高分子化學(xué)復(fù)習(xí)課件

1.高分子基本概念：?jiǎn)误w、高分子、聚合物、低聚物、結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元、單體單元、鏈節(jié)、主鏈、側(cè)鏈、端基、側(cè)基、聚合度、相對(duì)分子質(zhì)量等緒論聚合度結(jié)構(gòu)單元主鏈側(cè)鏈基團(tuán)或取代基結(jié)構(gòu)單元單體單元重復(fù)單元鏈節(jié)1.高分子基本概念：?jiǎn)误w、高分子、聚合物、低聚物、結(jié)構(gòu)單元1緒論2.聚合物分子式、聚合反應(yīng)式大分子結(jié)構(gòu)式：[重復(fù)單元化學(xué)式]n聚合反應(yīng)方程式：n單體條件[重復(fù)單元化學(xué)式]n+（x小分子）緒論2.聚合物分子式、聚合反應(yīng)式大分子結(jié)構(gòu)式：[重復(fù)2緒論3.聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi分別為i-聚體的重量、分子數(shù)、分子量按聚合物中含有的分子數(shù)目統(tǒng)計(jì)平均的分子量數(shù)均分子量緒論3.聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi3緒論3.聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi分別為i-聚體的重量、分子數(shù)、分子量按照聚合物的重量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)平均的分子量重均分子量

緒論3.聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi4緒論3.聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的表征方式分子量分布指數(shù)單分散緒論3.聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的表征方式分子量分布指數(shù)單5逐步聚合反應(yīng)1.掌握官能度、反應(yīng)程度、凝膠點(diǎn)、過(guò)量分率等概念2.縮聚反應(yīng)單體1－n官能度體系(1－1、1－2、1－3、1－4體系)縮合反應(yīng)低分子化合物2－2官能度體系、2官能度體系線(xiàn)形聚合物2－3、2－4官能度體系體形縮聚物

HO(CH2)nCOOHH2N(CH2)nCOOHn=3或4逐步聚合反應(yīng)1.掌握官能度、反應(yīng)程度、凝膠點(diǎn)、過(guò)量分率等概6封閉體系敞開(kāi)體系3線(xiàn)形縮聚物聚合度的影響因素和控制方法影響因素p、K、nw逐步聚合反應(yīng)條件：官能團(tuán)等當(dāng)量nW：小分子殘留率條件：官能團(tuán)等當(dāng)量封閉體系敞開(kāi)體系3線(xiàn)形縮聚物聚合度的影響因素和控制方法影響7逐步聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)8如何提高線(xiàn)形縮聚反應(yīng)聚合物的聚合度提高反應(yīng)程度除去小分子官能團(tuán)等摩爾比反應(yīng)如何控制線(xiàn)形縮聚反應(yīng)聚合物的聚合度控制反應(yīng)程度控制官能團(tuán)摩爾比用單官能團(tuán)單體封端逐步聚合反應(yīng)如何提高線(xiàn)形縮聚反應(yīng)聚合物的聚合度提高反應(yīng)程度如何9逐步聚合反應(yīng)4.體形縮聚凝膠點(diǎn)的控制Carothers方程2Na平均官能度以能夠參與聚合的總官能團(tuán)數(shù)除以體系中分子總數(shù)來(lái)求取平均官能度逐步聚合反應(yīng)4.體形縮聚凝膠點(diǎn)的控制Carothers方程105、逐步聚合/縮聚方法的配方、特點(diǎn)逐步聚合方法熔融縮聚溶液縮聚界面縮聚逐步聚合反應(yīng)5、逐步聚合/縮聚方法的配方、特點(diǎn)逐步聚合方法熔融縮聚逐步聚11自由基聚合反應(yīng)1、基本概念如自動(dòng)加速現(xiàn)象、凝膠效應(yīng)、動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)等2、單體聚合能力的判斷與類(lèi)型的選擇帶烷基取代基的單體、VC、烷基乙烯基醚、丙烯等自由基聚合反應(yīng)1、基本概念如自動(dòng)加速現(xiàn)象、凝膠效應(yīng)、動(dòng)力學(xué)鏈12自由基聚合反應(yīng)3.引發(fā)劑及引發(fā)反應(yīng)式自由基引發(fā)劑偶氮類(lèi)引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN）

