣中組分濃度的瞬間變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值正比于組分的濃度。如熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）、電子捕獲檢測(cè)器（ECD）。

質(zhì)量型檢測(cè)器

測(cè)量的是載氣中所攜帶的樣品進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)正比于單位時(shí)間內(nèi)組分進(jìn)入檢測(cè)器的質(zhì)量。如氫焰離子化檢測(cè)器（FID）和火焰光度檢測(cè)器（FPD）。（2）記錄系統(tǒng)是一種能自動(dòng)記錄由檢測(cè)器輸出的電信號(hào)的裝置。(四)檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)和放大記錄系統(tǒng)(四)檢測(cè)系統(tǒng)48

1．氫火焰離子化檢測(cè)器（1）特點(diǎn)（FID：hydrogenflameionizationdetector）a.典型的質(zhì)量型檢測(cè)器，b.對(duì)有機(jī)化合物具有很高的靈敏度，c.無機(jī)氣體、水、四氯化碳等含氫少或不含氫的物質(zhì)靈敏度低或不響應(yīng)。d.氫焰檢測(cè)器結(jié)構(gòu)簡單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、響應(yīng)迅速等特點(diǎn)。e.比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高出近3個(gè)數(shù)量級(jí)，檢測(cè)下限可達(dá)10-12g·g-1。1．氫火焰離子化檢測(cè)器（1）特點(diǎn)49(2)氫焰檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)

a.在發(fā)射極和收集極之間加有一定的直流電壓（100—300V）構(gòu)成一個(gè)外加電場(chǎng)。b.氫焰檢測(cè)器需要用到三種氣體：

N2：載氣攜帶試樣組分；H2：為燃?xì)?；空氣：助燃?xì)狻Ｊ褂脮r(shí)需要調(diào)整三者的比例關(guān)系，檢測(cè)器靈敏度達(dá)到最佳。(2)氫焰檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)a.在發(fā)射極和收集極之50氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）簡稱氫焰檢測(cè)器。它具有結(jié)構(gòu)簡單，靈敏度高，死體積小，響應(yīng)快，穩(wěn)定性好的特點(diǎn)。它僅對(duì)含碳有機(jī)化合物有響應(yīng)。氫焰檢測(cè)器是以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，利用含碳化合物在火焰中燃燒產(chǎn)生離子，在外加的電場(chǎng)作用下，使離子形成離子流，根據(jù)離子流產(chǎn)生的電信號(hào)強(qiáng)度，檢測(cè)被色譜柱分離出的組分。氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）簡稱氫焰檢測(cè)器。它具有結(jié)構(gòu)簡單，51(3)氫焰檢測(cè)器的原理

a.當(dāng)含有機(jī)物CnHm的載氣由噴嘴噴出進(jìn)入火焰時(shí)，在C層發(fā)生裂解反應(yīng)產(chǎn)生自由基：CnHm──→·CHb.產(chǎn)生的自由基在D層火焰中與外面擴(kuò)散進(jìn)來的激發(fā)態(tài)原子氧或分子氧發(fā)生如下反應(yīng)：

·CH+O──→CHO++ec.生成的正離子CHO+與火焰中大量水分子碰撞而發(fā)生分子離子反應(yīng)：CHO++H2O──→H3O++COA區(qū)：預(yù)熱區(qū)B層：點(diǎn)燃火焰C層：熱裂解區(qū)：溫度最高D層：反應(yīng)區(qū)(3)氫焰檢測(cè)器的原理a.當(dāng)含有機(jī)物CnHm的載氣52氫焰檢測(cè)器的原理

d.化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加恒定直流電場(chǎng)的作用下分別向兩極定向運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生微電流（約10-6～10-14A）；e.在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分質(zhì)量成正比，所以氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量型檢測(cè)器；f.組分在氫焰中的電離效率很低，大約五十萬分之一的碳原子被電離；g.離子電流信號(hào)輸出到記錄儀，得到峰面積與組分質(zhì)量成正比的色譜流出曲線。A區(qū)：預(yù)熱區(qū)B層：點(diǎn)燃火焰C層：熱裂解區(qū)：溫度最高D層：反應(yīng)區(qū)氫焰檢測(cè)器的原理d.化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加恒定53（4）影響氫焰檢測(cè)器靈敏度的因素

①各種氣體流速和配比的選擇：N2流速的選擇主要考慮分離效能，

N2

H2

=11～11.5氫氣空氣=110。②極化電壓正常極化電壓選擇在100～300V范圍內(nèi)。（4）影響氫焰檢測(cè)器靈敏度的因素①各種氣體流速和配比的選54電子捕獲檢測(cè)器（ECD）在應(yīng)用上僅次于熱導(dǎo)池和氫火焰的檢測(cè)器。它只對(duì)具有電負(fù)性的物質(zhì)，如含有鹵素、硫、磷、氮的物質(zhì)有響應(yīng)。

電子捕獲檢測(cè)器是一個(gè)具有高靈敏度和高選擇性的檢測(cè)器，它經(jīng)常用來分析痕量的具有電負(fù)性元素的組分，如食品、農(nóng)副產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留量，大氣、水中的痕量污染物等，電子捕獲檢測(cè)器是濃度型檢測(cè)器，其線性范圍較窄。

2.電子捕獲檢測(cè)器2.電子捕獲檢測(cè)器55高選擇性檢測(cè)器，僅對(duì)含有鹵素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的靈敏度，檢測(cè)下限10-14g/mL，對(duì)大多數(shù)烴類沒有響應(yīng)。較多應(yīng)用于農(nóng)副產(chǎn)品、食品及環(huán)境中農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。特點(diǎn)高選擇性檢測(cè)器，特點(diǎn)56電子捕獲機(jī)理適用范圍鹵素及親電子物質(zhì)載氣在-射線源的照射下發(fā)生電離，形成穩(wěn)定的基流。鹵素等電負(fù)性大的原子捕獲電子生成穩(wěn)定的負(fù)離子，并與載氣正離子結(jié)合，使基流信號(hào)下降，根據(jù)信號(hào)是否降低和降低程度，可檢測(cè)組分。電子捕獲機(jī)理適用范圍鹵素及親電子物質(zhì)載氣在-射57微池ECD原理電子捕獲檢測(cè)器（ECD）包括一個(gè)鍍有63Ni（一種放射性同位素）的檢測(cè)器池。63Ni釋放β粒子，它與載氣分子碰撞，產(chǎn)生低能電子---每個(gè)β粒子能產(chǎn)生大約100個(gè)電子。這些自由電子形成小電流---稱為參比或固定電流---在一個(gè)脈沖回路中被收集并被測(cè)定。當(dāng)樣品組分的分子進(jìn)入并與自由電子碰撞，電子則被樣品分子捕獲而產(chǎn)生負(fù)電荷離子。池電極被通過以脈沖電壓以收集剩余自由電子，而較重的離子相對(duì)不受影響并且由載氣帶出檢測(cè)器出口。測(cè)定池電流并與參比電流比較。調(diào)解脈沖頻率以保持恒定的池電流。未被捕獲的電子越多，所需的與參比電流相匹配的脈沖頻率越低。當(dāng)捕獲電子的一個(gè)組分通過池時(shí)，脈沖頻率增加。此脈沖頻率被轉(zhuǎn)化為電壓并被記錄下來。微池ECD原理電子捕獲檢測(cè)器（ECD）包括一個(gè)鍍有63Ni（58GCMS原理及應(yīng)用課件59(五)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)色譜流出曲線上的信息(五)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)色譜流出曲線上的信息601根據(jù)色譜峰的個(gè)數(shù)，可判斷樣品所含的最少組份數(shù)。2根據(jù)色譜峰的保留值，可以進(jìn)行定性分析。3根據(jù)色譜峰的面積或峰高,可以進(jìn)行定量分析4色譜峰的保留值及其區(qū)域?qū)挾仁窃u(píng)價(jià)色譜柱分離效能的依據(jù)5色譜峰兩峰間的距離，是評(píng)價(jià)固定相(或流動(dòng)相)選擇是否合適的依據(jù)。1根據(jù)色譜峰的個(gè)數(shù)，可判斷樣品所含的最少組份數(shù)。61氣相色譜分析法應(yīng)用1.單柱比較法“相同的色譜條件”samplestandard（一）定性分析氣相色譜分析法應(yīng)用1.單柱比較法“相同的色譜條件”sampl622.峰高加入法進(jìn)樣量“低”2.峰高加入法進(jìn)樣量“低”63（二）定量分析1.歸一化法把所有出峰組分的含量之和按100%計(jì)的定量方法稱為歸一化法。其計(jì)算公式如下：Pi%=(mi/m)100%=Aifi/(A1f1+A2f2++Anfn)100%式中Pi%為被測(cè)組分i的百分含量；A1、A2

