高考一輪復(fù)習(xí)【原創(chuàng)】安徽省太和一中化學(xué)一輪復(fù)習(xí)課件水的電離和溶液的pH

青春土建立志精英秀出優(yōu)秀的你1青春土建立志精英秀出優(yōu)秀的你1組織建設(shè)第27講水的電離和溶液的pH化學(xué)·2018年高考一輪復(fù)習(xí)2組織建設(shè)第27講水的電離和溶液的pH化學(xué)·2018年考試說(shuō)明1.了解水的電離、離子積常數(shù)。2.了解溶液pH的含義及其測(cè)定方法，能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。3考試說(shuō)明3考點(diǎn)一水的電離考點(diǎn)三酸、堿中和滴定考點(diǎn)二溶液的酸堿性和pH考點(diǎn)四

關(guān)系式法在氧化還原滴定法中的應(yīng)用4考點(diǎn)一水的電離考點(diǎn)三酸、堿中和滴定考點(diǎn)二溶液的酸堿性和知識(shí)梳理考點(diǎn)一水的電離1.水的電離水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為

或

。2.水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)。(1)室溫下：Kw＝

。(2)影響因素：只與

有關(guān)，升高溫度，Kw

。(3)適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的

水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要溫度不變，Kw不變。H2O＋H2OH3O＋＋OH－H2OH＋＋OH－1×10－14溫度增大電解質(zhì)5知識(shí)梳理考點(diǎn)一水的電離1.水的電離H2O＋H2O3.影響水電離平衡的因素(1)升高溫度，水的電離程度

，Kw

。(2)加入酸或堿，水的電離程度

，Kw

。(3)加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3)，水的電離程度

，Kw

。增大增大減小不變?cè)龃蟛蛔?3.影響水電離平衡的因素增大增大減小不變?cè)龃蟛蛔?4.填寫外界條件對(duì)水電離平衡的具體影響體系變化

條件

平衡移動(dòng)方向Kw

水的電離程度c(OH－)c(H＋)HCl________________________NaOH________________________

可水解

的鹽Na2CO3________________________NH4Cl________________________逆逆正正不變不變不變不變減小減小減小減小減小減小增大增大增大增大增大增大溫度升溫_______________________降溫_______________________其他：如加入Na_______________________增大增大減小不變正正逆減小減小增大減小增大增大減小增大74.填寫外界條件對(duì)水電離平衡的具體影響體系變化平衡移5.理清溶液中H＋或OH－的來(lái)源(1)常溫下，中性溶液c(OH－)＝c(H＋)＝10－7mol·L－1(2)溶質(zhì)為酸的溶液①來(lái)源OH－全部來(lái)自水的電離，水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝c(OH－)。②實(shí)例如計(jì)算pH＝2的鹽酸溶液中由水電離出的c(H＋)，方法是先求出溶液中的c(OH－)＝(Kw/10－2)mol·L－1＝10－12mol·L－1，即由水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12mol·L－1。85.理清溶液中H＋或OH－的來(lái)源8(3)溶質(zhì)為堿的溶液①來(lái)源H＋全部來(lái)自水的電離，水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝c(H＋)。②實(shí)例如計(jì)算pH＝12的NaOH溶液中由水電離出的c(OH－)，方法是知道溶液中的c(H＋)＝10－12mol·L－1，即由水電離出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12mol·L－1。(4)水解呈酸性或堿性的鹽溶液①pH＝5的NH4Cl溶液中H＋全部來(lái)自水的電離，由水電離的c(H＋)＝10－5mol·L－1，因?yàn)椴糠諳H－與部分

結(jié)合，溶液中c(OH－)＝10－9mol·L－1。②pH＝12的Na2CO3溶液中OH－全部來(lái)自水的電離，由水電離出的c(OH－)＝10－2mol·L－1。9(3)溶質(zhì)為堿的溶液91.水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其實(shí)質(zhì)是水溶液中的H＋和OH－濃度的乘積，不一定是水電離出的H＋和OH－濃度的乘積，所以與其說(shuō)Kw是水的離子積常數(shù)，不如說(shuō)是水溶液中的H＋和OH－的離子積常數(shù)。即Kw不僅適用于水，還適用于酸性或堿性的稀溶液。不管哪種溶液均有

。2.水的離子積常數(shù)顯示了在任何水溶液中均存在水的電離平衡，都有H＋和OH－共存，只是相對(duì)含量不同而已。注意101.水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其實(shí)質(zhì)是水例1.正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”(1)在pH＝2的鹽酸溶液中由水電離出c(H＋)和c(OH－)總是相等的(

