高分子化學(xué)復(fù)習(xí)課件

1.高分子基本概念：單體、高分子、聚合物、低聚物、結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元、單體單元、鏈節(jié)、主鏈、側(cè)鏈、端基、側(cè)基、聚合度、相對分子質(zhì)量等緒論聚合度結(jié)構(gòu)單元主鏈側(cè)鏈基團或取代基結(jié)構(gòu)單元單體單元重復(fù)單元鏈節(jié)1.高分子基本概念：單體、高分子、聚合物、低聚物、結(jié)構(gòu)單元1緒論2.聚合物分子式、聚合反應(yīng)式大分子結(jié)構(gòu)式：[重復(fù)單元化學(xué)式]n聚合反應(yīng)方程式：n單體條件[重復(fù)單元化學(xué)式]n+（x小分子）緒論2.聚合物分子式、聚合反應(yīng)式大分子結(jié)構(gòu)式：[重復(fù)2緒論3.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi分別為i-聚體的重量、分子數(shù)、分子量按聚合物中含有的分子數(shù)目統(tǒng)計平均的分子量數(shù)均分子量緒論3.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi3緒論3.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi分別為i-聚體的重量、分子數(shù)、分子量按照聚合物的重量進行統(tǒng)計平均的分子量重均分子量

緒論3.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi4緒論3.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布的表征方式分子量分布指數(shù)單分散緒論3.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布的表征方式分子量分布指數(shù)單5逐步聚合反應(yīng)1.掌握官能度、反應(yīng)程度、凝膠點、過量分率等概念2.縮聚反應(yīng)單體1－n官能度體系(1－1、1－2、1－3、1－4體系)縮合反應(yīng)低分子化合物2－2官能度體系、2官能度體系線形聚合物2－3、2－4官能度體系體形縮聚物

HO(CH2)nCOOHH2N(CH2)nCOOHn=3或4逐步聚合反應(yīng)1.掌握官能度、反應(yīng)程度、凝膠點、過量分率等概6封閉體系敞開體系3線形縮聚物聚合度的影響因素和控制方法影響因素p、K、nw逐步聚合反應(yīng)條件：官能團等當(dāng)量nW：小分子殘留率條件：官能團等當(dāng)量封閉體系敞開體系3線形縮聚物聚合度的影響因素和控制方法影響7逐步聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)8如何提高線形縮聚反應(yīng)聚合物的聚合度提高反應(yīng)程度除去小分子官能團等摩爾比反應(yīng)如何控制線形縮聚反應(yīng)聚合物的聚合度控制反應(yīng)程度控制官能團摩爾比用單官能團單體封端逐步聚合反應(yīng)如何提高線形縮聚反應(yīng)聚合物的聚合度提高反應(yīng)程度如何9逐步聚合反應(yīng)4.體形縮聚凝膠點的控制Carothers方程2Na平均官能度以能夠參與聚合的總官能團數(shù)除以體系中分子總數(shù)來求取平均官能度逐步聚合反應(yīng)4.體形縮聚凝膠點的控制Carothers方程105、逐步聚合/縮聚方法的配方、特點逐步聚合方法熔融縮聚溶液縮聚界面縮聚逐步聚合反應(yīng)5、逐步聚合/縮聚方法的配方、特點逐步聚合方法熔融縮聚逐步聚11自由基聚合反應(yīng)1、基本概念如自動加速現(xiàn)象、凝膠效應(yīng)、動力學(xué)鏈長等2、單體聚合能力的判斷與類型的選擇帶烷基取代基的單體、VC、烷基乙烯基醚、丙烯等自由基聚合反應(yīng)1、基本概念如自動加速現(xiàn)象、凝膠效應(yīng)、動力學(xué)鏈12自由基聚合反應(yīng)3.引發(fā)劑及引發(fā)反應(yīng)式自由基引發(fā)劑偶氮類引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN）