An為組分1~n的峰面積；f1、f2

fn為組分1~n的相對(duì)校正因子。（二）定量分析642.內(nèi)標(biāo)法當(dāng)樣品各組分不能全部從色譜柱流出，或有些組分在檢測(cè)器上無信號(hào)，或只需對(duì)樣品中某幾個(gè)出現(xiàn)色譜峰的組分進(jìn)行定量時(shí)可采用內(nèi)標(biāo)法。所謂內(nèi)標(biāo)法，是將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物加入到準(zhǔn)確稱量的試樣中，根據(jù)試樣和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量以及被測(cè)組分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積可求出被測(cè)組分的含量。由于被測(cè)組分與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量之比等于峰面積之比，即mi/ms=Aifi/Asfs2.內(nèi)標(biāo)法65內(nèi)標(biāo)法的關(guān)鍵是選擇合適的內(nèi)標(biāo)物，它必須符合下列條件：

（1）內(nèi)標(biāo)物應(yīng)是試樣中原來不存在的純物質(zhì)，性質(zhì)與被測(cè)物相近，能完全溶解于樣品中，但不能與樣品發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。（2）內(nèi)標(biāo)物的峰位置應(yīng)盡量靠近被測(cè)組分的峰，或位于幾個(gè)被測(cè)物之峰的中間并與這些色譜峰完全分離。（3）內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量應(yīng)與被測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量接近，能保持色譜峰大小差不多內(nèi)標(biāo)法的關(guān)鍵是選擇合適的內(nèi)標(biāo)物，它必須符合下列條件：66（3）外標(biāo)法外標(biāo)法實(shí)際上就是常用的標(biāo)準(zhǔn)曲線法。首先用純物質(zhì)配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)試樣，在一定的色譜條件下準(zhǔn)確定量進(jìn)樣，測(cè)量峰面積（或峰高），繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。進(jìn)樣品測(cè)定時(shí)，要在與繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線完全相同的色譜條件下準(zhǔn)確進(jìn)樣，根據(jù)所得的峰面積（或峰高），從曲線查出被測(cè)組分的含量。（3）外標(biāo)法67第二部分質(zhì)譜第二部分68出口氣相高真空泵傳輸線化學(xué)工作站軟件（電腦）離子源質(zhì)量分析器機(jī)械泵檢測(cè)器質(zhì)譜GC部分MS部分出口氣相高真空泵傳輸線化學(xué)工作站軟件（電腦）離子源質(zhì)量分析器691898

W.Wien

發(fā)現(xiàn)帶正電荷的離子束在磁場(chǎng)中發(fā)生偏轉(zhuǎn)。1910

J.J.Thompson

使用簡單的電場(chǎng)-磁場(chǎng)組合裝置,獲得了拋物線族的質(zhì)譜,證明了20Ne,22Ne兩種同位素的存在。1918

A.J.Dempster

采用電子轟擊技術(shù)使分子離子化。1919

F.W.Aston

制得了第一臺(tái)速度聚焦質(zhì)譜儀。提出每種同位素的質(zhì)子和中子在結(jié)合成原子核時(shí),具有特定的質(zhì)量虧損(并非整數(shù)值)。1942

商品MS出現(xiàn),用于石油精煉和橡膠工業(yè)。質(zhì)譜發(fā)展史1898W.Wien發(fā)現(xiàn)帶正電70質(zhì)譜不屬波譜范圍質(zhì)譜圖與電磁波的波長和分子內(nèi)某種物理量的改變無關(guān)質(zhì)譜是分子離子及碎片離子的質(zhì)量與其相對(duì)強(qiáng)度的譜,譜圖與分子結(jié)構(gòu)有關(guān)質(zhì)譜法進(jìn)樣量少,靈敏度高,分析速度快質(zhì)譜是唯一可以給出分子量,確定分子式的方法,而分子式的確定對(duì)化合物的結(jié)構(gòu)鑒定是至關(guān)重要的。

特點(diǎn)質(zhì)譜不屬波譜范圍質(zhì)譜圖與電磁波的波長和分子內(nèi)某種物理量質(zhì)譜是71質(zhì)譜檢測(cè)器毛細(xì)管柱接口離子源離子檢測(cè)器加熱器溫度傳感器質(zhì)量分析器數(shù)據(jù)處理質(zhì)譜檢測(cè)器毛接口離子源離子檢測(cè)器加溫質(zhì)量分析器數(shù)據(jù)處理72離子化的方法電子轟擊電離

ElectronImpactIonization,EI化學(xué)離子化

ChemicalIonization,CI場(chǎng)電離，場(chǎng)解吸FieldIonizationFD,FieldDesorptionFD快原子轟擊FastAtomBombardment,FAB基質(zhì)輔助激光解析電離Matrix-AssistedLaserDesorptionIonization,MALDI電噴霧電離ElectrosprayIonization,ESI大氣壓化學(xué)電離AtmosphericPressureChemicalIonization,APCI離子化的方法電子轟擊電離ElectronImpact73

[電子轟擊離子化可產(chǎn)生能提供結(jié)構(gòu)信息的富碎片質(zhì)譜圖]。在電子轟擊離子化中，從氣相色譜柱進(jìn)入離子源的樣品分子被鎢或錸絲(陰極)發(fā)射的并經(jīng)加速后奔向陽極的熱電子所離子化。當(dāng)電子與樣品分子碰撞時(shí)，電子的部分動(dòng)能傳遞給了樣品分子，導(dǎo)致樣品分子被激發(fā)、碎裂和離子化。電子轟擊電離

