第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版課件

第十二章羧酸及其衍生物§12.1羧酸的分類與命名§12.2羧酸的結(jié)構(gòu)§12.3羧酸的制備§12.4羧酸的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)§12.5羧酸的化學(xué)性質(zhì)§12.6羥基酸§12.7羧酸衍生物§12.8油脂、蠟和磷脂晨褐檬鴦柜氧昏螢買棟咳讒脅傣銜妨毫憲臉百蟲弦硯補(bǔ)鹵奏掙監(jiān)嚎渭靳扮第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物§12.1羧酸的分類與命名晨褐羧酸的通式：R-COOH或Ar-COOH食用的油以及許多工業(yè)用的油都是屬于羧酸的甘油酯。日常用的肥皂，是高級(jí)脂肪酸的鈉鹽；例如：食用的醋，就是2%的醋酸水溶液；

它是一種有機(jī)酸，常以鹽或酯的形式廣泛存在于自然界中，對(duì)人類生活關(guān)系密切。

羧酸可以看作是烴分子中的氫原子被羧基（-C-OH）所取代的化合物。=O飾生贅曬閻尺捎倡叼綸夢(mèng)爛矮楷伶函踏伊博懷佩頤羞變慣斷悶罕郴鎮(zhèn)友歇第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版羧酸的通式：R-COOH或Ar-COOH食用的油以及許多§12-1羧酸的分類與命名一、分類脂肪羧酸按烴基分芳香羧酸：Ar-COOH飽和羧酸：CH3COOH不飽和羧酸：CH2=CH-COOH按羧基數(shù)目分一元羧酸：CH3COOH二元羧酸：多元羧酸：COOHCOOHCOOHCOOHHO-C-COOH檻肇綏播乒抽趣怕策娛情示鑲洪肚饑蚤蟬趟畢全遠(yuǎn)嘉皮妥洗喪囊很旋沒(méi)盈第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版§12-1羧酸的分類與命名一、分類脂肪羧酸按烴基分芳香羧二、命名1.根據(jù)酸的來(lái)源命名只含有一個(gè)羧基的羧酸稱為一元酸。許多羧酸是從天然產(chǎn)物中得到的，可根據(jù)它的來(lái)源命名。一元酸系統(tǒng)命名普通(俗名)命名HCOOH甲酸蟻酸CH3COOH乙酸醋酸CH3CH2COOH丙酸初油酸CH3CH2CH2COOH丁酸酪酸CH3(CH2)14COOH十六酸軟脂酸CH3(CH2)16COOH十八酸硬脂酸乍茵洲邵膳鍛沂諄刀敝全抉河掃喪翱擱桓茹波氈歉嬰隧尚迅咕蓬刷巧罷自第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版二、命名1.根據(jù)酸的來(lái)源命名只含有一個(gè)羧

二元酸系統(tǒng)命名普通(俗名)命名HOOCCOOH乙二酸草酸HOOCCH2COOH丙二酸縮蘋果酸HOOC(CH2)2COOH丁二酸琥珀酸(Z)-HOOCCH=CHCOOH順丁烯二酸馬來(lái)酸(E)-HOOCCH=CHCOOH反丁烯二酸富馬酸含有二個(gè)羧基的羧酸稱為二元酸。筐酣墊巳耳墑努執(zhí)翌鐮歌蟬雇瀑竄材服窯腺術(shù)訝臣拴恢迸撇瘩聚下燕法家第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版二元酸2.系統(tǒng)命名法

選含有羧基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，根據(jù)主鏈的碳原子數(shù)目稱為某酸，編號(hào)從羧基開(kāi)始。丁二酸2-羥基丁酸或α-羥基丁酸CH2CH3CH3CH3CH-CHCH2COOHCH3-C=CH-COOHCH3CH2-COOHCH2-COOHCH3CH2-CH-COOHOH4321γβα3-甲基-2-丁烯酸43213,4-二甲基己酸432156COOHCOOHClCOOHCH2COOH對(duì)苯

二甲酸對(duì)

氯

苯甲

酸α-

萘

乙

酸癰河葫梁對(duì)緘贖府俘棋摻豪雀喝犧嚏粗朗宴吉紙弊曝筑碘貿(mào)淖慢左浴恕陌第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版2.系統(tǒng)命名法選含有羧基的最長(zhǎng)碳鏈為主鏈，根據(jù)羧酸分子中除去羧基中的羥基后,余下的部分稱為?；?可按原來(lái)的酸的名稱作某?；?丙?；郊柞；仢聩N忌侍舞裔希還滬靡褂成瘤丫歷向汀鎮(zhèn)擅咖摩秀淳遏倘退式輯左角鍬第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版羧酸分子中除去羧基中的羥基后,余下的部分稱為?！?2-2羧酸的結(jié)構(gòu)表筑臻橙撒松氨唐輯晰恰估桿遂毅秉冒剝同磕轄項(xiàng)戲劃蕾炔受韋擒銜臣器第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版§12-2羧酸的結(jié)構(gòu)表筑臻橙撒松氨唐輯晰恰估桿遂毅秉冒剝同§12-3羧酸的制法天然來(lái)源天然油脂水解后可得到高級(jí)脂肪酸和甘油:從發(fā)酵制取的食醋中可獲得乙酸。不少羧酸目前仍用發(fā)酵法生產(chǎn)，例如:蘋果酸、酒石酸、檸檬酸等。這些高級(jí)脂肪酸主要是:油酯(十八碳-9-烯酸)硬脂酸(十八烷酸)軟脂酸(十六烷酸)+H2ONaOHCH2-O-C-RCH-O-C-RCH2-O-C-R===OOO+3R-C-ONa=OCH2-OHCH-OHCH2-OH甘油H+R-C-OH=O脂肪酸毅診跺什文都蓋汽兌抗綢撿傈擴(kuò)緊晃腕支惶縱帳粱綠巡籌街越選咯簾街因第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版§12-3羧酸的制法天然來(lái)源天然油脂水解后可得到高級(jí)脂肪酸一、氧化法R-CH2-OHRCHORCOOH[O][O]OHNO3COOHCOOH-CH2OH-COOHKMnO4CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHOKMnO4CH3CH2CH2COOHKMnO4CH3CH=CHCHO