過氧類引發(fā)劑過氧化二苯甲酰(BPO)過硫酸鉀和過硫酸銨氧化-還原引發(fā)劑過氧化氫＋亞鐵鹽

4.正確書寫任一體系的基元反應(yīng)式鏈引發(fā)反應(yīng)--鏈增長反應(yīng)---鏈終止反應(yīng)----鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)自由基聚合反應(yīng)3.引發(fā)劑及引發(fā)反應(yīng)式自由基引發(fā)劑偶氮類13自由基聚合反應(yīng)5.自由基聚合微觀動力學(xué)(低轉(zhuǎn)化率下影響聚合速率的因素）；自動加速現(xiàn)象（高轉(zhuǎn)化率下的自動加速現(xiàn)象及其產(chǎn)生原因)；分子量，動力學(xué)鏈長自由基聚合反應(yīng)5.自由基聚合微觀動力學(xué)(低轉(zhuǎn)化率下影響聚合速141、共聚合基本概念，共聚物類型2、競聚率自由基共聚合r1=r2=1，理想恒比共聚r1·r2=1，理想共聚r1=r2=0，嚴(yán)格交替共聚r1

>

0,r2=0，r1·r2=0，交替共聚F1-f1關(guān)系曲線(接近零)r1·r2→0交替傾向增加r1·r2→1無規(guī)傾向增加1、共聚合基本概念，共聚物類型自由基共聚合r1=r2=15自由基共聚合3.取代基對單體活性和自由基活性的影響共軛效應(yīng)，極性效應(yīng)，位阻效應(yīng)單體活性鏈自由基活性取代基的共軛效應(yīng)如單體S，B極性相差愈大，r1·r2值愈趨近于零，交替傾向愈大共軛/共軛；非共軛/非共軛單體對易共聚。

反之，難以共聚,共軛單體較多地進入共聚物中。自由基共聚合3.取代基對單體活性和自由基活性的影響單體活性164、Q-e概念自由基共聚合Q值相差太大（左右距離較遠）的單體難以共聚Q、e值相近的單體接近理想共聚Q值相近、e值相差較大的單體傾向于交替共聚規(guī)定苯乙烯的Q=1.0（共軛效應(yīng)），一般單體的Q值比1.0小;規(guī)定苯乙烯的e=-0.8（極性效應(yīng)），一般單體的e值比-0.8大。Q-e圖4、Q-e概念自由基共聚合Q值相差太大（左右距離較遠）的單體17聚合方法1、基本概念：本體聚合；溶液聚合；懸浮聚合；乳液聚合2、各類聚合方法的配方、特點單體-介質(zhì)本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合單體有機溶劑水分散劑/懸浮劑乳化劑聚合方法1、基本概念：本體聚合；溶液聚合；單體-介質(zhì)本體聚合18離子聚合1.掌握陰陽離子聚合相關(guān)基本概念：熱塑彈性體等2.陰陽離子聚合常見單體陰離子聚合單體強吸電子基團；－共軛體系（共軛烯烴）

吸電子基團并具有p－共軛體系，不能進行陰離子聚合陽離子聚合單體烷基乙烯基醚共軛烯烴離子聚合1.掌握陰陽離子聚合相關(guān)基本概念：熱塑彈性體等陰離19離子聚合3.常見引發(fā)劑與引發(fā)反應(yīng)式、基元反應(yīng)式a.堿金屬NaK

陰離子聚合引發(fā)劑

b．堿金屬有機絡(luò)合物萘鈉

c.有機金屬化合物丁基鋰

陽離子聚合引發(fā)劑a.質(zhì)子酸/含氧酸

b．Lewis酸BF3-H2O引發(fā)體系離子聚合3.常見引發(fā)劑與引發(fā)反應(yīng)式、基元反應(yīng)式a.堿金20離子聚合4.陰陽離子聚合反應(yīng)特點及分子量的控制陰離子聚合無終止聚合why？陰離子聚合化學(xué)計量聚合why？陽離子聚合異構(gòu)化聚合why？陽離子聚合低溫聚合why？離子聚合本體聚合溶液聚合why？5.運用計量聚合進行簡單計算離子聚合4.陰陽離子聚合反應(yīng)特點及分子量的控制陰離子聚合無21reviewreview22

自由基陽離子陰離子單體居中推電子基，有足夠的電子云密度吸電子基,π-π共軛引發(fā)劑過氧類Lewis酸Lewis堿偶氮類質(zhì)子酸堿金屬及其有機金屬化合物（烷基、胺基）高低活性都可要有共引發(fā)劑可形成雙陰離子或單陰離子反應(yīng)機理慢引發(fā)、快增長、快終止快引發(fā)、快增長易轉(zhuǎn)移、難終止快引發(fā)、慢增長,無終止