ElectronImpact（EI）[電子轟擊離子化可產(chǎn)生能提供結(jié)構(gòu)信息的富碎片質(zhì)譜圖]。電子74由于分子能量分布會(huì)直接影響質(zhì)譜的外觀，且它主要與電子束能有關(guān)，因此常把Ee1固定在一標(biāo)準(zhǔn)數(shù)值Ee1＝70ev上。其理由為：在這一電子能的作用下可形成最多的離子Ee1的改變對(duì)質(zhì)譜外觀的變化很小可形成相對(duì)大的分子離子峰和強(qiáng)的碎片離子峰(與分子結(jié)構(gòu)有關(guān))對(duì)于不同的儀器，形成離子的能量分布實(shí)際上相同，使譜圖基本上與所使用的儀器無關(guān)。由于分子能量分布會(huì)直接影響質(zhì)譜的外觀，且它主要與75++++:R1:R2:R3:R4:e+M+(M-R2)+(M-R3)+MassSpectrometer(M-R1)+++++:R1:R2:R3:R4:e+M+(M-R76IonizationmethodIonizationmethod77電子轟擊電離又稱為電子轟擊，或電子電離。是應(yīng)用最普遍，發(fā)展最成熟的電離方法。轟擊電壓50-70eV,有機(jī)分子的電離電位一般為7-15eV。可提供豐富的結(jié)構(gòu)信息。有些化合物的分子離子不出現(xiàn)或很弱

電子轟擊電離EI電子轟擊電離又稱為電子轟擊，或電子電離。是應(yīng)用最轟擊電壓578方法成熟，是經(jīng)典、常規(guī)的有機(jī)物電離方法。已積累了數(shù)萬張標(biāo)準(zhǔn)譜圖；碎片離子提供豐富的結(jié)構(gòu)信息；靈敏度高，能檢測(cè)納克（ng）級(jí)樣品；相對(duì)其他質(zhì)譜電離技術(shù)，重復(fù)性好；離子源的結(jié)構(gòu)簡單，操作方便，是商品質(zhì)譜計(jì)的基本配置。70eV轟擊能量使部分化合物分子離子峰信號(hào)太弱或不出現(xiàn)；要求樣品先氣化然后才能電離，限制了應(yīng)用范圍。EI的特點(diǎn)：方法成熟，是經(jīng)典、常規(guī)的有機(jī)物電離方法。已積累了數(shù)萬張標(biāo)準(zhǔn)譜79

在化學(xué)離子化中，待測(cè)物通過氣相離子—分子反應(yīng)而被離子化[化學(xué)離子化通常產(chǎn)生能夠提供分子質(zhì)量信息的非常簡單的質(zhì)譜圖]。為達(dá)此目的，試劑氣(通常為甲烷，異丁烷，氨或水)在較高壓力(0.01—2Torr)下被引入離子源，通過電子轟擊離子化產(chǎn)生試劑氣體離子。待測(cè)分子則通過與試劑氣體的一系列反應(yīng)，將被間接離子化。在此過程中，只有狹窄分布的少量能量能夠通過碰撞轉(zhuǎn)移給待測(cè)分子。這就解釋了為什么CI常被稱為“軟”離子化技術(shù)。軟離子化導(dǎo)致較少的碎片。化學(xué)電離

（ChemicalIonization，CI）在化學(xué)離子化中，待測(cè)物通過氣相離子—分子反應(yīng)而被離80與EI相比，用CI可獲得更豐富的分子離子。盡管較低程度的碎裂增加了GC—MS的靈敏度，但它只能提供有限的結(jié)構(gòu)信息。然而，CI的寶貴特點(diǎn)是它的選擇性可以通過試劑氣的選擇進(jìn)行調(diào)整。如果使用非常溫和的試劑氣，例如氨，則只有非常堿性的化合物(例如胺)可被質(zhì)子化和檢測(cè)。CI譜與實(shí)驗(yàn)條件有關(guān)，特別是與離子源壓力有關(guān)。因此不能比較或檢索用不同儀器獲得的CI譜的方法。因?yàn)橐暿褂迷噭舛裕瓤色@得正離子也可獲得負(fù)離子。與EI相比，用CI可獲得更豐富的分子離子。盡管較81

離子室內(nèi)的反應(yīng)氣（甲烷等；10~100Pa，樣品的103~105倍），電子（100~240eV）轟擊，產(chǎn)生離子，再與試樣分離碰撞，產(chǎn)生準(zhǔn)分子離子。最強(qiáng)峰為準(zhǔn)分子離子；譜圖簡單；不適用難揮發(fā)試樣；++氣體分子試樣分子+準(zhǔn)分子離子電子(M+1)+;(M+17)+;(M+29)+;離子室內(nèi)的反應(yīng)氣（甲烷等；10~100Pa，82IonizationmethodIonizationmethod83反應(yīng)氣燈絲e-e-e-e-e-QPCH4

CH5+C2H5+樣品分子H+-CH4[M+1]-C2H4正化學(xué)電離（PCI）反應(yīng)氣燈絲e-e-e-e-e-QPCH4CH5+樣品分子H84負(fù)化學(xué)電離(NCI)

燈絲e-e-e-e-反應(yīng)氣樣品樣品負(fù)化學(xué)電離(NCI)燈絲e-e-e-e-反應(yīng)氣樣品85NCI的優(yōu)點(diǎn)適合分析電負(fù)性強(qiáng)的元素

高靈敏度

與

GC-ECD靈敏度相當(dāng)高選擇性NCI的優(yōu)點(diǎn)適合分析電負(fù)性強(qiáng)的元素86化學(xué)電離（CI）

化學(xué)式觀測(cè)M/Z電荷轉(zhuǎn)移X+?+MX+M+?M電子捕獲M+e-(熱) M- M質(zhì)子轉(zhuǎn)移CH5++MCH4+MH+ M+1CH3++M CH4+M-H+ M-1OH-+M H2O+M-H- M-1加成C2H5++M MC2H5+ M+29 化學(xué)電離（CI）化學(xué)式87GC-MS中的質(zhì)量分析器磁場(chǎng)分析器四極桿離子阱飛行時(shí)間GC-MS中的質(zhì)量分析器磁場(chǎng)分析器88四極濾質(zhì)器四極濾質(zhì)器由四根平行的金屬桿組成，其排布見左圖所示。被加速的離子束穿過對(duì)準(zhǔn)四根極桿之間空間的準(zhǔn)直小孔。通過在四極上加上直流電壓DC和射頻電壓RF，在極間形成一個(gè)射頻場(chǎng)，離子進(jìn)入此射頻場(chǎng)后，會(huì)受到電場(chǎng)力作用，只有合適m/z的離子才會(huì)通過穩(wěn)定的振蕩進(jìn)人檢測(cè)器。只要改變DC和RF并保持DC/RF比值恒定時(shí)，可以實(shí)現(xiàn)不同m/z的檢測(cè)。

四極濾質(zhì)器四極濾質(zhì)器由四根平行的金屬89離子檢測(cè)器質(zhì)譜檢測(cè)器是用于檢測(cè)離子及其強(qiáng)度電子倍增器四級(jí)桿微通道板TOF離子檢測(cè)器質(zhì)譜檢測(cè)器是用于檢測(cè)離子及其強(qiáng)度電子倍增器90離子檢測(cè)器電子倍增管：

從質(zhì)量分析器出來的離子轟擊電子倍增管的陰極表面，使其發(fā)射出二次電子，再由二次電子依次轟擊一系列電極，使二次電子獲得不斷倍增，最后由陽極接受電流，使離子束信號(hào)得到放大。離子檢測(cè)器電子倍增管：91離子的檢測(cè)