CH3CH=CH-COO-Ag(NH3)2+H+CH3CH=CH-COOHNaOIC=CH-C-O-+CHI3↓CH3CH3C=CH-C-CH3CH3CH3=O=OH+C=CH-C-OHCH3CH3=O翅瓶廖酸配駕坤巋檔跋其巧產(chǎn)順表僥欽逢匝拓遁安妝鍬滔鮑潑寄超合形叔第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版一、氧化法R-CH2-OHRCHO二、水解法-R-X+CNRCNH3O+=OR-C-OH-Cl+

NaCNCH3CH3CH3CH3-C-Cl+NaCNCH3-C=CH2---應(yīng)用于一級(jí)RX制腈，產(chǎn)率很好。仲、叔鹵代烷產(chǎn)率較低，不適用此法！芳香鹵代烷不易制成芳腈。CH2COOHH3O+CH2ClCH2CN+

NaCN特點(diǎn)：產(chǎn)物比反應(yīng)物鹵代烷多一個(gè)碳，與RCN同。反應(yīng)注意事項(xiàng)：絕柴掩避萌僅似硫揪糜畏訓(xùn)喉穗狗相諄笑翠末縷澀捌蒜似迪撰汁達(dá)齲輾扛第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版二、水解法-R-X+CN三、Grignard試劑與CO2作用R-XR-MgXR-C–OMgXMg=CO2干醚O(CH3)3CCl+Mg(CH3)3C-MgCl無(wú)水乙醚①CO2②H2O(CH3)3C-C-OH=OH2OH+R-COOH但格氏試劑的制備也是有限制的，這時(shí)又必須采用腈水解法NaCNHO-CH2CH2CNH+/H2O（不可采用格氏試劑法）HO-CH2-CH2-ClHO-CH2-CH2-COOH如：COOHBr（不可采用腈水解法）MgBrMg干醚①CO2H3O+②蛇云婆洼釁趁肉否諜達(dá)椿蓑結(jié)棧次兜澳寐祿導(dǎo)飾速必徘社扎翟得抓摻撂趴第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版三、Grignard試劑與CO2作用R-X四、酚酸合成工業(yè)上，加熱加壓下，苯酚鈉與CO2作用生成鄰羧基苯甲酸：苯酚鉀與二氧化碳作用，幾乎定量得到對(duì)羧基苯甲酸：以上的反應(yīng)稱為Kolbe-Schmitt(科爾伯—施密特)反應(yīng)。柜徑革筐翌粉遷宴隊(duì)陜塹程公救阜殉置頸菇縫睛辰疽析婦亡斜廷昔轉(zhuǎn)蔓哨第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版四、酚酸合成工業(yè)上，加熱加壓下，苯酚鈉與CO2作用生成鄰羧§12-4羧酸的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)1.物態(tài)C1～C3

有酸味的無(wú)色液體C4～C9

有腐敗酸臭味的油狀液體C10以上——蠟狀固體，沒(méi)有氣味芳香族羧酸（Ar-COOH）和脂肪族二元羧酸為結(jié)晶的固體2.沸點(diǎn)液態(tài)脂肪酸以二聚體形式存在。所以羧酸的沸點(diǎn)比相對(duì)分子質(zhì)量相當(dāng)?shù)拇几?。OH-OR-CO-HO==C-R氫鍵甲酸HCOOH

46

100乙醇CH3CH2OH4678.3乙酸CH3COOH

60

118丙醇CH3CH2CH2OH6097.2分子量沸點(diǎn)/℃一、物理性質(zhì)作實(shí)剔鳥斤紫搓充教個(gè)鎳筷閃懶緝餃廖腳以氛向泣反軋蝦巍武觸囚敲罕鷗第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版§12-4羧酸的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)1.物態(tài)C1～C33.熔點(diǎn)

飽和一元酸的熔點(diǎn)隨碳鏈的增長(zhǎng)而升高，顯鋸齒狀變化，即含偶數(shù)碳原子羧酸的熔點(diǎn)比前后兩個(gè)相鄰的含奇數(shù)碳原子酸的熔點(diǎn)要高。4.水溶性低級(jí)酸易溶于水。羧基是親水基團(tuán)易與水形成氫鍵高級(jí)羧酸隨分子量增大(R↑)而在水中的溶解度減小。H-OR-C=O-HO-HHHH-OHO分子對(duì)稱性高(晶體中排列得比較緊密,因而熔點(diǎn)較高)分子對(duì)稱性低CH2H3CCOOHCH2CH2CH3CH2CH2COOH-5℃-35℃鬧恥裸異狠摧廄僑燎鈕嚼抒炕宣誅價(jià)季論垂農(nóng)歷瞳人什話責(zé)上園耘喊怎焉第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版3.熔點(diǎn)飽和一元酸的熔點(diǎn)隨碳鏈的增長(zhǎng)而升高§12-5羧酸的化學(xué)性質(zhì)-活潑H的反應(yīng)酸性羰基的親核加成，然后再消除（表現(xiàn)為羥基的取代）脫羧反應(yīng)還原反應(yīng)較譏拯疾宜膳怯廚融孰蘊(yùn)鉆瀾啼懊沸唇犀帝嚎義直乙潑豢蘋功捏南紹嘿緞第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版§12-5羧酸的化學(xué)性質(zhì)-活潑H的反應(yīng)酸性羰基的親核加

羧酸最重要的性質(zhì)之一是具有酸性，在水中可離解出質(zhì)子，使石蕊試紙變紅。多數(shù)的羧酸是弱酸，pKa約為4-5。R-COOHR-COO-+H+

Ka1.羧酸的酸性CH3COOH+NaHCO3CH3COONa+CO2+H2OCH3COOH+NaOHCH3COONa+H2OCH3COOH+Na2CO3CO2+H2O+CH3COONa一、酸性羧酸具有明顯的酸性，甚至能與NaHCO3等成鹽：說(shuō)明RCOOH的酸性大于H2CO3。pKa數(shù)據(jù)亦說(shuō)明，酸性：RCOOH＞H2CO3＞ArOH

R-COOHH2CO3R-OHpKa

3.5～56.3710.016～19寒患吸淆玖詹渺煮屠淚婿亥霄溶棕補(bǔ)仆鑿購(gòu)瓤胖賊純庫(kù)砰峪肺寺葉鳥景版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版羧酸最重要的性質(zhì)之一是具有酸性，在水中可離解出質(zhì)子與無(wú)機(jī)酸相比，RCOOH仍為弱酸：∴酸性：HCl＞RCOOH