過(guò)氧類(lèi)引發(fā)劑過(guò)氧化二苯甲酰(BPO)過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸銨氧化-還原引發(fā)劑過(guò)氧化氫＋亞鐵鹽

4.正確書(shū)寫(xiě)任一體系的基元反應(yīng)式鏈引發(fā)反應(yīng)--鏈增長(zhǎng)反應(yīng)---鏈終止反應(yīng)----鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)自由基聚合反應(yīng)3.引發(fā)劑及引發(fā)反應(yīng)式自由基引發(fā)劑偶氮類(lèi)13自由基聚合反應(yīng)5.自由基聚合微觀動(dòng)力學(xué)(低轉(zhuǎn)化率下影響聚合速率的因素）；自動(dòng)加速現(xiàn)象（高轉(zhuǎn)化率下的自動(dòng)加速現(xiàn)象及其產(chǎn)生原因)；分子量，動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)自由基聚合反應(yīng)5.自由基聚合微觀動(dòng)力學(xué)(低轉(zhuǎn)化率下影響聚合速141、共聚合基本概念，共聚物類(lèi)型2、競(jìng)聚率自由基共聚合r1=r2=1，理想恒比共聚r1·r2=1，理想共聚r1=r2=0，嚴(yán)格交替共聚r1

>

0,r2=0，r1·r2=0，交替共聚F1-f1關(guān)系曲線(xiàn)(接近零)r1·r2→0交替傾向增加r1·r2→1無(wú)規(guī)傾向增加1、共聚合基本概念，共聚物類(lèi)型自由基共聚合r1=r2=15自由基共聚合3.取代基對(duì)單體活性和自由基活性的影響共軛效應(yīng)，極性效應(yīng)，位阻效應(yīng)單體活性鏈自由基活性取代基的共軛效應(yīng)如單體S，B極性相差愈大，r1·r2值愈趨近于零，交替傾向愈大共軛/共軛；非共軛/非共軛單體對(duì)易共聚。

反之，難以共聚,共軛單體較多地進(jìn)入共聚物中。自由基共聚合3.取代基對(duì)單體活性和自由基活性的影響單體活性164、Q-e概念自由基共聚合Q值相差太大（左右距離較遠(yuǎn)）的單體難以共聚Q、e值相近的單體接近理想共聚Q值相近、e值相差較大的單體傾向于交替共聚規(guī)定苯乙烯的Q=1.0（共軛效應(yīng)），一般單體的Q值比1.0小;規(guī)定苯乙烯的e=-0.8（極性效應(yīng)），一般單體的e值比-0.8大。Q-e圖4、Q-e概念自由基共聚合Q值相差太大（左右距離較遠(yuǎn)）的單體17聚合方法1、基本概念：本體聚合；溶液聚合；懸浮聚合；乳液聚合2、各類(lèi)聚合方法的配方、特點(diǎn)單體-介質(zhì)本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合單體有機(jī)溶劑水分散劑/懸浮劑乳化劑聚合方法1、基本概念：本體聚合；溶液聚合；單體-介質(zhì)本體聚合18離子聚合1.掌握陰陽(yáng)離子聚合相關(guān)基本概念：熱塑彈性體等2.陰陽(yáng)離子聚合常見(jiàn)單體陰離子聚合單體強(qiáng)吸電子基團(tuán)；－共軛體系（共軛烯烴）

吸電子基團(tuán)并具有p－共軛體系，不能進(jìn)行陰離子聚合陽(yáng)離子聚合單體烷基乙烯基醚共軛烯烴離子聚合1.掌握陰陽(yáng)離子聚合相關(guān)基本概念：熱塑彈性體等陰離19離子聚合3.常見(jiàn)引發(fā)劑與引發(fā)反應(yīng)式、基元反應(yīng)式a.堿金屬NaK