雙基終止（偶合、歧化）有多種轉(zhuǎn)移易異構(gòu)化難轉(zhuǎn)移

自由基、陽離子、陰離子聚合的比較

自由基陽離子陰離子單居中推電子基，吸電子基,π-π共23動力學(xué)穩(wěn)態(tài)處理穩(wěn)態(tài)處理不用穩(wěn)態(tài)處理有自加速現(xiàn)象沒有自加速溫度影響T↑→Rp↑T↑→Rp↓T↑→Rp↑T↑→Xn↓T↑→Xn↓T對Xn影響小溶劑影響鏈轉(zhuǎn)移鏈轉(zhuǎn)移中心離子和反離子狀態(tài)少用極性溶劑極性大→自由離子↑松對↑→Rp↑，Xn↑低極性，鹵代烴極性，THF聚合方法本體、溶液懸浮、乳液溶液、本體阻聚劑氧、DPPH、苯酚、醌醌、親核試劑親電試劑動力學(xué)穩(wěn)態(tài)處理穩(wěn)態(tài)處理不用穩(wěn)態(tài)處理有自加速現(xiàn)象沒有自加速溫度24連鎖（加聚）逐步（縮聚）α-烯烴帶有官能團的化合物，f≥2要提供活性種引發(fā)單體進行加成反應(yīng)官能團間的反應(yīng)，不需活性種有引發(fā)、增長、終止三個基元反應(yīng)無明顯的引發(fā)、增長、終止各步的E各不相同各步反應(yīng)的E基本相同相同體系中只有單體、聚合物以低聚物的混合物為主無中間產(chǎn)品可以有中間產(chǎn)品增長反應(yīng)是M與…M.間的反應(yīng),易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),沒有交換反應(yīng)單體與低聚物或低聚物之間的反應(yīng),無鏈轉(zhuǎn)移,有交換反應(yīng)（大分子特征官能團間）分子量與時間無關(guān)分子量隨時間逐步增加轉(zhuǎn)化率隨時間而增大轉(zhuǎn)化率不隨時間變化-△H較大，TC高，不可逆-△H較小，TC低，可逆反應(yīng)有穩(wěn)態(tài)假定（三個假定）無穩(wěn)態(tài)假定都有等活性原理有自加速（雙基終止），子聚合無自加速無自加速，后期RP下降。反應(yīng)條件要強化（T℃↑）連鎖與逐步聚合的比較連鎖（加聚）逐步（縮聚）α-烯烴帶有官能團的化合物，f≥25相對分子量T、[I]是影響與控制Mn的主要因素，Xn∝[M]/[I]P、K、nw影響分子量，各種鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)使Mn↓以非等摩爾或單官能團的端基封鎖法控制Mn。相對分子量大相對分子量低影響因素T℃↑，Rp↑T℃↑，Xn↓T℃↑，Rp↑

K，←nw↓→Xn↑[I]↑，Rp↑

[I]↑，Xn↓相對分子量低T℃較低，有時要冷卻。反應(yīng)在常壓下進行T℃較高，常要加熱（全過程），反應(yīng)在負壓下進行聚合物結(jié)構(gòu)線型2-2體系：線型，2-3體系：體型相對分子量T、[I]是影響與控制Mn的主要因素，Xn∝[M26配位聚合1、基本概念2、配位聚合的原理、特點及應(yīng)用配位引發(fā)劑