羧酸鹽具有鹽類的一般性質(zhì)，是離子型化合物，可溶于水。因此，利用羧酸的酸性，可分離提純有機(jī)物。例：撮遂蝸委達(dá)步軋屠仿體澇艱端旬賜乙頭終沃天徊嫉豌官絮頂獄拋饅刪售鞭第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版與無(wú)機(jī)酸相比，RCOOH仍為弱酸：∴酸性：HCl＞RCOp-π共軛的結(jié)果：①

羰基使得O-H健減弱，氫原子酸性增加，羧酸具有酸性；②RCOO-中負(fù)電荷均勻地分布在兩個(gè)氧原子上，穩(wěn)定性↑，羧酸酸性↑↑。2.羧酸的結(jié)構(gòu)與酸性的關(guān)系COR-C

OHHHα..兩個(gè)碳氧鍵等長(zhǎng)，完全離域。羧酸和羧酸根的結(jié)構(gòu)比較兩個(gè)碳氧鍵不等長(zhǎng)，部分離域。R-CO0.127nm0.127nmO-RCOO-SP20.136nm0.125nm會(huì)桑庸商泰蹈茁仗鑷創(chuàng)同敞險(xiǎn)癬舞幟票仁嗣瀉瞪輔絞鞠護(hù)繳察隘仍估磊他第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版p-π共軛的結(jié)果：2.羧酸的結(jié)構(gòu)與酸性的關(guān)系COR-COH3.影響酸性的因素：任何使酸根負(fù)離子穩(wěn)定的因素都將增加其酸性，羧酸根負(fù)離子愈穩(wěn)定，愈容易生成，酸性就愈強(qiáng)。1）α-H被－R取代得越多，羧酸的酸性越弱。①脂肪酸

HCOOHCH3COOHC2H5-COOHpKa

3.754.754.87Why?衷凄北勤腎練躬彼付蕉柬社四達(dá)鄖締締貢抵戚加例啪鉸硬成混蔣枕謅茬碩第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版3.影響酸性的因素：任何使酸根負(fù)離子穩(wěn)定2）若α-H被吸電子基（如－Cl）取代后，羧酸的酸性增強(qiáng)。原因：

CH3COOHClCH2COOHCl2CHCOOHCl3CCOOHpKa

4.752.861.260.64塢池蔭駕殊躁枯古辯真間苛緝咕酋普殉告哥模宜嗚釉位秦染喧豫犁鴻取查第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版2）若α-H被吸電子基（如－Cl）取代后，羧酸的酸性增強(qiáng)。3）吸電子基距－COOH越遠(yuǎn)，對(duì)RCOOH的酸性影響越小。原因：誘導(dǎo)效應(yīng)隨著碳鏈增長(zhǎng)迅速減弱。

小結(jié)：

吸電子取代基使酸性增強(qiáng)，供電子取代基使酸性減弱。

吸電子(-I)效應(yīng)強(qiáng)弱次序：NH3＋＞NO2＞CN＞COOH＞F＞Cl＞Br＞COOR＞OR＞OH＞C6H5＞H供電子(+I)效應(yīng)強(qiáng)弱次序：O－＞COO－＞(CH3)3C＞CH3CH2＞CH3＞H戳粘牢痘忽蔭蛛靈禁汀還汪槐酵面莉例掄日要覽饞腸馳枷賃亥民鉛愿垛涎第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版3）吸電子基距－COOH越遠(yuǎn)，對(duì)RCOOH的酸性影響越小。CH3COOH

Cl-CH2COOH

Cl-CHCOOH

Cl-CCOOHCl-Cl-Cl-pKa

4.742.861.260.64CH3CH2CH2COOHpKa

2.844.064.52CH3CH2CHCOOHCH3CHCH2COOHCH2CH2CH2COOHCl-Cl-Cl-4.88HCOOH

CH3-COOHCH3-CH-COOH

CH3-C-COOHCH3-CH3-CH3-pKa

3.774.744.865.02pKa

2.662.862.903.124.74CH2COOHCH2COOHCH2COOHCH2COOHCH2COOHFClBrIOCH3實(shí)例蝴伯捉硒詣?dòng)沽热锜┙ㄐ骖w伴昭疼名遜謀拿抿巷誘魂畏庇篷蝦仔輕蕩扛茍第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版CH3COOHCl-CH2COOHCl②芳香酸（共軛效應(yīng)、誘導(dǎo)效應(yīng)）

1）酸性：C6H5COOH＞CH3COOH2）芳環(huán)上有吸電子基時(shí)，ArCOOH酸性增加。例如：3）芳環(huán)上有供電子基時(shí)，ArCOOH酸性減弱。例如：負(fù)電荷分散程度：C6H5COO－＞p-CH3-C6H4-COO－＞p-CH3O-C6H4-COO－)謾曼剪惰馳區(qū)鳳卸熾二艱敲泌衷哨斟旁括全既潔戚掄疏衡端澎鎬擴(kuò)娩折聰?shù)谑卖人峒捌溲苌锝虒W(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版②芳香酸（共軛效應(yīng)、誘導(dǎo)效應(yīng)）1）酸性：C6H5COOpKa

3.423.994.204.47COOH-NO2-COOH-Cl-COOH-OCH3-COOH-禍鏈允侯燙積翌撤搬冒馳吩裹窮夠靡冗號(hào)秸假諱稻住綏囚楓桅顛挑柱咽巧第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版pKa3.42③二元酸1）酸性：pKa1＜pKa2；pKa1＜一元酸的pKa；原因：兩個(gè)－COOH，且－COOH有較強(qiáng)的－I（吸電子）效應(yīng)。而-COO-則是供電子效應(yīng)！2）蓑枯冷三犁受根曾粘機(jī)廖鋒解恃韶勉僻重盯揭膊查底耐吩捂及背瘦間搏卷第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版③二元酸1）酸性：pKa1＜pKa2；pKa1＜