陰離子聚合引發(fā)劑

b．堿金屬有機(jī)絡(luò)合物萘鈉

c.有機(jī)金屬化合物丁基鋰

陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑a.質(zhì)子酸/含氧酸

b．Lewis酸BF3-H2O引發(fā)體系離子聚合3.常見(jiàn)引發(fā)劑與引發(fā)反應(yīng)式、基元反應(yīng)式a.堿金20離子聚合4.陰陽(yáng)離子聚合反應(yīng)特點(diǎn)及分子量的控制陰離子聚合無(wú)終止聚合why？陰離子聚合化學(xué)計(jì)量聚合why？陽(yáng)離子聚合異構(gòu)化聚合why？陽(yáng)離子聚合低溫聚合why？離子聚合本體聚合溶液聚合why？5.運(yùn)用計(jì)量聚合進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算離子聚合4.陰陽(yáng)離子聚合反應(yīng)特點(diǎn)及分子量的控制陰離子聚合無(wú)21reviewreview22

自由基陽(yáng)離子陰離子單體居中推電子基，有足夠的電子云密度吸電子基,π-π共軛引發(fā)劑過(guò)氧類(lèi)Lewis酸Lewis堿偶氮類(lèi)質(zhì)子酸堿金屬及其有機(jī)金屬化合物（烷基、胺基）高低活性都可要有共引發(fā)劑可形成雙陰離子或單陰離子反應(yīng)機(jī)理慢引發(fā)、快增長(zhǎng)、快終止快引發(fā)、快增長(zhǎng)易轉(zhuǎn)移、難終止快引發(fā)、慢增長(zhǎng),無(wú)終止

雙基終止（偶合、歧化）有多種轉(zhuǎn)移易異構(gòu)化難轉(zhuǎn)移

自由基、陽(yáng)離子、陰離子聚合的比較

自由基陽(yáng)離子陰離子單居中推電子基，吸電子基,π-π共23動(dòng)力學(xué)穩(wěn)態(tài)處理穩(wěn)態(tài)處理不用穩(wěn)態(tài)處理有自加速現(xiàn)象沒(méi)有自加速溫度影響T↑→Rp↑T↑→Rp↓T↑→Rp↑T↑→Xn↓T↑→Xn↓T對(duì)Xn影響小溶劑影響鏈轉(zhuǎn)移鏈轉(zhuǎn)移中心離子和反離子狀態(tài)少用極性溶劑極性大→自由離子↑松對(duì)↑→Rp↑，Xn↑低極性，鹵代烴極性，THF聚合方法本體、溶液懸浮、乳液溶液、本體阻聚劑氧、DPPH、苯酚、醌醌、親核試劑親電試劑動(dòng)力學(xué)穩(wěn)態(tài)處理穩(wěn)態(tài)處理不用穩(wěn)態(tài)處理有自加速現(xiàn)象沒(méi)有自加速溫度24連鎖（加聚）逐步（縮聚）α-烯烴帶有官能團(tuán)的化合物，f≥2要提供活性種引發(fā)單體進(jìn)行加成反應(yīng)官能團(tuán)間的反應(yīng)，不需活性種有引發(fā)、增長(zhǎng)、終止三個(gè)基元反應(yīng)無(wú)明顯的引發(fā)、增長(zhǎng)、終止各步的E各不相同各步反應(yīng)的E基本相同相同體系中只有單體、聚合物以低聚物的混合物為主無(wú)中間產(chǎn)品可以有中間產(chǎn)品增長(zhǎng)反應(yīng)是M與…M.間的反應(yīng),易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),沒(méi)有交換反應(yīng)單體與低聚物或低聚物之間的反應(yīng),無(wú)鏈轉(zhuǎn)移,有交換反應(yīng)（大分子特征官能團(tuán)間）分子量與時(shí)間無(wú)關(guān)分子量隨時(shí)間逐步增加轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間而增大轉(zhuǎn)化率不隨時(shí)間變化-△H較大，TC高，不可逆-△H較小，TC低，可逆反應(yīng)有穩(wěn)態(tài)假定（三個(gè)假定）無(wú)穩(wěn)態(tài)假定都有等活性原理有自加速（雙基終止），子聚合無(wú)自加速無(wú)自加速，后期RP下降。反應(yīng)條件要強(qiáng)化（T℃↑）連鎖與逐步聚合的比較連鎖（加聚）逐步（縮聚）α-烯烴帶有官能團(tuán)的化合物，f≥25相對(duì)分子量T、[I]是影響與控制Mn的主要因素，Xn∝[M]/[I]P、K、nw影響分子量，各種鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)使Mn↓以非等摩爾或單官能團(tuán)的端基封鎖法控制Mn。相對(duì)分子量大相對(duì)分子量低影響因素T℃↑，Rp↑T℃↑，Xn↓T℃↑，Rp↑