提供引發(fā)聚合的活性種引發(fā)劑的反離子提供獨特的配位能力，起到模板的作用聚合反應(yīng)的引發(fā)劑是金屬有機化合物與過渡金屬化合物的絡(luò)合體系，烯類單體的碳－碳雙鍵首先在過渡金屬引發(fā)劑活性中心上進行配位、活化，隨后單體分子相繼插入過渡金屬－碳鍵（活性中心離子與反離子之間）進行鏈增長的聚合過程。配位聚合1、基本概念配位引發(fā)劑提供引發(fā)聚合的27配位聚合3、立構(gòu)規(guī)整聚合物的結(jié)構(gòu)特點（聚-烯烴和聚二烯烴）立體異構(gòu)光學(xué)異構(gòu)幾何異構(gòu)全同間同無規(guī)順式反式α-烯烴二烯烴構(gòu)型配位聚合3、立構(gòu)規(guī)整聚合物的結(jié)構(gòu)特點（聚-烯28配位聚合4、Ziegler-Natta催化劑的組成及注意事項MtIV-VIIIX+MtI-IIIR主催化劑共催化劑如AlEt3和AlEt2Cl如TiCl4、TiCl3注意事項：無氧干燥配位聚合4、Ziegler-Natta催化劑29開環(huán)聚合1.少量環(huán)烷烴可以開環(huán)聚合2.雜環(huán)比環(huán)烷烴更易開環(huán)聚合3.對于所有的環(huán)，取代基的存在不利聚合1、基本概念2、單體大部分屬離子聚合(連鎖)，小部分屬逐步聚合開環(huán)聚合1.少量環(huán)烷烴可以開環(huán)聚合2.雜環(huán)30聚合物的化學(xué)反應(yīng)1、基本概念：老化、降解、解聚等2、高分子反應(yīng)的類型：聚合度基本不變：側(cè)基和端基變化聚合度變大：交聯(lián)，接枝，嵌段，擴鏈聚合度變小：解聚，降解聚合物的化學(xué)反應(yīng)1、基本概念：老化、降解、解聚等2、高分子反311.高分子基本概念：單體、高分子、聚合物、低聚物、結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元、單體單元、鏈節(jié)、主鏈、側(cè)鏈、端基、側(cè)基、聚合度、相對分子質(zhì)量等緒論聚合度結(jié)構(gòu)單元主鏈側(cè)鏈基團或取代基結(jié)構(gòu)單元單體單元重復(fù)單元鏈節(jié)1.高分子基本概念：單體、高分子、聚合物、低聚物、結(jié)構(gòu)單元32緒論2.聚合物分子式、聚合反應(yīng)式大分子結(jié)構(gòu)式：[重復(fù)單元化學(xué)式]n聚合反應(yīng)方程式：n單體條件[重復(fù)單元化學(xué)式]n+（x小分子）緒論2.聚合物分子式、聚合反應(yīng)式大分子結(jié)構(gòu)式：[重復(fù)33緒論3.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi分別為i-聚體的重量、分子數(shù)、分子量按聚合物中含有的分子數(shù)目統(tǒng)計平均的分子量數(shù)均分子量緒論3.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi34緒論3.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi分別為i-聚體的重量、分子數(shù)、分子量按照聚合物的重量進行統(tǒng)計平均的分子量重均分子量

緒論3.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi35緒論3.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布的表征方式分子量分布指數(shù)單分散緒論3.聚合物相對分子質(zhì)量及其分布的表征方式分子量分布指數(shù)單36逐步聚合反應(yīng)1.掌握官能度、反應(yīng)程度、凝膠點、過量分率等概念2.縮聚反應(yīng)單體1－n官能度體系(1－1、1－2、1－3、1－4體系)縮合反應(yīng)低分子化合物2－2官能度體系、2官能度體系線形聚合物2－3、2－4官能度體系體形縮聚物