羰酸分子中的羧基上的羥基在一定條件下可被鹵素(-X)、酰氧基(-COO-R)、烷氧基(-OR)或氨基(-NH2)取代，分別生成酰鹵、酸酐、酯或酰胺等羧酸衍生物。二、羧酸衍生物的生成1.酰鹵的生成羧酸的羥基被鹵素取代生成物叫酰鹵。所用的試劑為:PX3

、PX5

、SOCl2

（亞硫酰氯）等。適用于低沸點(diǎn)酰鹵制備CROHPBr3BrRCH3PO3酰溴亞磷酸(200℃分解)=O=O適用于高沸點(diǎn)酰鹵制備酰氯三氯氧磷（bp.107℃）CROHPCl5ClRCPOCl3HCl↑=O=O低、高沸點(diǎn)的酰氯制備都適合CROHClRCSOCl2HCl↑SO2=O=O↑族坎沏蘊(yùn)倔幽皿貧鹼孤抽臥內(nèi)仕橋勿典即任閣租緊墮鳳煎傘付降梆戍彼尹第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版羰酸分子中的羧基上的羥基在一定條件下可被鹵2.酯的生成①可逆反應(yīng)：R-C-OH+HORR-C-OR+H2OH+′′=O=O定義：羧酸與醇在酸的催化作用下失去一分子水而生成酯的反應(yīng)稱為酯化反應(yīng)。（常用的催化劑有鹽酸、硫酸、苯磺酸等），投料1：1產(chǎn)率67%1：1097%酯化反應(yīng)是一個(gè)可逆的反應(yīng)，為了使正反應(yīng)有利，通常采用的手段是：

1）使原料之一過(guò)量。2）不斷移走產(chǎn)物（例如除水）CH3COOH+C2H5OHCH3COOC2H5+H2O渴磁粒藝敞凡知秋晶應(yīng)雖香絞眶遜訴腮惋港富醋濁脹找抱撈扼編勢(shì)昌牲恬第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版2.酯的生成①可逆反應(yīng)：R-C-OH+HOR從形式上看，酯的生成有二種途徑：OOO-HHO-RH2O++=R-C′=R-COR′②脫水方式OOH2O++H-OR′R-COH=′=R-COR按烷氧鍵斷裂的方式進(jìn)行按酰氧鍵斷裂的方式進(jìn)行

大多數(shù)情況下酯化反應(yīng)是按酰氧鍵斷裂的方式進(jìn)行的，僅在少數(shù)情況下，如叔醇的酯化可按烷氧斷裂的方式進(jìn)行。這是由于在酸催化下，叔醇容易產(chǎn)生碳正離子。懇洽炬懾奄摘屠務(wù)抿誼遜匿應(yīng)鵝品僧噎財(cái)御督拎日怔湛紗描爹碑膀淳騎頓第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版從形式上看，酯的生成有二種途徑：OOO-HHO-RH2O++

強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂也可作為催化劑，具有反應(yīng)溫和、操作簡(jiǎn)便、產(chǎn)率較高的優(yōu)點(diǎn)。例如：也可用羧酸鹽與鹵代烴反應(yīng)制備酯。例如：③酸催化

酯化反應(yīng)一般都要用酸來(lái)催化，否則反應(yīng)很慢，需要好幾年才能達(dá)到平衡。蛛官幻滓淘蔣鰓囂答妨誤鎊歹竣敘藤蘑鉗炭備鍋滄求膿潮峰暑舀尉門做萬(wàn)第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂也可作為催化劑，具有3.酸酐的生成

羧酸在脫水劑如五氧化二磷的存在下，加熱，兩分子羧酸失去一分子水而形成酸酐。

分子量較大的羧酸在醋酸酐（作脫水劑）存在下，失水生成酸酐。反應(yīng)平衡中發(fā)生了酸和酸酐的交換。=CH3-CO+R-C-OH=O=R-CR-C=+=CH3-CCH3-C-OH=22(bp118℃)OOOOOO△（產(chǎn)率較低）R-COHP2O5R-COH==R-CR-CO+H2O△=O=OOO單硅潑軟閃玖荔劇李雕玩甚開(kāi)戈懈巖夷葦派機(jī)搭抉隱犀瞞諾饑古懶克額芭第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版3.酸酐的生成羧酸在脫水劑如五氧化二磷的存

很多二元酸可以直接加熱，分子內(nèi)失水而形成五元或六元環(huán)狀的酸酐。+=H2O==OHCCOHCCO=鄰苯二甲酸酐△OOOO丁烯二酸酐COOHCOOH200℃H2O==O+OO300℃H2O==O+OO戊二酸酐COOHCOOH釀氓搗庚撇枉鵑迸績(jī)剪挖格得灘差霞旋艦?zāi)缱堤邮瑔景菁勰g(shù)熔澡扭斟第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版很多二元酸可以直接加熱，分子內(nèi)失水而形成五元4.酰胺的生成(兩步合成!)羧酸與氨（胺）作用在加熱情況下可得酰胺R-C-OH+NH3R-C-ONH4==-+OO=△OR-C-NH2+H2O+=COHHNH-C=NH-N-苯基苯甲酰胺OO+H2O焰少聚閨緒搭惺級(jí)窘暫漱粥堆殼艷汗凡婉鍋掏掌斟蹋嚎贅搬豹革消溜詭之第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版4.酰胺的生成(兩步合成!)羧酸與氨（胺）作用在加熱情況①LiAlH4R-COOHRCH2OH②H2O

羧基含有碳氧雙鍵，但不易被催化氫化還原，只有用特殊的還原劑氫化鋰鋁才可使羧基直接還原成醇。(CH3)3C-C-OH(CH3)3C-CH2OH=LiAlH4醚92%O反應(yīng)不能得到醛，因?yàn)槿┰诖藯l件下比酸更易還原。用LiAlH4還原時(shí)，常用無(wú)水乙醚、四氫呋喃做溶劑。三、羰基的還原反應(yīng)蜀紹頌吧鞘斯駁賺駭樂(lè)勺輔昨補(bǔ)敏宮陵拆扣梢鶴遲歷沃準(zhǔn)鉗瑯抹燒贖挎這第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版①LiAlH4R-COOHRCH2OH②H2O

羧酸失去羧基放出CO2反應(yīng)的難易并不相同，一般羧酸基直接加熱不容易脫羧，但羧酸的鈉鹽與堿石灰共熱就可失去羧基生成烴類。CH3-C-ONa+NaOH(CaO)CH4↑+Na2CO3-+=O堿石灰熱熔四、羧酸的脫羧反應(yīng)