離子的檢測(cè)92檢測(cè)記錄系統(tǒng)質(zhì)量分析器分離并加以聚焦的離子束，按m/z的大小依次通過狹縫，到達(dá)收集器。經(jīng)接收放大后被記錄。檢測(cè)記錄系統(tǒng)質(zhì)量分析器分離并加以聚焦的離子束，93GC-MS的操作模式全掃描模式【在全掃描模式中，質(zhì)譜圖是在色譜運(yùn)行期間連續(xù)獲得的】通常，以掃描模式操作的GC-MS可產(chǎn)生三維數(shù)據(jù)陣列，記錄的強(qiáng)度既是時(shí)間（含有色譜信息）又是質(zhì)量（質(zhì)譜信息）的函數(shù)。具有不同信息含量的不同類型數(shù)據(jù)就可從這個(gè)三維數(shù)據(jù)陣列中獲取。GC-MS的操作模式全掃描模式【在全掃描模式中，質(zhì)譜圖是在色94選定離子監(jiān)測(cè)模式（SIM）【在選定離子監(jiān)測(cè)模式中，靈敏度可通過僅監(jiān)測(cè)少數(shù)幾個(gè)選定的m/z比荷成比例地增加記錄時(shí)間的辦法加以增強(qiáng)】。全掃描模式也有靈敏度相當(dāng)?shù)瓦@一弊端。因?yàn)閽呙璺秶ǔＯ喈?dāng)寬（例如m/z＝50～500），因此所感興趣的質(zhì)譜信號(hào)只能從后運(yùn)行中獲取。這樣大部分?jǐn)?shù)據(jù)獲取的時(shí)間就浪費(fèi)在了于分析不相干的質(zhì)量上。這種情況可以通過在操作前確定欲監(jiān)測(cè)質(zhì)量的辦法加以克服。取代每周掃描中掃描整個(gè)范圍，現(xiàn)在儀器用整周時(shí)間對(duì)預(yù)置質(zhì)量求取數(shù)據(jù)。這被稱為單離子監(jiān)測(cè)（SIM）。顯然，由于改善了信/噪比（S/N），SIM模式要靈敏得多，但不得不犧牲一些質(zhì)量信息。選定離子監(jiān)測(cè)模式（SIM）【在選定離子監(jiān)測(cè)模式中，靈敏度可通95M/ZAbundance8216618230350100150200250

1000000Scan32(5.281min):ALKDEMO.DM/ZAbundance8216618230350100150200250

1000000Scan33(5.289min):ALKDEMO.DM/ZAbundance8216618230350100150200250

1000000Scan34(5.297min):ALKDEMO.DM/ZAbundance8216618230350100150200250

1000000Scan35(5.305min):ALKDEMO.DTimeAbundance5.255.265.275.285.295.305.315.325.33

2000000400000060000008000000TIC:ALKDEMO.D32333435313630總離子色譜M/ZAbundance82166182303501001596125010015020025030011109876Time[minutes]Mass[daltons]氣質(zhì)聯(lián)用數(shù)據(jù)是三維的125010015020025030011109876Tim97質(zhì)譜常用術(shù)語豐度（相對(duì)豐度、絕對(duì)豐度）質(zhì)荷比(m/z)基峰分子離子碎片離子母離子、子離子同位素峰510152025303540455055606570758085909510010505001000150020002500300035004000450050005500600065007000750080008500900095008541561006727CH3O質(zhì)譜常用術(shù)語豐度（相對(duì)豐度、絕對(duì)豐度）5101520253098常見元素同位素表常見元素同位素表99GC-MS的應(yīng)用領(lǐng)域1.生命科學(xué)、生物技術(shù)中應(yīng)用2.藥物分析研究中應(yīng)用3.環(huán)境分析研究中應(yīng)用4.食品安全分析研究中應(yīng)用5.石油化工分析研究中應(yīng)用6.疾病預(yù)防控制中應(yīng)用7.法庭科學(xué)中應(yīng)用GC-MS的應(yīng)用領(lǐng)域1.生命科學(xué)、生物技術(shù)中應(yīng)用100上機(jī)幾點(diǎn)要求1、提前預(yù)約2、合理安排上機(jī)時(shí)間，提高儀器使用效率3、按要求認(rèn)真填寫上機(jī)記錄4、注意衛(wèi)生及安全，保持實(shí)驗(yàn)臺(tái)及地面的整潔上機(jī)幾點(diǎn)要求1、提前預(yù)約101GCMS原理及應(yīng)用課件102GC、GCMS樣品登記表編號(hào)XX登記日期：分析人員信息姓名電話手機(jī)項(xiàng)目名稱項(xiàng)目負(fù)責(zé)人/導(dǎo)師樣品信息樣品性質(zhì)（包括樣品來源、可能結(jié)構(gòu)、GC、GCMS條件）分析項(xiàng)目GCEI(6890)EI(7890)NCIPCI樣品測(cè)試信息擬分析天數(shù)/時(shí)數(shù)擬用機(jī)時(shí)數(shù)實(shí)際完成情況儀器使用天數(shù)/時(shí)數(shù)樣品數(shù)費(fèi)用分析人員簽字、日期GC、GCMS樣品登記表編號(hào)XX分析人員信息姓名電話手機(jī)103謝謝！謝謝！104電路動(dòng)態(tài)變化例1：如圖所示，閉合開關(guān)S，當(dāng)滑片向右移動(dòng)時(shí)，請(qǐng)判斷電流表和電壓表的示數(shù)變化:電流表的示數(shù)

；電壓表的示數(shù)

。(均選填“變大”、“不變”或“變小”)（變小變小電路動(dòng)態(tài)變化例1：如圖所示，閉合開關(guān)S，當(dāng)滑片向右移動(dòng)時(shí)，請(qǐng)105分析方法：1、先判斷電流表、電壓表所測(cè)的對(duì)象；2、根據(jù)滑動(dòng)變阻器的滑片移動(dòng)情況及串聯(lián)電路電阻特點(diǎn)R總=R1+R2，判斷總電阻變化情況；3、根據(jù)I總=U總/R總，判斷電流的變化情況；4、先根據(jù)U1=I1R1判斷定值電阻（小燈泡）兩端電壓的變化情況5、最后根據(jù)串聯(lián)電路電壓特點(diǎn)U總=U1+U2，判斷滑動(dòng)變阻器兩端的電壓變化情況。分析方法：106閉合開關(guān)S，當(dāng)滑片向右移動(dòng)時(shí)，請(qǐng)判斷電流表和電壓表的示數(shù)變化:（例2圖）（例3圖）閉合開關(guān)S，當(dāng)滑片向右移動(dòng)時(shí)，請(qǐng)判斷電流表和電壓表的示數(shù)變化107并聯(lián)電路中的動(dòng)態(tài)變化：

如圖所示，閉合開關(guān)S，當(dāng)滑片向右移動(dòng)時(shí)，請(qǐng)判斷電流表和電壓表的示數(shù)變化:電流表A1的示數(shù)

；電流表A2的示數(shù)

；電壓表的示數(shù)