HO(CH2)nCOOHH2N(CH2)nCOOHn=3或4逐步聚合反應(yīng)1.掌握官能度、反應(yīng)程度、凝膠點、過量分率等概37封閉體系敞開體系3線形縮聚物聚合度的影響因素和控制方法影響因素p、K、nw逐步聚合反應(yīng)條件：官能團等當(dāng)量nW：小分子殘留率條件：官能團等當(dāng)量封閉體系敞開體系3線形縮聚物聚合度的影響因素和控制方法影響38逐步聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)39如何提高線形縮聚反應(yīng)聚合物的聚合度提高反應(yīng)程度除去小分子官能團等摩爾比反應(yīng)如何控制線形縮聚反應(yīng)聚合物的聚合度控制反應(yīng)程度控制官能團摩爾比用單官能團單體封端逐步聚合反應(yīng)如何提高線形縮聚反應(yīng)聚合物的聚合度提高反應(yīng)程度如何40逐步聚合反應(yīng)4.體形縮聚凝膠點的控制Carothers方程2Na平均官能度以能夠參與聚合的總官能團數(shù)除以體系中分子總數(shù)來求取平均官能度逐步聚合反應(yīng)4.體形縮聚凝膠點的控制Carothers方程415、逐步聚合/縮聚方法的配方、特點逐步聚合方法熔融縮聚溶液縮聚界面縮聚逐步聚合反應(yīng)5、逐步聚合/縮聚方法的配方、特點逐步聚合方法熔融縮聚逐步聚42自由基聚合反應(yīng)1、基本概念如自動加速現(xiàn)象、凝膠效應(yīng)、動力學(xué)鏈長等2、單體聚合能力的判斷與類型的選擇帶烷基取代基的單體、VC、烷基乙烯基醚、丙烯等自由基聚合反應(yīng)1、基本概念如自動加速現(xiàn)象、凝膠效應(yīng)、動力學(xué)鏈43自由基聚合反應(yīng)3.引發(fā)劑及引發(fā)反應(yīng)式自由基引發(fā)劑偶氮類引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN）

過氧類引發(fā)劑過氧化二苯甲酰(BPO)過硫酸鉀和過硫酸銨氧化-還原引發(fā)劑過氧化氫＋亞鐵鹽

4.正確書寫任一體系的基元反應(yīng)式鏈引發(fā)反應(yīng)--鏈增長反應(yīng)---鏈終止反應(yīng)----鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)自由基聚合反應(yīng)3.引發(fā)劑及引發(fā)反應(yīng)式自由基引發(fā)劑偶氮類44自由基聚合反應(yīng)5.自由基聚合微觀動力學(xué)(低轉(zhuǎn)化率下影響聚合速率的因素）；自動加速現(xiàn)象（高轉(zhuǎn)化率下的自動加速現(xiàn)象及其產(chǎn)生原因)；分子量，動力學(xué)鏈長自由基聚合反應(yīng)5.自由基聚合微觀動力學(xué)(低轉(zhuǎn)化率下影響聚合速451、共聚合基本概念，共聚物類型2、競聚率自由基共聚合r1=r2=1，理想恒比共聚r1·r2=1，理想共聚r1=r2=0，嚴(yán)格交替共聚r1

>

0,r2=0，r1·r2=0，交替共聚F1-f1關(guān)系曲線(接近零)r1·r2→0交替傾向增加r1·r2→1無規(guī)傾向增加1、共聚合基本概念，共聚物類型自由基共聚合r1=r2=46自由基共聚合3.取代基對單體活性和自由基活性的影響共軛效應(yīng)，極性效應(yīng)，位阻效應(yīng)單體活性鏈自由基活性取代基的共軛效應(yīng)如單體S，B極性相差愈大，r1·r2值愈趨近于零，交替傾向愈大共軛/共軛；非共軛/非共軛單體對易共聚。

反之，難以共聚,共軛單體較多地進入共聚物中。自由基共聚合3.取代基對單體活性和自由基活性的影響單體活性474、Q-e概念自由基共聚合Q值相差太大（左右距離較遠）的單體難以共聚Q、e值相近的單體接近理想共聚Q值相近、e值相差較大的單體傾向于交替共聚規(guī)定苯乙烯的Q=1.0（共軛效應(yīng)），一般單體的Q值比1.0小;規(guī)定苯乙烯的e=-0.8（極性效應(yīng)），一般單體的e值比-0.8大。Q-e圖4、Q-e概念自由基共聚合Q值相差太大（左右距離較遠）的單體48聚合方法1、基本概念：本體聚合；溶液聚合；懸浮聚合；乳液聚合2、各類聚合方法的配方、特點單體-介質(zhì)本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合單體有機溶劑水分散劑/懸浮劑乳化劑聚合方法1、基本概念：本體聚合；溶液聚合；單體-介質(zhì)本體聚合49離子聚合1.掌握陰陽離子聚合相關(guān)基本概念：熱塑彈性體等2.陰陽離子聚合常見單體陰離子聚合單體強吸電子基團；－共軛體系（共軛烯烴）