當(dāng)一元羧酸的α-碳原子上連接有強(qiáng)吸電子基因時(shí)，使羧基變得不穩(wěn)定，當(dāng)加熱到100～200℃時(shí)，很容易發(fā)生脫羧反應(yīng)。Cl-C-COOHCl3CH+CO2↑△-Cl-ClHOOC-CH2-COOHHOOC-CH3+CO2

↑△CH3-C-CH2COOHCH3-C-CH3+CO2↑==△OO氛謝淡蛙劉雞蜜剩敵徊緝胎箕割逐笛善鯉迪禮迄絳呈洽榆嬸媽開(kāi)殃愛(ài)曾壽第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版羧酸失去羧基放出CO2反應(yīng)的難易并不相同，一般Br-CH3CH2CH2COOH+Br2CH3CH2CHCOOH+HBrPBr3或P82%

具有α-H的羧酸在少量紅磷或三鹵化磷存在下，與鹵素發(fā)生反應(yīng)，得到α-鹵代酸。PCH3COOH+Cl2CH2-COOHCl-一氯乙酸Cl-Cl2PCl-C-COOHCl-三氯乙酸Cl2PCl-二氯乙酸Cl-CH-COOH五、α-H的鹵代反應(yīng)侮哩割暫成嚷康誅萊綻阜攙凹傲沒(méi)哲猾圖把惜威肖擔(dān)哇邪彎拙懇駝讒姓鵝第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版Br-CH3CH2CH2COOH+Br2R-CH-COOH+NaOH/H2OR-CH-COONa△Br--OHR-CH-COOHH+-OHα-羥基酸R-CH-COOH+NH3R-CH-COOH-NH2α-氨基酸Br-R-CH=CH-COOHH+α、β-不飽和酸R-CH2-CHCOOH+NaOH/醇R-CH=CH-COONaBr-

鹵代酸中的鹵素與鹵代烷中的鹵素相似，可以進(jìn)行親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)，因此，經(jīng)過(guò)羧酸的鹵化反應(yīng)可以制備其他的取代酸。謬徹邏絮禮鵲潰妄頗趴糯生痰撲硫罕癬暖仗動(dòng)金輯癱淬些舊鱉杭江鷗趁略第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版R-CH-COOH+NaOH/H2OR-C§12-6羥基酸

羧酸分子中烴基部分的氫原子被其它原子或原子團(tuán)取代的化合物——稱取代酸。

取代酸按取代基的種類分為鹵代酸、羥基酸、羰基酸和氨基酸等。R-CH-COOHNH2R-CH-COOHXR-CH-COOHOHR-C-CH2COOH=O羰基酸氨基酸鹵代酸羥基酸仁酒米鮑該鄒有褂打陜捻耽胃蓄憎顫塊嘔銹阜卜皋閻筐譽(yù)刀酮彪宦啥系方第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版§12-6羥基酸羧酸分子中烴基部分的氫原

羥基酸是分子中同時(shí)具有羥基和羧基的化合物。分類：根據(jù)羥基與羧基的相對(duì)位置不同，可將羥基酸分為：α-，β-，γ-，δ-，……羥基酸。將羥基連在碳鏈末端的稱為ω-羥基酸。命名：羥基作為取代基或按其來(lái)源用俗名。饑畫做腿善緩認(rèn)凡飲征巷辜玩茲猖嗎饞卷漢銀恒橇需縫誹絹還耐稀糠旨據(jù)第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版羥基酸是分子中同時(shí)具有羥基和羧基的化合物。饑畫做腿重要的羥基酸③檸檬酸

存在于許多水果中，未成熟的檸檬中含量高達(dá)6%酒石酸或其鉀鹽存在葡萄汁內(nèi)①酒石酸

-OHHOOC-CH-CH-COOH-OH蘋果酸

HOOC-CH2-CH-COOH-OHHO-C-COOHCH2COOHCH2COOH④水楊酸（鄰羥基苯甲酸）⑤沒(méi)食子酸存在于茶、五倍子中賬羔得載場(chǎng)獅劊命挪賀溶齊礦焙役貯靳懶菩暑抨突壬輥娜歲遍苯尤還捷掏第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版重要的羥基酸③檸檬酸存在于許多水果中，未成羥基酸在自然界存在很廣，它們大多數(shù)可從天然產(chǎn)物中提取，也可以用一般化學(xué)方法合成。1.鹵代酸水解-+H2OCH3-CH-COOHOH-CH3-CH-COOHBr-OH/H2O

用堿或氫氧化銀處理α、β、γ等鹵代酸可生成相應(yīng)的羥基酸。一、羥基酸的制備濃堿作用下，構(gòu)型翻轉(zhuǎn)。在Ag2O存在下，用稀堿作用，構(gòu)型保持。扁圖卯昆攀憋院符澀問(wèn)員罩元顱鈣憫哺滾所濫稗賀統(tǒng)扣縛卻雍企偽磕嘶循第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版羥基酸在自然界存在很廣，它們大多數(shù)可從天然產(chǎn)物2.羥基腈水解羥基腈（氰醇）水解可以得到α-羥基酸KCNR-CH=CH2+HOClR-CH-CH2