K，←nw↓→Xn↑[I]↑，Rp↑

[I]↑，Xn↓相對(duì)分子量低T℃較低，有時(shí)要冷卻。反應(yīng)在常壓下進(jìn)行T℃較高，常要加熱（全過(guò)程），反應(yīng)在負(fù)壓下進(jìn)行聚合物結(jié)構(gòu)線(xiàn)型2-2體系：線(xiàn)型，2-3體系：體型相對(duì)分子量T、[I]是影響與控制Mn的主要因素，Xn∝[M26配位聚合1、基本概念2、配位聚合的原理、特點(diǎn)及應(yīng)用配位引發(fā)劑

提供引發(fā)聚合的活性種引發(fā)劑的反離子提供獨(dú)特的配位能力，起到模板的作用聚合反應(yīng)的引發(fā)劑是金屬有機(jī)化合物與過(guò)渡金屬化合物的絡(luò)合體系，烯類(lèi)單體的碳－碳雙鍵首先在過(guò)渡金屬引發(fā)劑活性中心上進(jìn)行配位、活化，隨后單體分子相繼插入過(guò)渡金屬－碳鍵（活性中心離子與反離子之間）進(jìn)行鏈增長(zhǎng)的聚合過(guò)程。配位聚合1、基本概念配位引發(fā)劑提供引發(fā)聚合的27配位聚合3、立構(gòu)規(guī)整聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（聚-烯烴和聚二烯烴）立體異構(gòu)光學(xué)異構(gòu)幾何異構(gòu)全同間同無(wú)規(guī)順式反式α-烯烴二烯烴構(gòu)型配位聚合3、立構(gòu)規(guī)整聚合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)（聚-烯28配位聚合4、Ziegler-Natta催化劑的組成及注意事項(xiàng)MtIV-VIIIX+MtI-IIIR主催化劑共催化劑如AlEt3和AlEt2Cl如TiCl4、TiCl3注意事項(xiàng)：無(wú)氧干燥配位聚合4、Ziegler-Natta催化劑29開(kāi)環(huán)聚合1.少量環(huán)烷烴可以開(kāi)環(huán)聚合2.雜環(huán)比環(huán)烷烴更易開(kāi)環(huán)聚合3.對(duì)于所有的環(huán)，取代基的存在不利聚合1、基本概念2、單體大部分屬離子聚合(連鎖)，小部分屬逐步聚合開(kāi)環(huán)聚合1.少量環(huán)烷烴可以開(kāi)環(huán)聚合2.雜環(huán)30聚合物的化學(xué)反應(yīng)1、基本概念：老化、降解、解聚等2、高分子反應(yīng)的類(lèi)型：聚合度基本不變：側(cè)基和端基變化聚合度變大：交聯(lián)，接枝，嵌段，擴(kuò)鏈聚合度變小：解聚，降解聚合物的化學(xué)反應(yīng)1、基本概念：老化、降解、解聚等2、高分子反311.高分子基本概念：?jiǎn)误w、高分子、聚合物、低聚物、結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元、單體單元、鏈節(jié)、主鏈、側(cè)鏈、端基、側(cè)基、聚合度、相對(duì)分子質(zhì)量等緒論聚合度結(jié)構(gòu)單元主鏈側(cè)鏈基團(tuán)或取代基結(jié)構(gòu)單元單體單元重復(fù)單元鏈節(jié)1.高分子基本概念：?jiǎn)误w、高分子、聚合物、低聚物、結(jié)構(gòu)單元32緒論2.聚合物分子式、聚合反應(yīng)式大分子結(jié)構(gòu)式：[重復(fù)單元化學(xué)式]n聚合反應(yīng)方程式：n單體條件[重復(fù)單元化學(xué)式]n+（x小分子）緒論2.聚合物分子式、聚合反應(yīng)式大分子結(jié)構(gòu)式：[重復(fù)33緒論3.聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi分別為i-聚體的重量、分子數(shù)、分子量按聚合物中含有的分子數(shù)目統(tǒng)計(jì)平均的分子量數(shù)均分子量緒論3.聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi34緒論3.聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi分別為i-聚體的重量、分子數(shù)、分子量按照聚合物的重量進(jìn)行統(tǒng)計(jì)平均的分子量重均分子量