吸電子基團并具有p－共軛體系，不能進行陰離子聚合陽離子聚合單體烷基乙烯基醚共軛烯烴離子聚合1.掌握陰陽離子聚合相關(guān)基本概念：熱塑彈性體等陰離50離子聚合3.常見引發(fā)劑與引發(fā)反應(yīng)式、基元反應(yīng)式a.堿金屬NaK

陰離子聚合引發(fā)劑

b．堿金屬有機絡(luò)合物萘鈉

c.有機金屬化合物丁基鋰

陽離子聚合引發(fā)劑a.質(zhì)子酸/含氧酸

b．Lewis酸BF3-H2O引發(fā)體系離子聚合3.常見引發(fā)劑與引發(fā)反應(yīng)式、基元反應(yīng)式a.堿金51離子聚合4.陰陽離子聚合反應(yīng)特點及分子量的控制陰離子聚合無終止聚合why？陰離子聚合化學(xué)計量聚合why？陽離子聚合異構(gòu)化聚合why？陽離子聚合低溫聚合why？離子聚合本體聚合溶液聚合why？5.運用計量聚合進行簡單計算離子聚合4.陰陽離子聚合反應(yīng)特點及分子量的控制陰離子聚合無52reviewreview53

自由基陽離子陰離子單體居中推電子基，有足夠的電子云密度吸電子基,π-π共軛引發(fā)劑過氧類Lewis酸Lewis堿偶氮類質(zhì)子酸堿金屬及其有機金屬化合物（烷基、胺基）高低活性都可要有共引發(fā)劑可形成雙陰離子或單陰離子反應(yīng)機理慢引發(fā)、快增長、快終止快引發(fā)、快增長易轉(zhuǎn)移、難終止快引發(fā)、慢增長,無終止

雙基終止（偶合、歧化）有多種轉(zhuǎn)移易異構(gòu)化難轉(zhuǎn)移

自由基、陽離子、陰離子聚合的比較

自由基陽離子陰離子單居中推電子基，吸電子基,π-π共54動力學(xué)穩(wěn)態(tài)處理穩(wěn)態(tài)處理不用穩(wěn)態(tài)處理有自加速現(xiàn)象沒有自加速溫度影響T↑→Rp↑T↑→Rp↓T↑→Rp↑T↑→Xn↓T↑→Xn↓T對Xn影響小溶劑影響鏈轉(zhuǎn)移鏈轉(zhuǎn)移中心離子和反離子狀態(tài)少用極性溶劑極性大→自由離子↑松對↑→Rp↑，Xn↑低極性，鹵代烴極性，THF聚合方法本體、溶液懸浮、乳液溶液、本體阻聚劑氧、DPPH、苯酚、醌醌、親核試劑親電試劑動力學(xué)穩(wěn)態(tài)處理穩(wěn)態(tài)處理不用穩(wěn)態(tài)處理有自加速現(xiàn)象沒有自加速溫度55連鎖（加聚）逐步（縮聚）α-烯烴帶有官能團的化合物，f≥2要提供活性種引發(fā)單體進行加成反應(yīng)官能團間的反應(yīng)，不需活性種有引發(fā)、增長、終止三個基元反應(yīng)無明顯的引發(fā)、增長、終止各步的E各不相同各步反應(yīng)的E基本相同相同體系中只有單體、聚合物以低聚物的混合物為主無中間產(chǎn)品可以有中間產(chǎn)品增長反應(yīng)是M與…M.間的反應(yīng),易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),沒有交換反應(yīng)單體與低聚物或低聚物之間的反應(yīng),無鏈轉(zhuǎn)移,有交換反應(yīng)（大分子特征官能團間）分子量與時間無關(guān)分子量隨時間逐步增加轉(zhuǎn)化率隨時間而增大轉(zhuǎn)化率不隨時間變化-△H較大，TC高，不可逆-△H較小，TC低，可逆反應(yīng)有穩(wěn)態(tài)假定（三個假定）無穩(wěn)態(tài)假定都有等活性原理有自加速（雙基終止），子聚合無自加速無自加速，后期RP下降。反應(yīng)條件要強化（T℃↑）連鎖與逐步聚合的比較連鎖（加聚）逐步（縮聚）α-烯烴帶有官能團的化合物，f≥56相對分子量T、[I]是影響與控制Mn的主要因