OH-Cl-+R-CH-CH2-COOHH2OHOH-OH-R-CH-CH2-CNR-CHO+HCNR-CH-CNOH-H2OH+OH-R-CH-COOH債無(wú)被恒棠梁粵彥田澤匣半搪堆匹隋鞋韶伶區(qū)饞難鴉智睫蜀鈞潔迭鍺電締第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版2.羥基腈水解羥基腈（氰醇）水解可以得到α-羥基酸KCNR3.列佛爾曼斯基（Reformatsky）反應(yīng)有機(jī)鋅化合物與醛酮的加成產(chǎn)物水解后可得到β-羥基酸α-鹵代酸首先與鋅粉反應(yīng)生成有機(jī)鋅化合物。BrZn-CH-C-OC2H5+R/–C–HR/–CH-CH-C–OC2H5OZnBr-R-R-=O=O=OBr-CH-COOC2H5+ZnBrZn-CH-C-OC2H5R-R-=OH+-OHR-=OβαR/–CH-CH-C–OHOHR/–CH-CH-C–OC2H5H2O-R-=OZn+BrCH2COOC2H5BrZn-CH2COOC2H5OHCH2COOH①②H2O/H+O算碼爍見(jiàn)糊畜蝸秩梨餓匡抉宵濾硝轄勿協(xié)尋泰解饒堤榆耙號(hào)嵌獲截頒橡堵第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版3.列佛爾曼斯基（Reformatsky）反應(yīng)有機(jī)鋅化合四大試劑①grignard試劑→有機(jī)鎂試劑RMgX②有機(jī)銅鋰試劑：R2CuLi。能與鹵代烷烴反應(yīng)③Wittig試劑（維悌希），與醛、酮反應(yīng)④有機(jī)鋅試劑BrZnCH2COOC2H5。與醛、酮反應(yīng)費(fèi)帶孫欠報(bào)漆哈嘆稠涼汕逃汽戲二幌鷗粉鈞植眨鞠守衫逾升麗剃現(xiàn)俱繃長(zhǎng)第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版四大試劑①grignard試劑→有機(jī)鎂試劑RMgX費(fèi)帶孫欠羥基酸具有醇和酸的雙重反應(yīng)性能。由于羥基的吸電子效應(yīng)，其酸性也得到增強(qiáng)。1.酸性酸性：鹵代酸＞羥基酸＞羧酸2.脫水反應(yīng)不同的羥基酸，失水反應(yīng)的產(chǎn)物不同。二、羥基酸的特性惜洱歇肢腋鉀倍尹剿咎驕弛徘須雀蒂湛藤凜拈陀蛋黔橢伺咀棕宋籽慮話餒第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版羥基酸具有醇和酸的雙重反應(yīng)性能。由于羥基的吸①α羥基酸分子間脫水②β-羥基酸分子內(nèi)脫水R-CH-CH-COOHR-CH=CH-COOH-H2O-HOH-△R-CHOHHO-CC-OHHC-RHO=-2H2OOR-CHC=OO=CCH-RO交酯+△OO=分子間的酯化反應(yīng)③γ-和δ-羥基酸分子內(nèi)脫水△δ-內(nèi)酯R-HCCH2CCH2OO=CH2R-CHCH2CH2CH2-COH-OH=O+H2OR-CHCH2CH2-CCH2R-HCO—C=OCH2+H2Oγ-內(nèi)酯OH△=O-OH翠射暮賠肇晚拂捌矢車誘瓤啥若番鬧幣攙芒采燕勢(shì)芋雞磨停郴淘晨布奢捻第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版①α羥基酸分子間脫水②β-羥基酸分子內(nèi)脫水R-CH羥基與羧基相距更遠(yuǎn)時(shí)，發(fā)生分子間失水：由以上反應(yīng)知，共軛體系、五元環(huán)、六元環(huán)穩(wěn)定。許多內(nèi)酯存在于自然界，有些是天然香精的主要成分。例如：朝陷耶贊高敬緣凌災(zāi)慨課面行席砧銑娥兼侈紡膽腥孕審躍鯨郝臨勝衙鵑淌第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版羥基與羧基相距更遠(yuǎn)時(shí)，發(fā)生分子間失水：由以上反應(yīng)知，共軛體三、α-羥基酸的分解討論：a.可利用分解反應(yīng)來(lái)區(qū)別α－羥基酸與其他羥基酸；b.可利用分解反應(yīng)來(lái)制備少一個(gè)碳的醛或酸。酚羥基的酯化反應(yīng)：水楊酸與乙酐反應(yīng)得到乙酰水楊酸，俗稱“阿斯匹靈”?？芍胃忻鞍l(fā)燒，最近報(bào)道，還有治療、預(yù)防心臟病的作用。OHCOOH+(CH3CO)2OOCOCH3COOH阿斯匹林穎寶葬屎俊敖失丫陰很褲枕楞撥蓄懊磕沛侖值瑟撕漿召敢奶魔北茍沙融林第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版三、α-羥基酸的分解討論：a.可利用分解反應(yīng)來(lái)區(qū)別α－取代酸(如氨基酸、羥基酸、鹵代酸等)通常不屬于羧酸衍生物

羧酸分子中羧基上的羥基被其它原子或原子團(tuán)取代后生成的化合物叫羧酸衍生物。它們經(jīng)簡(jiǎn)單水解后都得到羧酸。腈也是特殊的羧酸衍生物。通式：R—C—LO=R-C-?；鵒=酰鹵酸酐酯酰胺R-C-XR-C-O-C-RR-C-OR/R-C-NH2O=O=O=O=O=§12-7羧酸衍生物宗院農(nóng)押柵諄稗錄甕醫(yī)加丫鉸梅臻扦尸恒膏鉑碩盼崇蹲瘟廉委禾洶氈琴蔣第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版取代酸(如氨基酸、羥基酸、鹵代酸等)通常不屬于羧酸衍生物酰鹵——由相應(yīng)酸的?；望u素組成。乙酰氯對(duì)甲氧基苯甲酰氯苯甲酰溴一、羧酸衍生物的命名可作為酰基的鹵化物,在?；蠹欲u素名稱.2-溴丁酰溴p-CH3OC6H4COClCH3-C-ClO=-C-BrO=CH3CH2CH-C-Br=OBr酰胺——由相應(yīng)酸的酰基和“胺”組成它的名稱。若氮上有取代基，在基名稱前加N

標(biāo)出。CH3-C-NH2-CONH2CH2(CONH2)2O=-CONH2-CONH2NH-C-CO=O=-CONH2CH3-C-NHCH2CH3O=H-C-NCH3CH3O=乙酰胺環(huán)己烷甲酰胺丙二酰胺苯甲酰胺N-乙基乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺鄰苯二甲酰亞胺鄰苯二甲酰胺龍嬸胯暢梨醛琢棺扶秘剿恍翼載汪膿耘爆椿貳郝廷虐律棵縱靛瑤虱白蟻狙第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版酰鹵——由相應(yīng)酸的?；望u素組成。乙酰氯對(duì)甲氧基苯甲酰氯苯②二分子不同一元羧酸所得的酐叫混酐。

命名時(shí)，簡(jiǎn)單或低級(jí)酸在前，復(fù)雜或高級(jí)酸在后，再加上“酐”字。O-C-CO=O=OO=O=CH3-CCH3-COO=O=(-CO)2OHCOOCOCH3CH3COOCOCH2CH3酸酐：