緒論3.聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的表征方式Wi，Ni，Mi35緒論3.聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的表征方式分子量分布指數(shù)單分散緒論3.聚合物相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的表征方式分子量分布指數(shù)單36逐步聚合反應(yīng)1.掌握官能度、反應(yīng)程度、凝膠點(diǎn)、過(guò)量分率等概念2.縮聚反應(yīng)單體1－n官能度體系(1－1、1－2、1－3、1－4體系)縮合反應(yīng)低分子化合物2－2官能度體系、2官能度體系線(xiàn)形聚合物2－3、2－4官能度體系體形縮聚物

HO(CH2)nCOOHH2N(CH2)nCOOHn=3或4逐步聚合反應(yīng)1.掌握官能度、反應(yīng)程度、凝膠點(diǎn)、過(guò)量分率等概37封閉體系敞開(kāi)體系3線(xiàn)形縮聚物聚合度的影響因素和控制方法影響因素p、K、nw逐步聚合反應(yīng)條件：官能團(tuán)等當(dāng)量nW：小分子殘留率條件：官能團(tuán)等當(dāng)量封閉體系敞開(kāi)體系3線(xiàn)形縮聚物聚合度的影響因素和控制方法影響38逐步聚合反應(yīng)逐步聚合反應(yīng)39如何提高線(xiàn)形縮聚反應(yīng)聚合物的聚合度提高反應(yīng)程度除去小分子官能團(tuán)等摩爾比反應(yīng)如何控制線(xiàn)形縮聚反應(yīng)聚合物的聚合度控制反應(yīng)程度控制官能團(tuán)摩爾比用單官能團(tuán)單體封端逐步聚合反應(yīng)如何提高線(xiàn)形縮聚反應(yīng)聚合物的聚合度提高反應(yīng)程度如何40逐步聚合反應(yīng)4.體形縮聚凝膠點(diǎn)的控制Carothers方程2Na平均官能度以能夠參與聚合的總官能團(tuán)數(shù)除以體系中分子總數(shù)來(lái)求取平均官能度逐步聚合反應(yīng)4.體形縮聚凝膠點(diǎn)的控制Carothers方程415、逐步聚合/縮聚方法的配方、特點(diǎn)逐步聚合方法熔融縮聚溶液縮聚界面縮聚逐步聚合反應(yīng)5、逐步聚合/縮聚方法的配方、特點(diǎn)逐步聚合方法熔融縮聚逐步聚42自由基聚合反應(yīng)1、基本概念如自動(dòng)加速現(xiàn)象、凝膠效應(yīng)、動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)等2、單體聚合能力的判斷與類(lèi)型的選擇帶烷基取代基的單體、VC、烷基乙烯基醚、丙烯等自由基聚合反應(yīng)1、基本概念如自動(dòng)加速現(xiàn)象、凝膠效應(yīng)、動(dòng)力學(xué)鏈43自由基聚合反應(yīng)3.引發(fā)劑及引發(fā)反應(yīng)式自由基引發(fā)劑偶氮類(lèi)引發(fā)劑偶氮二異丁腈(AIBN）

過(guò)氧類(lèi)引發(fā)劑過(guò)氧化二苯甲酰(BPO)過(guò)硫酸鉀和過(guò)硫酸銨氧化-還原引發(fā)劑過(guò)氧化氫＋亞鐵鹽

