糖和苷類化合物

關于糖和苷類化合物第1頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五糖類化合物可以分為三類：單糖、低聚糖及多糖概念：不能水解的糖類，是組成其他糖類成分及糖類衍生物的基本單位。數(shù)目：200多種。常見的單糖為五碳糖及六碳糖。常見單糖的縮寫：glu（glc）——葡萄糖，rha——鼠李糖，gal——半乳糖，fru——果糖，ara——阿拉伯糖結構見課本P38頁——Haworth式（一）單糖第2頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五單糖的Fischer投影式第3頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五

概念：由2—9個單糖聚合形成的糖類物質。按含有單糖的個數(shù)可分為二糖、三糖和四糖等、低聚糖亦可分為還原糖和非還原性糖。（二）低聚糖（寡糖）乳糖：一分子半乳糖與一分子葡萄糖以β-1,4糖苷鍵連接形成，屬于二糖棉子糖：一分子半乳糖與一分子葡萄糖及一分子果糖連接形成，屬于三糖第4頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五概念：由9個以上的單糖聚合形成的糖稱為多糖。常見的多糖有：淀粉、纖維素、果膠等。多糖的生物活性較為豐富，如：抗腫瘤（香菇多糖）增強免疫性（人參多糖、黃芪多糖）抗血栓、調節(jié)血脂（茶葉多糖）（三）多糖第5頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五二、糖類化合物的理化性質（一）性狀

單糖：無色或白色結晶。多數(shù)味甜

多糖：無定型粉末。多數(shù)無味單糖及具有半縮醛羥基的低聚糖通常具有旋光性。背景知識：旋光性：當普通光通過一個偏振的透鏡或尼科爾棱鏡時，一部分光就被擋住了，只有振動方向與棱鏡晶軸平行的光才能通過。這種只在一個平面上振動的光稱為平面偏振光，簡稱偏振光。偏振光的振動面在化學上習慣稱為偏振面。當平面偏振光通過手性化合物溶液后，偏振面的方向就被旋轉了一個角度。這種能使偏振面旋轉的性能稱為旋光性。手性分子中，內消旋體不具備旋光性、外消旋體分離單體后具備旋光性。第6頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五單糖含有大量的羥基（-OH），故分子極性大，易溶于水中，但難溶于乙醇等極性有機溶劑中，不溶于親脂性有機溶劑中。（二）溶解性復習：1、親水性有機溶劑及親脂性有機溶劑有哪些？2、請將常見的十種溶劑的極性由小到大進行排序。第7頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五1、還原性：可被一些特殊的試劑氧化，試劑本身被還原。常見的還原性糖類有葡萄糖（單糖）、麥芽糖（二糖）、半乳糖（單糖）、乳糖（二糖）等。但是蔗糖（二糖）不是還原糖。故根據(jù)糖是否具有還原性可將糖類物質分為還原糖和非還原糖2、水解性：對于低聚糖（寡糖）及多糖而言，在一定條件下，均可發(fā)生水解反應，水解產物為小分子的單糖、單糖衍生物或單糖及低聚糖的混合物。↑第二節(jié)及生物化學淀粉降解重點?。ㄈ┗瘜W性質第8頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五三、糖類化合物的提取與檢識（一）提取提取單糖、低聚糖是常用水或稀醇作為溶劑；提取多糖則常用水或稀酸（適用于氨基糖）、稀堿（適用于酸性多糖）。分離方法：水溶——醇沉法。在提取、分離其他成分時，多糖常常被視為雜質，常用的除去方法為乙醇沉淀法，鉛鹽沉淀法等。——透析法（了解）第9頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五1、斐林（Fehling）試劑反應：還原性糖（醛基）+新制Cu(OH)2（藍色）→羧基+Cu2O↓（磚紅色）+H2O該反應須在堿性環(huán)境和加熱中進行適用范圍：檢測還原性單糖及低聚糖。（如：glu，麥芽糖等）（二）檢識第10頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五2、多倫（Tollen）試劑反應（銀鏡反應）該反應也需要在堿性環(huán)境和水浴加熱中進行適用范圍：同斐林反應還原性糖（醛基）+AgNO3+NaOH→羧酸銨鹽+Ag↓第11頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五3、莫立許（Molish）試劑反應（糠醛反應）操作步驟：1、在供試液中加入幾滴α—萘酚乙醇溶液并搖勻。2、沿試管壁緩慢加入適量濃硫酸。禁止震搖！3、看兩液層交界面是否出現(xiàn)紫紅色環(huán)。適用范圍：可用于單糖、多糖、苷，苷元及苷糖的鑒別，是一種比較廣譜的糖類檢測試劑。第12頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五第二節(jié)苷類化合物一、苷的概念及分類

苷類有又稱為配糖體，是糖或多糖的衍生物的半縮醛羥基與非糖物質脫水縮合形成的一類化合物。脫水縮合：一個分子的羧基上的羥基或Ar-OH與另外一個分子羥基上的氫結合形成一個水（H2O）分子，從而使兩個分子連接形成一個新分子的過程。第13頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五苷類的分類原生苷：次生苷：天然的原生結構原生苷脫掉一部分糖得到的產物苷類的組成：由兩部分組成，糖部分稱為苷糖，非糖部分稱為苷元。苷類的結構苷鍵類別氧苷（O-苷）硫苷（S-苷）氮苷（N-苷）碳苷（C-苷）具體結構類型見教科書P41頁表3-1第14頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五二、苷類化合物的理化性質（一）一般性質苷類一般為無定型粉末，具有一定的吸濕性。味道為無味，苦味，辛辣味或甜味。

苷類具有旋光性，且一般為左旋體。水解后由于生成單糖而出現(xiàn)右旋光性，同時具有了還原性（苷糖為還原糖時）。

（二）溶解性

可溶于水或親水性有機溶劑，難溶或不溶于親脂性有機溶劑。

影響苷類的溶解性因素：苷元結構、苷糖取代數(shù)目、苷鍵類別第15頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五（三）水解性

苷類物質的水解主要有酸催化水解、酶催化水解和堿催化水解三種方式。1、酸催化水解苷鍵屬于縮醛結構，易為稀酸催化水解。反應一般在水或稀醇溶液中進行。常用的酸有HCl,H2SO4,乙酸和甲酸等。酸水解特點：對糖苷鍵無選擇性，反應劇烈而徹底，產物為苷元及苷糖。水解難易順序：碳苷>硫苷>氧苷>氮苷第16頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五2、酶催化水解反應一般在50℃以下的水環(huán)境中進行，反應條件溫和。常用的催化劑一般均為酶類。酶水解特點：對苷的水解部位有較高的選擇性，酶的專屬性高，反應較為溫和，產物為次生苷及苷糖。常用的苷鍵水解酶：轉化糖酶－水解β-果糖苷鍵麥芽糖酶－水解α-D-葡萄糖苷鍵纖維素酶－水解β-D-葡萄糖苷鍵杏仁苷酶－水解β-六碳醛糖苷鍵芥子苷酶－水解芥子苷鍵（S－苷鍵）第17頁，共19頁，2022年，5月20日，15點50分，星期五3、堿催化水解（了解）通常苷鍵對堿穩(wěn)定，