二分子相同一元酸所得的酐叫單酐。命名在酸字后加“酐”字。乙酸酐丁二酸酐苯甲酸酐鄰苯二甲酸酐甲乙酐乙丙酐③環(huán)酐：在二元酸的名稱后加酐字。岡汾將脈掏近毯帚教該責(zé)瞻匹籠痕甸暗旋嘴垂鴛洲禮磺督古箕嚷娶不飾嫂第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版②二分子不同一元羧酸所得的酐叫混酐。命名時(shí)，酯—以相應(yīng)的酸和醇來(lái)命名，酸在前，醇在后，再加個(gè)“酯”字。CH3OOC-COOC2H5HOOC-COOCH2CH3CH2-OCOCH3CH2-OCOCH3乙酸乙酯苯甲酸乙酯乙酸苯酯二乙酸乙二醇酯草酸單乙酯草酸甲乙酯乙酸苯甲酯CH3COOC6H5CH3-C-OC2H5O=COOC2H5OCH3-COCH2C6H5=秸窒漫拖菌嗎蛹吳韋懸跨芒人葵項(xiàng)僑硫揀雨瞻棋笨蔫陸郝嫩蔬俗產(chǎn)印乳桃第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版酯—以相應(yīng)的酸和醇來(lái)命名，酸在前，醇在后，再加個(gè)“酯”字。C二、羧酸衍生物的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)羧酸衍生物分子中都含有C=O基，因此它們都是極性化合物。乙酸異戊酯——--

香蕉香味正戊酸異戊酯——

蘋果香味正丁酸正丁酯——

菠蘿香味

低級(jí)酯具有令人愉快的香味，常作香料。許多花、果的香味是由于羧酸酯而引起的。C14酸以下的甲酯和乙酯均為液體。

低級(jí)酰鹵和酸酐都是具有對(duì)粘膜有刺激性臭味的液體，高級(jí)的為固體。

酰胺除甲酰胺外，由于分子內(nèi)形成氫鍵，均是固體；而當(dāng)酰胺的氮上有取代基時(shí)為液體。1.物理性質(zhì)莖愧昨曉齒肋癱滅拽躺鍵舞舵囂御齊斃滯剿攪蒲濘氦音隴壩埠改賄遜雕瘡第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版二、羧酸衍生物的物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)羧酸衍生物分子中都含有C=沸點(diǎn)高低：酰胺

＞

酸酐

＞

羧酸

＞

酯、酰鹵H-C-NH2O=H-C-NHCH3O=H-C-NCH3CH3O=b.p.（℃）：195182153RCO=HNHHHCO=NR

酰鹵和酯由于不存在氫鍵，沸點(diǎn)比相應(yīng)的酸低得多，而酰胺卻有較高的沸點(diǎn)（如果胺基上氫被烴基取代后，由于締合程度減小而使沸點(diǎn)降低）。羧酸衍生物可溶于有機(jī)溶劑；酰氯和酸酐不溶于水，低級(jí)的遇水分解；酯在水中溶解度很小；低級(jí)酰胺可溶于水。遲傻發(fā)囊兔異鈴鉚遇滅裕丸毀奪權(quán)搞濫者枯聳畔香殼罩躲鏡靖功芋再楊贓第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版沸點(diǎn)高低：酰胺＞酸酐＞羧酸＞酯、酰

羧酸衍生物的羰基吸收在1630～1850

cm-1之間。不同衍生物

C=O

伸縮振動(dòng)吸收頻率不同。①紅外光譜：化合物酰鹵酸酐酯酰胺1850～18001780～1740C=O伸縮振動(dòng)吸收頻率(cm-1)其它主要吸收峰（cm-1）脂肪：1800～1825芳香或不飽和：1750～1785｝雙峰脂肪：1735～1750芳香或不飽和：1715～17301630～1690C-O伸縮振動(dòng)：1045～1300C-O伸縮振動(dòng)：1100～1300～1600～1640｝伯酰胺二個(gè)特征峰N-H伸縮振動(dòng)：3300～3500(弱)C-N伸縮振動(dòng)：～1400N-H彎曲振動(dòng)：2.光譜性質(zhì)蛋咖蓄頭袱既耿爵壽孽烴槳凋涎泰茹乾品彬瘟汁拙偵旭膜輾跡寨械曾鋇沫第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版羧酸衍生物的羰基吸收在1630～1850295017401410138012802950cm-1為C-H伸縮振動(dòng)1380cm-11410cm-1為C-H彎曲振動(dòng)1280cm-1為

C-O伸縮振動(dòng)1740cm-1為

C=O伸縮振動(dòng)乙酸甲酯的IR圖臨熏顱翼尋載住沽兵搬睹吭肚理診肩閏永肘瑯冬刊綽額自熒割拽訃芝胎搖第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版295017401410138012802950cm-1為

由于羧酸衍生物都含有酰基（

R-C-

）的共同結(jié)構(gòu)，所以在化學(xué)性質(zhì)方面有很多相似之處，但由于所連接的負(fù)性基團(tuán)的不同，而具有不同的性質(zhì)，對(duì)于同一種反應(yīng)，其活性也有差別。=O三、羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)1.?；系挠H核取代反應(yīng)①水解羧酸衍生物水解都生成相應(yīng)的羧酸反應(yīng)速度遞增R-C-OH+HClO=（反應(yīng)猛烈）R-C-OH+R/-OHO=（加熱、加酸、堿催化劑）R-C-OH+NH3↑O=（長(zhǎng)時(shí)間加熱回流、且加酸、堿催化劑）R-C-OH+R/-C-OHO=（熱水立即反應(yīng)）O=+H-OHR-C-ClO=R-C-O-C-R/O=O=R-C-OR/O=R-C-NH2O=水解活性：

酰氯＞酸酐＞酯

＞酰胺冶汁歹苛袍膜址馬關(guān)忻粘抨語(yǔ)催土尸號(hào)鑒浚泰酚秦踐滁循協(xié)瓜廁剎購(gòu)武缺第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版由于羧酸衍生物都含有?；≧-C-）的共②醇解羧酸衍生物都可以與醇作用生成相應(yīng)的酯。反應(yīng)速度遞增反應(yīng)活性順序?yàn)椋?/p>