。（均選填“變大”、“不變”或“變小”）不變變小不變并聯(lián)電路中的動(dòng)態(tài)變化：如圖所示，閉合開關(guān)S，當(dāng)滑片向右移動(dòng)108分析方法：在并聯(lián)電路中分析電表示數(shù)變化時(shí)，由于并聯(lián)電路各支路兩端的電壓和電源電壓相等，所以應(yīng)先考慮電壓表的示數(shù)不變。又因?yàn)椴⒙?lián)電路各支路相互獨(dú)立，互不影響，可根據(jù)歐姆定律分別判斷各支路中電流的變化，再根據(jù)I總=I1+I2分析得出干路中電流的變化，關(guān)鍵之處要分清電表所測(cè)的對(duì)象。分析方法：109閉合開關(guān)S，當(dāng)滑片向右移動(dòng)時(shí)，請(qǐng)判斷電流表和電壓表的示數(shù)變化:（例2圖）（例3圖）（例4圖）閉合開關(guān)S，當(dāng)滑片向右移動(dòng)時(shí)，請(qǐng)判斷電流表和電壓表的示數(shù)變化110動(dòng)態(tài)電路分析方法：確定電路的聯(lián)接方式：電壓表相當(dāng)于斷開的電路，電流表相當(dāng)于導(dǎo)線。確定各表測(cè)量對(duì)象：電壓表只抱一個(gè)，電流表和誰串聯(lián)。電阻的變化情況：變阻器滑片的移動(dòng)以及斷開（或閉合）電鍵，注意局部短路的情況。各表的變化情況：在并聯(lián)中，電壓表示數(shù)不變，測(cè)定值電阻的電流表示數(shù)不變；測(cè)滑動(dòng)變阻器的電流表與電阻變化相反；測(cè)干路中的電流表與測(cè)滑動(dòng)變阻器的電流表變化情況相同。在串聯(lián)電路中，電流表與電阻的變化相反，測(cè)定值電阻的電壓表與電流表變化相同，測(cè)滑動(dòng)變阻器的電壓表與電阻變化相同。記憶方法：動(dòng)態(tài)電路判斷前，先看電路串并聯(lián)，電流表來似導(dǎo)線，電壓表來似斷電；串聯(lián)電阻在上升，電流示數(shù)減小中，定值電壓也減小，滑動(dòng)電壓在上升；并聯(lián)電阻在增大，電壓示數(shù)不變化，滑動(dòng)電流在減小，干路電流跟著跑，定值電流不變化，反向思考靠大家。動(dòng)態(tài)電路分析方法：111GC-MS原理及應(yīng)用GC-MS原理及應(yīng)用112聯(lián)用技術(shù)可以將聯(lián)用技術(shù)理解為將兩種或兩種以上的分析技術(shù)連接起來以便得到一種更快、更有效的分析工具。兩種光譜技術(shù)的聯(lián)用（例如MS和MS）兩種色譜技術(shù)的聯(lián)用（例如LC和GC）分離技術(shù)和光譜技術(shù)的聯(lián)用（例如GC-MS,LC-MS）更好地體現(xiàn)了聯(lián)用技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)聯(lián)用技術(shù)可以將聯(lián)用技術(shù)理解為將兩種或兩種以上的分析技術(shù)連接起113色譜技術(shù)具有很好的分離和定量能力，但分離后化合物的鑒定則單靠色譜數(shù)據(jù)本身常常是不可能的。而另一方面光譜技術(shù)卻具有優(yōu)異的鑒別能力。利用光譜數(shù)據(jù)進(jìn)行鑒定往往是明確的，它可通過將光譜數(shù)據(jù)與譜圖庫對(duì)比或通過解析來實(shí)現(xiàn)。色譜技術(shù)具有很好的分離和定量能力，但分離后化合物的鑒定則單靠114GCMS原理及應(yīng)用課件115GCMS原理及應(yīng)用課件116GCMS原理及應(yīng)用課件117“色譜法”名稱的由來石油醚(流動(dòng)相)碳酸鈣(固定相)}色譜帶分離不同色素,在管內(nèi)顯示出不同的色帶,色譜一詞也由此得名

“色譜法”石油醚(流動(dòng)相)碳酸鈣}色分離不同色素,在管內(nèi)118GCMS原理及應(yīng)用課件119(1)分離效率高

復(fù)雜混合物，同系物、異構(gòu)體、手性異構(gòu)體。(2)靈敏度高

可以檢測(cè)出μg.g-1(10-6)級(jí)甚至ng.g-1(10-9)級(jí)的物質(zhì)量。(3)分析速度快

一般在幾分鐘或幾十分鐘內(nèi)可以完成一個(gè)試樣的分析。(4)應(yīng)用范圍廣(5)不足之處：被分離組分的定性較為困難。1、色譜法的特點(diǎn)(1)分離效率高1、色譜法的特點(diǎn)120是利用混合物不同組分在固定相和流動(dòng)相中分配系數(shù)(或吸附系數(shù)、滲透性等)的差異，使不同組分在作相對(duì)運(yùn)動(dòng)的兩相中進(jìn)行反復(fù)分配，實(shí)現(xiàn)分離的分析方法。色譜法2、色譜法原理是利用混合物不同組分在固定相和流動(dòng)相中分配系數(shù)(或吸附系數(shù)、121分配系數(shù)在一定溫度、壓力下某組分在兩相之間分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度比稱為分配系數(shù)K：分配系數(shù)K與溫度有關(guān)，與被分離、固定相、流動(dòng)相有關(guān)。一般說，K在低溫時(shí)為常數(shù)。不同情況下，K含義不同，如吸附平衡常數(shù)K，交換系數(shù)K，滲透系數(shù)K等。分配系數(shù)在一定溫度、壓力下某組分在兩相之間分配達(dá)到平衡時(shí)的122保留時(shí)間tR試樣從進(jìn)樣到柱后由開始洗脫到從柱子中被洗脫下來所需要的時(shí)間，稱為保留時(shí)間。它是定性分析的基本參數(shù)。信號(hào)進(jìn)樣tR分配系數(shù)K與保留時(shí)間tR關(guān)系K越小，在柱中移動(dòng)速度越快，tR越小，即將先流出色譜柱；反之，K越大，tR越大，后流出色譜柱。各組分的K越大，各被分離組分越容易分離。保留時(shí)間tR試樣從進(jìn)樣到柱后由開始洗脫到從柱子中被123待分離組分，和載氣ABCD色譜過程示意圖待分離組分，和載氣ABCD色譜過程示意圖124GCMS原理及應(yīng)用課件125兩相狀態(tài)流動(dòng)相的物態(tài)

液相色譜（LC）氣相色譜（GC）液－固色譜LSC液－液色譜LLC氣－固色譜GSC氣－液色譜GLC3、色譜法的分類

兩相狀態(tài)流動(dòng)相液相色譜（LC）液－固色譜LSC氣－固色譜G126根據(jù)固定相的外形分柱色譜平板色譜{平板色譜根據(jù)固定相的外形分柱色譜{平板色譜127分離機(jī)理吸附色譜AC分配色譜DC離子交換色譜IEC凝膠滲透色譜親和色譜分離機(jī)理1284、GC與HPLC的區(qū)別1.流動(dòng)相不同：GC中使用的流動(dòng)相為氣體（N2;H2;He2等）稱為載氣HPLC中使用的流動(dòng)相為液體（石油醚；甲醇；水等等）稱為洗脫液。2.進(jìn)樣方式不同：