4.正確書(shū)寫(xiě)任一體系的基元反應(yīng)式鏈引發(fā)反應(yīng)--鏈增長(zhǎng)反應(yīng)---鏈終止反應(yīng)----鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)自由基聚合反應(yīng)3.引發(fā)劑及引發(fā)反應(yīng)式自由基引發(fā)劑偶氮類(lèi)44自由基聚合反應(yīng)5.自由基聚合微觀動(dòng)力學(xué)(低轉(zhuǎn)化率下影響聚合速率的因素）；自動(dòng)加速現(xiàn)象（高轉(zhuǎn)化率下的自動(dòng)加速現(xiàn)象及其產(chǎn)生原因)；分子量，動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)自由基聚合反應(yīng)5.自由基聚合微觀動(dòng)力學(xué)(低轉(zhuǎn)化率下影響聚合速451、共聚合基本概念，共聚物類(lèi)型2、競(jìng)聚率自由基共聚合r1=r2=1，理想恒比共聚r1·r2=1，理想共聚r1=r2=0，嚴(yán)格交替共聚r1

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0,r2=0，r1·r2=0，交替共聚F1-f1關(guān)系曲線(xiàn)(接近零)r1·r2→0交替傾向增加r1·r2→1無(wú)規(guī)傾向增加1、共聚合基本概念，共聚物類(lèi)型自由基共聚合r1=r2=46自由基共聚合3.取代基對(duì)單體活性和自由基活性的影響共軛效應(yīng)，極性效應(yīng)，位阻效應(yīng)單體活性鏈自由基活性取代基的共軛效應(yīng)如單體S，B極性相差愈大，r1·r2值愈趨近于零，交替傾向愈大共軛/共軛；非共軛/非共軛單體對(duì)易共聚。

反之，難以共聚,共軛單體較多地進(jìn)入共聚物中。自由基共聚合3.取代基對(duì)單體活性和自由基活性的影響單體活性474、Q-e概念自由基共聚合Q值相差太大（左右距離較遠(yuǎn)）的單體難以共聚Q、e值相近的單體接近理想共聚Q值相近、e值相差較大的單體傾向于交替共聚規(guī)定苯乙烯的Q=1.0（共軛效應(yīng)），一般單體的Q值比1.0小;規(guī)定苯乙烯的e=-0.8（極性效應(yīng)），一般單體的e值比-0.8大。Q-e圖4、Q-e概念自由基共聚合Q值相差太大（左右距離較遠(yuǎn)）的單體48聚合方法1、基本概念：本體聚合；溶液聚合；懸浮聚合；乳液聚合2、各類(lèi)聚合方法的配方、特點(diǎn)單體-介質(zhì)本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合單體有機(jī)溶劑水分散劑/懸浮劑乳化劑聚合方法1、基本概念：本體聚合；溶液聚合；單體-介質(zhì)本體聚合49離子聚合1.掌握陰陽(yáng)離子聚合相關(guān)基本概念：熱塑彈性體等2.陰陽(yáng)離子聚合常見(jiàn)單體陰離子聚合單體強(qiáng)吸電子基團(tuán)；－共軛體系（共軛烯烴）

吸電子基團(tuán)并具有p－共軛體系，不能進(jìn)行陰離子聚合陽(yáng)離子聚合單體烷基乙烯基醚共軛烯烴離子聚合1.掌握陰陽(yáng)離子聚合相關(guān)基本概念：熱塑彈性體等陰離50離子聚合3.常見(jiàn)引發(fā)劑與引發(fā)反應(yīng)式、基元反應(yīng)式a.堿金屬NaK