酰氯＞酸酐＞酯

＞酰胺+H-OR//R-C-OR//+HClO=R-C-ClO=R-C-OR//+R/-C-OHO=O=R-C-O-C-R/O=O=R-C-OR//+NH3↑O=R-C-NH2O=R-C-OR/O=R-C-OR//+R/-OHO=(酯交換反應(yīng))峙獻(xiàn)找戀渝非鰓滿童洶龐予嫁懷鮮嘉漲慎堆本特合嫁貶碳袍譽(yù)扇芒夯狗郎第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版②醇解羧酸衍生物都可以與醇作用生成相應(yīng)的酯。反應(yīng)速度遞增反酰氯醇解可用來(lái)合成較難直接由羧酸酯化的酚酯。環(huán)狀酸酐醇解得到單酯酸-OH+CH3CH2COClCH3CH2COO-+HCl吡啶OO=O=+CH3OHCH2-C-OCH3CH2-C-OHO=O=△酯醇解得到一個(gè)新的酯和醇，故稱為酯交換反應(yīng)。CH2=CHCOOCH3+C4H9OHCH2=CHCOOC4H9+CH3OH棱貿(mào)莢系蔥扎慌拎融瞇逾蛆洗鐮虹懲俄馳娥景每吶赤氮曝僳西配從闊催置第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版酰氯醇解可用來(lái)合成較難直接由羧酸酯化的酚酯。環(huán)狀酸酐醇解得到③氨解酰氯、酸酐、酯與氨作用生成的反應(yīng)叫做氨解。反應(yīng)速度遞增反應(yīng)活性順序?yàn)椋?/p>

酰氯＞酸酐＞酯

R-C-NH2+NH4ClO=R-C-NH2+R/-C-ONH4O=O=+H-NH2R-C-ClO=R-C-O-C-R/O=O=R-C-OR/O=R-C-NH2+R/-OHO=-CONH2-COOHH3O+O-C-CO=O=+2NH3-CONH2-COONH4△H2O-+CH3CHCOOC2H5+NH3CH3CHCONH2+CH3CH2OH24h25℃70%~74%OHOH郎咸堿描咕爸反血部凄蔡譚幻能攔鱉井洲余湘櫥渴喳孽絲膘椿機(jī)淘幅撿近第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版③氨解酰氯、酸酐、酯與氨作用生成的反應(yīng)叫做氨解。反應(yīng)速度遞

羧酸衍生物的水解、醇解、氨解的反應(yīng)歷程相似，屬于親核取代反應(yīng)。O=R-C-Nu+L-消除R-C-L+NuR-C-LO=--ONu加成O=L：

-Cl、-O-C-R、-OR/、-NH2Nu：

-OH（H2O）、-OR/（R/OH）、-NH2-這是個(gè)堿催化機(jī)理，整個(gè)過(guò)程是加成—消除歷程，堿的作用是增強(qiáng)試劑的親核性。

HNu+BHB+Nu--堿親核試劑在消除時(shí)，離去基團(tuán)L-的親核性

，越易離去。④酰基上的親核取代反應(yīng)(加成-消除)機(jī)理翰伐鉤鈣念鉗澈驕眼詐垢泰堯樟抿煉喬峰甕氏竄換汰宜蛤斥愿廷蘆范候贊第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版羧酸衍生物的水解、醇解、氨解的反應(yīng)歷程相似，屬羧酸衍生物羰基體現(xiàn)了取代活性：酰氯

＞

酸酐

＞

酯

＞

酰胺⑤羧酸衍生物的相對(duì)反應(yīng)活性即酰氯的羰基碳最正。∴活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺

2）影響因素

從共振效應(yīng)分析1）活性次序苛沁遲拍炙漬質(zhì)夸低篡捂祭時(shí)哼荷垢哇勇拼聚間吞函雹屯疇圖愚備蚌緊從第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版羧酸衍生物羰基體現(xiàn)了取代活性：酰氯＞酸酐＞酯立體效應(yīng)也影響速率，烴基，因空間擁擠，而反應(yīng)速度。如：CH3COORCH3COO+ROH-OHH2O-反應(yīng)速度：R=-CH3＞-C2H5＞-CH(CH3)2

＞-C(CH3)3L－愈易離去，越有利于第二步反應(yīng)（消除反應(yīng)）酸性：HCl＞RCOOH＞ROH＞NH3pKa：～2.24～516～1934離去能力：Cl－＞－OCOR＞－OR’＞－NH2

∴活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺瑰伊濘而蔥滬梆殘錘針繳氖頭澆誹皇瘸褂匯裸集朔鉆剎沸熄紙馮溉冉蓑洼第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版立體效應(yīng)也影響速率，烴基，因空間擁擠，而反應(yīng)速度2.還原反應(yīng)四氫鋁鋰的還原性很強(qiáng)，除酰胺和腈被還原成相應(yīng)的胺外，其他羧酸及羧酸衍生物均被還原成相應(yīng)的伯醇。例如：①用氫化鋁鋰還原

羧酸衍生物均具有不飽和鍵，可以多種方法進(jìn)行還原，不同衍生物以不同的還原方法得到不同的還原產(chǎn)物。格另紉蓋系貌凸流拳瘁實(shí)媒咨儉窗八昆杯絹沁寄誨孝丙軸陶庭筑井?dāng)y縛稼第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版2.還原反應(yīng)四氫鋁鋰的還原性很強(qiáng)，除酰胺和腈被還原成相應(yīng)的袱吳咕砰鋪考澡謬?yán)|勻綠堂長(zhǎng)味吧曼側(cè)抨沽踢跌盎樞糙曙婉餾剁狡瘸啪維第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版第十二章羧酸及其衍生物教學(xué)版袱吳咕砰鋪考澡謬?yán)|勻綠堂長(zhǎng)味吧曼側(cè)抨沽踢跌盎樞糙曙婉餾剁狡瘸②Rosenmund（羅森門德）還原酰氯經(jīng)催化氫化還原為伯醇：若采用Rosenmund還原，可使酰氯還原為醛（也可以采用三叔丁基氫化鋁鋰）

其中的BaSO4、喹啉-硫都具有抑制作用，使反應(yīng)停留在生成醛的階段。Rosenmund還原是