GC中被測(cè)化合物必須汽化HPLC中被測(cè)化合物為液體3.被測(cè)化合物在系統(tǒng)中的狀態(tài)不同：

在GC中為氣體or液體；在HPLC為液體4、GC與HPLC的區(qū)別1.流動(dòng)相不同：1294.被測(cè)化合物不同：

GC所分析的化合物多為小分子有機(jī)化合物，能汽化，大多為化工原料。HPLC所分析的化合物多為大分子有機(jī)化合物，不能汽化，大多為化工產(chǎn)品（醫(yī)藥，農(nóng)藥，生命物質(zhì)）5.運(yùn)行費(fèi)用不同：

GC低HPLC較高4.被測(cè)化合物不同：130出口氣相高真空泵傳輸線化學(xué)工作站軟件（電腦）離子源質(zhì)量分析器機(jī)械泵檢測(cè)器質(zhì)譜GC部分MS部分出口氣相高真空泵傳輸線化學(xué)工作站軟件（電腦）離子源質(zhì)量分析器131GC部分（常壓）載氣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)柱箱系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)N2He毛細(xì)管柱填充柱熱導(dǎo)(TCD)氫焰(FID)電子捕獲(ECD)火焰光度(FPD)將檢測(cè)器信號(hào)轉(zhuǎn)換為色譜圖GC部分（常壓）載氣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)柱箱系統(tǒng)檢測(cè)系統(tǒng)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)132GCMS原理及應(yīng)用課件133載氣系統(tǒng)氣相色譜儀具有一個(gè)讓載氣連續(xù)運(yùn)行、管路密閉的氣路系統(tǒng)。通過該系統(tǒng)，可以獲得純凈的、流速穩(wěn)定的載氣。它的氣密性、載氣流速的穩(wěn)定性以及測(cè)量流量的準(zhǔn)確性，對(duì)色譜結(jié)果均有很大的影響。常用的載氣有氮?dú)夂蜌錃?，也有用氦氣、氬氣和空氣。流速的調(diào)節(jié)和穩(wěn)定是通過減壓閥、穩(wěn)壓閥和針形閥串聯(lián)使用后達(dá)到。

氣相色譜儀的結(jié)構(gòu)（一）載氣系統(tǒng)載氣選擇依據(jù)檢測(cè)器柱效{載氣系統(tǒng)氣相色譜儀的結(jié)構(gòu)（一）載氣系統(tǒng)載氣134進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)的作用是將液體或固體試樣，在進(jìn)入色譜柱之前瞬間氣化，然后快速定量地轉(zhuǎn)入到色譜柱中。進(jìn)樣的大小，進(jìn)樣時(shí)間的長短，試樣的氣化速度等都會(huì)影響色譜的分離效果和分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和重現(xiàn)性。（1）進(jìn)樣器液體樣品的進(jìn)樣一般采用微量注射器。氣體樣品的進(jìn)樣常用色譜儀本身配置定量進(jìn)樣。（2）氣化室為了讓樣品在氣化室中瞬間氣化而不分解，因此要求氣化室熱容量大，無催化效應(yīng)。（二）進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)（二）進(jìn)樣系統(tǒng)135注射器氣化室進(jìn)樣系統(tǒng){進(jìn)樣器氣化室溫度比柱溫高出10～50℃注射器氣化室進(jìn)樣系統(tǒng){進(jìn)樣器氣化室溫度比柱溫高出10～50℃136進(jìn)樣量的選擇

進(jìn)樣量柱效進(jìn)樣量過大，使色譜柱超載，柱效急劇下降，峰形變寬檢測(cè)器進(jìn)樣量過大，峰高或峰面積與進(jìn)樣量的線性關(guān)系被破壞·進(jìn)樣量應(yīng)控制在柱容量允許范圍及檢測(cè)器線性檢測(cè)范圍之內(nèi)進(jìn)樣量的選擇進(jìn)樣量柱效進(jìn)樣量過大，使色譜柱超載，柱效急劇下137分離系統(tǒng)分離系統(tǒng)由色譜柱組成。有填充柱和毛細(xì)管柱兩類。（1）填充柱由不銹鋼或玻璃材料制成，內(nèi)裝固定相，一般內(nèi)徑為2~4mm，長1~3m。填充柱的形狀有U型和螺旋型二種。（2）毛細(xì)管柱分為涂壁、多孔層和涂載體空心柱。空心毛細(xì)管柱材質(zhì)為玻璃或石英。內(nèi)徑一般為0.2~0.5mm，長度30~300m，呈螺旋型。色譜柱的分離效果除與柱長、柱徑和柱形有關(guān)外，還與所選用的固定相和柱填料的制備技術(shù)以及操作條件等許多因素有關(guān)。（三）分離系統(tǒng)(色譜柱)分離系統(tǒng)（三）分離系統(tǒng)(色譜柱)138色譜柱填充柱毛細(xì)管柱柱內(nèi)徑1-10mm0.05-0.5mm柱長度0.5-10m10-150m總塔板數(shù)~103~

106樣品容量10-1000

0.1-50色譜柱填充柱毛細(xì)管柱柱內(nèi)徑1-10mm0.05-0.5m139柱長(米)I.D.(mm).5-102-45-100.5305-100.1-.25填充柱530系列柱細(xì)孔徑柱填充柱開管柱（毛細(xì)管柱）

壁涂開管柱色譜柱類型柱長(米)I.D.(mm).5-102-45-100.5140毛細(xì)管色譜柱毛細(xì)管色譜柱141毛細(xì)管色譜柱固定相大多數(shù)固定相為聚合物聚甲基硅氧烷（Polysiloxanes,silicones）聚乙二醇（Polyethyleneglycols,PEG）毛細(xì)管色譜柱固定相大多數(shù)固定相為聚合物142固定相－聚甲基硅氧烷siloxanebackbone固定相－聚甲基硅氧烷siloxanebackbone143固定相－聚乙二醇“WAX”or“FFAP”類固定液例如：DB-WAX,DB-FFAP溫度穩(wěn)定性比聚硅氧烷類差，最高使用溫度低于聚硅氧烷類固定液固定相－聚乙二醇“WAX”or“FFAP”類固定液144固定相－“ms”或低流失柱苯基基團(tuán)鍵合入硅氧烷聚合物主鏈DB-5msRtx-5msBPX-5e.g.溫度穩(wěn)定性更好固定相－“ms”或低流失柱苯基基團(tuán)鍵合入硅氧烷聚合物主鏈D145固定液流失021868101214164202224100°C270°C300°C300°Cfor12min柱流失固定液流失021868101214164202224100146常用固定相PhasecompositionJ&WSGERestek100%dimethylpolysiloxaneDB-1BP-1Rtx-195%二甲基dimethyl-5%二苯基diphenylpolysiloxaneDB-5BP-5Rtx-5Polyethyleneglycol(PEG)DB-WaxBP-20Stabilwax50%dimethyl-50%diphenylpolysiloxaneDB-17BP-17Rtx-176%cyanopropylphenyl-94%dimethylpolysiloxaneDB-624BP-624Rtx-624常用固定相PhasecompositionJ&WSGERe147固定液的選擇在選擇固定液時(shí)，一般按“相似相溶”的規(guī)律選擇。在應(yīng)用中，應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況并按如下幾個(gè)方面考慮：