陰離子聚合引發(fā)劑

b．堿金屬有機(jī)絡(luò)合物萘鈉

c.有機(jī)金屬化合物丁基鋰

陽(yáng)離子聚合引發(fā)劑a.質(zhì)子酸/含氧酸

b．Lewis酸BF3-H2O引發(fā)體系離子聚合3.常見(jiàn)引發(fā)劑與引發(fā)反應(yīng)式、基元反應(yīng)式a.堿金51離子聚合4.陰陽(yáng)離子聚合反應(yīng)特點(diǎn)及分子量的控制陰離子聚合無(wú)終止聚合why？陰離子聚合化學(xué)計(jì)量聚合why？陽(yáng)離子聚合異構(gòu)化聚合why？陽(yáng)離子聚合低溫聚合why？離子聚合本體聚合溶液聚合why？5.運(yùn)用計(jì)量聚合進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算離子聚合4.陰陽(yáng)離子聚合反應(yīng)特點(diǎn)及分子量的控制陰離子聚合無(wú)52reviewreview53

自由基陽(yáng)離子陰離子單體居中推電子基，有足夠的電子云密度吸電子基,π-π共軛引發(fā)劑過(guò)氧類(lèi)Lewis酸Lewis堿偶氮類(lèi)質(zhì)子酸堿金屬及其有機(jī)金屬化合物（烷基、胺基）高低活性都可要有共引發(fā)劑可形成雙陰離子或單陰離子反應(yīng)機(jī)理慢引發(fā)、快增長(zhǎng)、快終止快引發(fā)、快增長(zhǎng)易轉(zhuǎn)移、難終止快引發(fā)、慢增長(zhǎng),無(wú)終止

雙基終止（偶合、歧化）有多種轉(zhuǎn)移易異構(gòu)化難轉(zhuǎn)移

自由基、陽(yáng)離子、陰離子聚合的比較

自由基陽(yáng)離子陰離子單居中推電子基，吸電子基,π-π共54動(dòng)力學(xué)穩(wěn)態(tài)處理穩(wěn)態(tài)處理不用穩(wěn)態(tài)處理有自加速現(xiàn)象沒(méi)有自加速溫度影響T↑→Rp↑T↑→Rp↓T↑→Rp↑T↑→Xn↓T↑→Xn↓T對(duì)Xn影響小溶劑影響鏈轉(zhuǎn)移鏈轉(zhuǎn)移中心離子和反離子狀態(tài)少用極性溶劑極性大→自由離子↑松對(duì)↑→Rp↑，Xn↑低極性，鹵代烴極性，THF聚合方法本體、溶液懸浮、乳液溶液、本體阻聚劑氧、DPPH、苯酚、醌醌、親核試劑親電試劑動(dòng)力學(xué)穩(wěn)態(tài)處理穩(wěn)態(tài)處理不用穩(wěn)態(tài)處理有自加速現(xiàn)象沒(méi)有自加速溫度55連鎖（加聚）逐步（縮聚）α-烯烴帶有官能團(tuán)的化合物，f≥2要提供活性種引發(fā)單體進(jìn)行加成反應(yīng)官能團(tuán)間的反應(yīng)，不需活性種有引發(fā)、增長(zhǎng)、終止三個(gè)基元反應(yīng)無(wú)明顯的引發(fā)、增長(zhǎng)、終止各步的E各不相同各步反應(yīng)的E基本相同相同體系中只有單體、聚合物以低聚物的混合物為主無(wú)中間產(chǎn)品可以有中間產(chǎn)品增長(zhǎng)反應(yīng)是M與…M.間的反應(yīng),易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng),沒(méi)有交換反應(yīng)單體與低聚物或低聚物之間的反應(yīng),無(wú)鏈轉(zhuǎn)移,有交換反應(yīng)（大分子特征官能團(tuán)間）分子量與時(shí)間無(wú)關(guān)分子量隨時(shí)間逐步增加轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間而增大轉(zhuǎn)化率不隨時(shí)間變化-△H較大，TC高，不可逆-△H較小，TC低，可逆反應(yīng)有穩(wěn)態(tài)假定（三個(gè)假定）無(wú)穩(wěn)態(tài)假定都有等活性原理有自加速（雙基終止），子聚合無(wú)自加速無(wú)自加速，后期RP下降。反應(yīng)條件要強(qiáng)化（T℃↑）連鎖與逐步聚合的比較連鎖（加聚）逐步（縮聚）α-烯烴帶有官能團(tuán)的化合物，f≥56相對(duì)分子量T、[I]是影響與控制Mn的主要因