第一，非極性試樣一般選用非極性固定液。非極性固定液對(duì)樣品的保留作用，主要靠色散力。分離時(shí)，試樣中各組分基本上按沸點(diǎn)從低到高的順序流出色譜柱；若樣品中含有同沸點(diǎn)的烴類和非烴類化合物，則極性化合物先流出。色譜柱的選擇固定液的選擇色譜柱的選擇148

第二，中等極性的試樣應(yīng)首先選用中等極性固定液。分離時(shí)組分基本上按沸點(diǎn)從低到高的順序流出色譜柱，非極性組分先流出。

第三，強(qiáng)極性的試樣應(yīng)選用強(qiáng)極性固定液。組分一般按極性從小到大的順序流出；對(duì)含有極性和非極性的樣品，非極性組分先流出。第四，具有酸性或堿性的極性試樣，可選用帶有酸性或堿性基團(tuán)的高分子多孔微球，組分一般按相對(duì)分子質(zhì)量大小順序分離。第五，能形成氫鍵的試樣，應(yīng)選用氫鍵型固定液，各組分將按形成氫鍵的能力大小順序分離。第六，對(duì)于復(fù)雜組分，可選用兩種或兩種以上的混合液，配合使用，增加分離效果。第二，中等極性的試樣應(yīng)首先選用中等極性固定液。分離時(shí)組149毛細(xì)管柱流量設(shè)定內(nèi)徑載氣流入

MS大流量

真空度差柱內(nèi)徑

流量

0.25mm1-2ml/min0.32mm2-4ml/min0.53mm10-15ml/min

毛細(xì)管柱流量設(shè)定內(nèi)徑載氣流入MS柱內(nèi)徑150分離度定義式分離度：相臨兩組分間峰頂間距離是峰底寬平均值的幾倍（衡量色譜分離條件優(yōu)劣的參數(shù)）討論：分離度定義式分離度：相臨兩組分間峰頂間距離是峰底寬平均值的幾151R=1.5完全分離R=1.5152影響分離的因素（計(jì)算式）前提——定義式基礎(chǔ)上，相鄰兩組分的n一致（假設(shè)）

柱選擇項(xiàng)柱容量項(xiàng)柱效項(xiàng)影響分離的因素（計(jì)算式）前提——定義式基礎(chǔ)上，相鄰兩組分的n153圖示k影響峰位主要受固定相用量、柱溫和載氣流速的影響n影響峰寬窄主要取決于色譜柱性能及載氣流速α影響兩峰間距主要受固定相性質(zhì)，以及柱溫影響圖示k影響峰位n影響峰寬窄α影響兩峰間距1541)各組分的分配系數(shù)必須不同。這一條件通過選擇合適的固定相來實(shí)現(xiàn)。2)區(qū)域擴(kuò)寬的速度應(yīng)小于區(qū)域分離的速度，即色譜柱的柱效要高。3)在保證快速分離的前提條件下，色譜柱應(yīng)足夠長。使試樣中的不同組分分離需要滿足的條件1)各組分的分配系數(shù)必須不同。這一條件通過選擇合適的固定相155柱溫的選擇改變柱溫產(chǎn)生的影響柱效增加柱溫可加快氣相、液相的傳質(zhì)速率，有利于降低塔板高度，改善柱效；但同時(shí)又會(huì)加劇縱向擴(kuò)散，從而導(dǎo)致柱效下降。分離度柱溫升高，K減小，分離度下降。分析時(shí)間降低柱溫，分析時(shí)間增加柱溫的選擇改變柱溫產(chǎn)生的影響柱效增加柱溫可加快氣相、液相的傳156柱溫應(yīng)控制在固定液的最高使用溫度和最低使用溫度范圍之內(nèi)。使最難分離的組分有盡可能好的分離前提下，采取適當(dāng)?shù)偷闹鶞?，但以保留時(shí)間適宜，峰形不拖尾為度。柱溫一般選擇在組分平均沸點(diǎn)左右。組分復(fù)雜，沸程寬的試樣，采用程序升溫。選擇原則柱溫應(yīng)控制在固定液的最高使用溫度和最低使用溫度范圍之內(nèi)。選擇157程序升溫50~250℃，8℃/min恒溫150℃正構(gòu)烷烴恒溫和程序升溫色譜圖比較程序升溫不僅可以改善分離，而且可以縮短分析時(shí)間。程序升溫50~250℃，恒溫150℃正構(gòu)烷烴恒溫和程序升溫158檢測(cè)和放大記錄系統(tǒng)（1）檢測(cè)系統(tǒng)

濃度型檢測(cè)器

測(cè)量的是載氣中組分濃度的瞬間變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)值正比于組分的濃度。如熱導(dǎo)檢測(cè)器（TCD）、電子捕獲檢測(cè)器（ECD）。

質(zhì)量型檢測(cè)器

測(cè)量的是載氣中所攜帶的樣品進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)正比于單位時(shí)間內(nèi)組分進(jìn)入檢測(cè)器的質(zhì)量。如氫焰離子化檢測(cè)器（FID）和火焰光度檢測(cè)器（FPD）。（2）記錄系統(tǒng)是一種能自動(dòng)記錄由檢測(cè)器輸出的電信號(hào)的裝置。(四)檢測(cè)系統(tǒng)檢測(cè)和放大記錄系統(tǒng)(四)檢測(cè)系統(tǒng)159

1．氫火焰離子化檢測(cè)器（1）特點(diǎn)（FID：hydrogenflameionizationdetector）a.典型的質(zhì)量型檢測(cè)器，b.對(duì)有機(jī)化合物具有很高的靈敏度，c.無機(jī)氣體、水、四氯化碳等含氫少或不含氫的物質(zhì)靈敏度低或不響應(yīng)。d.氫焰檢測(cè)器結(jié)構(gòu)簡單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、響應(yīng)迅速等特點(diǎn)。e.比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高出近3個(gè)數(shù)量級(jí)，檢測(cè)下限可達(dá)10-12g·g-1。1．氫火焰離子化檢測(cè)器（1）特點(diǎn)160(2)氫焰檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)

a.在發(fā)射極和收集極之間加有一定的直流電壓（100—300V）構(gòu)成一個(gè)外加電場(chǎng)。b.氫焰檢測(cè)器需要用到三種氣體：

N2：載氣攜帶試樣組分；H2：為燃?xì)?；空氣：助燃?xì)?。使用時(shí)需要調(diào)整三者的比例關(guān)系，檢測(cè)器靈敏度達(dá)到最佳。(2)氫焰檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)a.在發(fā)射極和收集極之161氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）簡稱氫焰檢測(cè)器。它具有結(jié)構(gòu)簡單，靈敏度高，死體積小，響應(yīng)快，穩(wěn)定性好的特點(diǎn)。它僅對(duì)含碳有機(jī)化合物有響應(yīng)。氫焰檢測(cè)器是以氫氣和空氣燃燒的火焰作為能源，利用含碳化合物在火焰中燃燒產(chǎn)生離子，在外加的電場(chǎng)作用下，使離子形成離子流，根據(jù)離子流產(chǎn)生的電信號(hào)強(qiáng)度，檢測(cè)被色譜柱分離出的組分。氫火焰離子化檢測(cè)器（FID）簡稱氫焰檢測(cè)器。它具有結(jié)構(gòu)簡單，162(3)氫焰檢測(cè)器的原理

a.當(dāng)含有機(jī)物CnHm的載氣由噴嘴噴出進(jìn)入火焰時(shí)，在C層發(fā)生裂解反應(yīng)產(chǎn)生自由基：CnHm──→·CHb.產(chǎn)生的自由基在D層火焰中與外面擴(kuò)散進(jìn)來的激發(fā)態(tài)原子氧或分子氧發(fā)生如下反應(yīng)：

·CH+O──→CHO++ec.生成的正離子CHO+與火焰中大量水分子碰撞而發(fā)生分子離子反應(yīng)：CHO++H2O──→H3O++COA區(qū)：預(yù)熱區(qū)B層：點(diǎn)燃火焰C層：熱裂解區(qū)：溫度最高D層：反應(yīng)區(qū)(3)氫焰檢測(cè)器的原理a.當(dāng)含有機(jī)物CnHm的載氣163氫焰檢測(cè)器的原理

d.化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加恒定直流電場(chǎng)的作用下分別向兩極定向運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生微電流（約10-6～10-14A）；e.在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分質(zhì)量成正比，所以氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量型檢測(cè)器；f.組分在氫焰中的電離效率很低，大約五十萬分之一的碳原子被電離；g.離子電流信號(hào)輸出到記錄儀，得到峰面積與組分質(zhì)量成正比的色譜流出曲線。A區(qū)：預(yù)熱區(qū)B層：點(diǎn)燃火焰C層：熱裂解區(qū)：溫度最高D層：反應(yīng)區(qū)氫焰檢測(cè)器的原理d.化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加恒定164（4）影響氫焰檢測(cè)器靈敏度的因素

①各種氣體流速和配比的選擇：N2流速的選擇主要考慮分離效能，

N2

H2

=11～11.5氫氣空氣=110。②極化電壓正常極化電壓選擇在100～300V范圍內(nèi)。（4）影響氫焰檢測(cè)器靈敏度的因素①各種氣體流速和配比的選165電子捕獲檢測(cè)器（ECD）在應(yīng)用上僅次于熱導(dǎo)池和氫火焰的檢測(cè)器。它只對(duì)具有電負(fù)性的物質(zhì)，如含有鹵素、硫、磷、氮的物質(zhì)有響應(yīng)。

電子捕獲檢測(cè)器是一個(gè)具有高靈敏度和高選擇性的檢測(cè)器，它經(jīng)常用來分析痕量的具有電負(fù)性元素的組分，如食品、農(nóng)副產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留量，大氣、水中的痕量污染物等，電子捕獲檢測(cè)器是濃度型檢測(cè)器，其線性范圍較窄。

2.電子捕獲檢測(cè)器2.電子捕獲檢測(cè)器166高選擇性檢測(cè)器，僅對(duì)含有鹵素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的靈敏度，檢測(cè)下限10-14g/mL，對(duì)大多數(shù)烴類沒有響應(yīng)。較多應(yīng)用于農(nóng)副產(chǎn)品、食品及環(huán)境中農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。特點(diǎn)高選擇性檢測(cè)器，特點(diǎn)167電子捕獲機(jī)理適用范圍鹵素及親電子物質(zhì)載氣在-射線源的照射下發(fā)生電離，形成穩(wěn)定的基流。鹵素等電負(fù)性大的原子捕獲電子生成穩(wěn)定的負(fù)離子，并與載氣正離子結(jié)合，使基流信號(hào)下降，根據(jù)信號(hào)是否降低和降低程度，可檢測(cè)組分。電子捕獲機(jī)理適用范圍鹵素及親電子物質(zhì)載氣在-射168微池ECD原理電子捕獲檢測(cè)器（ECD）包括一個(gè)鍍有63Ni（一種放射性同位素）的檢測(cè)器池。63Ni釋放β粒子，它與載氣分子碰撞，產(chǎn)生低能電子---每個(gè)β粒子能產(chǎn)生大約100個(gè)電子。這些自由電子形成小電流---稱為參比或固定電流---在一個(gè)脈沖回路中被收集并被測(cè)定。當(dāng)樣品組分的分子進(jìn)入并與自由電子碰撞，電子則被樣品分子捕獲而產(chǎn)生負(fù)電荷離子。池電極被通過以脈沖電壓以收集剩余自由電子，而較重的離子相對(duì)不受影響并且由載氣帶出檢測(cè)器出口。測(cè)定池電流并與參比電流比較。調(diào)解脈沖頻率以保持恒定的池電流。未被捕獲的電子越多，所需的與參比電流相匹配的脈沖頻率越低。當(dāng)捕獲電子的一個(gè)組分通過池時(shí)，脈沖頻率增加。此脈沖頻率被轉(zhuǎn)化為電壓并被記錄下來。微池ECD原理電子捕獲檢測(cè)器（ECD）包括一個(gè)鍍有63Ni（169GCMS原理及應(yīng)用課件170(五)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)色譜流出曲線上的信息(五)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)色譜流出曲線上的信息1711根據(jù)色譜峰的個(gè)數(shù)，可判斷樣品所含的最少組份數(shù)。2根據(jù)色譜峰的保留值，可以進(jìn)行定性分析。3根據(jù)色譜峰的面積或峰高,可以進(jìn)行定量分析4色譜峰的保留值及其區(qū)域?qū)挾仁窃u(píng)價(jià)色譜柱分離效能的依據(jù)5色譜峰兩峰間的距離，是評(píng)價(jià)固定相(或流動(dòng)相)選擇是否合適的依據(jù)。1根據(jù)色譜峰的個(gè)數(shù)，可判斷樣品所含的最少組份數(shù)。172氣相色譜分析法應(yīng)用1.單柱比較法“相同的色譜條件”samplestandard（一）定性分析氣相色譜分析法應(yīng)用1.單柱比較法“相同的色譜條件”sampl1732.峰高加入法進(jìn)樣量“低”2.峰高加入法進(jìn)樣量“低”174（二）定量分析1.歸一化法把所有出峰組分的含量之和按100%計(jì)的定量方法稱為歸一化法。其計(jì)算公式如下：Pi%=(mi/m)100%=Aifi/(A1f1+A2f2++Anfn)100%式中Pi%為被測(cè)組分i的百分含量；A1、A2

An為組分1~n的峰面積；f1、f2

fn為組分1~n的相對(duì)校正因子。（二）定量分析1752.內(nèi)標(biāo)法當(dāng)樣品各組分不能全部從色譜柱流出，或有些組分在檢測(cè)器上無信號(hào)，或只需對(duì)樣品中某幾個(gè)出現(xiàn)色譜峰的組分進(jìn)行定量時(shí)可采用內(nèi)標(biāo)法。所謂內(nèi)標(biāo)法，是將一定量的純物質(zhì)作為內(nèi)標(biāo)物加入到準(zhǔn)確稱量的試樣中，根據(jù)試樣和內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量以及被測(cè)組分和內(nèi)標(biāo)物的峰面積可求出被測(cè)組分的含量。由于被測(cè)組分與內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量之比等于峰面積之比，即mi