)(2)在蒸餾水中滴加濃H2SO4，Kw不變(

)(3)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同(

)(4)室溫下，0.1mol·L－1的HCl溶液與0.1mol·L－1的NaOH溶液中水的電離程度相同(

)√××√(5)25℃和60℃的水的pH，前者大于后者，但都顯中性(

)(6)室溫下，pH值相同的NaOH溶液與CH3COONa溶液，水的電離程度后者大(

)(7)常溫下，pH＝5的NH4Cl溶液與pH＝9的CH3COONa溶液中，水的電離程度相同(

)√√√11例1.正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”√××√(5)例2.甲同學(xué)認(rèn)為，在水中加入H2SO4，水的電離平衡向左移動(dòng)，解釋是加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。乙同學(xué)認(rèn)為，加入H2SO4后，水的電離平衡向右移動(dòng)，解釋為加入H2SO4后，c(H＋)濃度增大，H＋與OH－中和，平衡右移。你認(rèn)為哪種說(shuō)法正確？并說(shuō)明原因。水的電離平衡移動(dòng)后，溶液中c(H＋)·c(OH－)是增大還是減??？甲正確，溫度不變，Kw是常數(shù)，加入H2SO4，c(H＋)增大，c(H＋)·c(OH－)>Kw，平衡左移。c(H＋)·c(OH－)不變，因?yàn)镵w僅與溫度有關(guān)，溫度不變，則Kw不變，與外加酸、堿、鹽無(wú)關(guān)。12例2.甲同學(xué)認(rèn)為，在水中加入H2SO4，水的電離平衡向左移動(dòng)考點(diǎn)二溶液的酸堿性和pH1.溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相對(duì)大小。(1)酸性溶液：c(H＋)

c(OH－)，常溫下，pH

7。(2)中性溶液：c(H＋)

c(OH－)，常溫下，pH

7。(3)堿性溶液：c(H＋)

c(OH－)，常溫下，pH

7。2.pH及其測(cè)量(1)計(jì)算公式：pH＝

。>＝<<＝>－lgc(H＋)13考點(diǎn)二溶液的酸堿性和pH>＝<<＝>－lgc(H＋)13(2)測(cè)量方法①pH試紙法：用鑷子夾取一小塊pH試紙放在潔凈的玻璃片（或表面皿、點(diǎn)滴板）上，用干燥潔凈玻璃棒蘸取待測(cè)液點(diǎn)在試紙的中央，變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照，即可確定溶液的pH。②pH計(jì)測(cè)量法。(3)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系常溫下：堿性酸性14(2)測(cè)量方法堿性酸性143.溶液pH的計(jì)算(1)單一溶液的pH計(jì)算強(qiáng)酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為cmol·L－1，c(H＋)＝ncmol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg(nc)。強(qiáng)堿溶液(25℃)：如B(OH)n，設(shè)濃度為cmol·L－1，c(H＋)＝

mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝14＋lg(nc)。(2)混合溶液pH的計(jì)算類型①兩種強(qiáng)酸混合：直接求出c(H＋)混，再據(jù)此求pH。c(H＋)混＝

。153.溶液pH的計(jì)算15②兩種強(qiáng)堿混合：先求出c(OH－)混，再據(jù)Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝

。③強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過(guò)量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的濃度，最后求pH。c(H＋)混或c(OH－)混＝

。16②兩種強(qiáng)堿混合：先求出c(OH－)混，再據(jù)Kw求出c(H＋)例1.判斷下列溶液在常溫下的酸、堿性(在括號(hào)中填“酸性”、“堿性”或“中性”)。(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合(

)(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合(

)(3)相同濃度的NH3·H2O和HCl溶液等體積混合(

)(4)pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合(

)(5)pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等體積混合(

)(6)pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合(

)(7)pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等體積混合(

)(8)pH＝2的HCl和pH＝12的NH3·H2O等體積混合(

)酸性中性堿性酸性中性堿性堿性酸性17例1.判斷下列溶液在常溫下的酸、堿性(在括號(hào)中填“酸性”、“例2.用pH試紙測(cè)溶液的pH時(shí)應(yīng)注意什么問(wèn)題？記錄數(shù)據(jù)時(shí)又要注意什么？是否可用pH試紙測(cè)定氯水的pH?pH試紙使用前不能用蒸餾水潤(rùn)濕，否則待測(cè)液因被稀釋可能產(chǎn)生誤差；用pH試紙讀出的pH值只能是整數(shù)；不能用pH試紙測(cè)定氯水的pH，因?yàn)槁人仕嵝缘耐瑫r(shí)呈現(xiàn)強(qiáng)氧化性(漂白性)。18例2.用pH試紙測(cè)溶液的pH時(shí)應(yīng)注意什么問(wèn)題？記錄數(shù)據(jù)時(shí)又要特別提醒(1)溶液呈現(xiàn)酸、堿性的實(shí)質(zhì)是c(H＋)與c(OH－)的相對(duì)大小，不能只看pH，一定溫度下pH＝6的溶液也可能顯中性，也可能顯酸性，應(yīng)注意溫度。(2)使用pH試紙測(cè)溶液pH時(shí)不能用蒸餾水潤(rùn)濕。(3)25℃時(shí)，pH＝12的溶液不一定為堿溶液，pH＝2的溶液也不一定為酸溶液，也可能為能水解的鹽溶液。19特別提醒194.酸、堿稀釋時(shí)兩個(gè)誤區(qū)(1)不能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律常溫下任何酸（堿）溶液無(wú)限稀釋時(shí)，溶液的pH都不可能大于（小于）7，只能接近7。(2)不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH

加水稀釋到體積

為原來(lái)的10n倍稀釋后溶液pH酸強(qiáng)酸pH＝apH＝a＋n弱酸a＜pH＜a＋n堿強(qiáng)堿pH＝bpH＝b－n弱堿b－n＜pH＜b注：表中a＋n＜7，b－n＞7。204.酸、堿稀釋時(shí)兩個(gè)誤區(qū)溶液稀釋前溶液pH加水稀釋到體積例3.(1)體積相同，濃度均為0.2mol·L－1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋10倍，溶液的pH分別變成m和n，則m與n的關(guān)系為______。(2)體積相同，濃度均為0.2mol·L－1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成3，則m與n的關(guān)系為______。(3)體積相同，pH均等于1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成3，則m與n的關(guān)系為_______。(4)體積相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成9，則m與n的關(guān)系為______。m>nm＜nm>nm＜n21例3.(1)體積相同，濃度均為0.2mol·L－1的鹽酸和5.有關(guān)pH計(jì)算的一般思維模型225.有關(guān)pH計(jì)算的一般思維模型22（1）溶液pH的計(jì)算例4.按要求計(jì)算：常溫時(shí)下列溶液的pH或濃度(忽略溶液混合時(shí)體積的變化)：(1)0.1mol·L－1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝1.8×10－5)CH3COOH

CH3COO－

＋H＋c(初始)0.100c(電離)c(H＋)c(H＋)c(H＋)c(平衡)0.1－c(H＋)c(H＋)c(H＋)

解得

c(H＋)＝1.3×10－3mol·L－1，所以pH＝－lgc(H＋)＝－lg(1.3×10－3)＝2.9。2.923（1）溶液pH的計(jì)算CH3COO

NH3·H2O

OH－

＋

c(初始)0.1mol·L－1

00 0.1×1%0.1×1%0.1×1%

mol·L－1

mol·L－1

mol·L－1則c(OH－)＝0.1×1%mol·L－1＝10－3mol·L－1c(H＋)＝10－11mol·L－1，所以pH＝11。11c(電離)24NH3·H2OO(3)pH＝2的鹽酸與等體積的水混合(4)pH＝2的鹽酸加水稀釋到1000倍2.3525(3)pH＝2的鹽酸與等體積的水混合(4)pH＝2的鹽酸加水(5)常溫下，將0.1mol·L－1氫氧化鈉溶液與0.06mol·L－1硫酸溶液等體積混合。(6)取濃度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2體積比相混合，所得溶液的pH等于12，求原溶液的濃度。0.05mol·L－12.026(5)常溫下，將0.1mol·L－1氫氧化鈉溶液與0.06（2）強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合呈中性pH與體積關(guān)系例5.在某溫度時(shí)，測(cè)得0.01mol·L－1的NaOH溶液的pH＝11。(1)該溫度下水的離子積常數(shù)Kw＝______。由題意知，溶液中c(H＋)＝10－11mol·L－1，c(OH－)＝0.01mol·L－1，故Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－13。10－1327（2）強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合呈中性pH與體積關(guān)系由題意知，溶液中c((2)在此溫度下，將pH＝a的NaOH溶液VaL與pH＝b的硫酸VbL混合。①若所得混合液為中性，且a＝12，b＝2，則Va∶Vb＝_______。根據(jù)中和反應(yīng)：H＋＋OH－===H2O。c(H＋)·Vb＝c(OH－)·Va10－2·Vb＝10－13/10－12·Va1∶1028(2)在此溫度下，將pH＝a的NaOH溶液VaL與pH＝b根據(jù)中和反應(yīng)H＋＋OH－===H2Oc(H＋)·Vb＝c(OH－)·Va10－b·Vb＝10－13/10－a·Va②若所得混合液為中性，且a＋b＝12，則Va∶Vb＝________。10∶129根據(jù)中和反應(yīng)H＋＋OH－===H2O②若所得混合液為中性，且考點(diǎn)三酸、堿中和滴定1.實(shí)驗(yàn)原理利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度酸(或堿)來(lái)測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測(cè)的NaOH溶液，待測(cè)的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)＝

。酸堿中和滴定的關(guān)鍵：(1)準(zhǔn)確測(cè)定

；(2)準(zhǔn)確判斷

。標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液的體積滴定終點(diǎn)30考點(diǎn)三酸、堿中和滴定標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液的體積滴定終點(diǎn)302.實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器圖(A)是

，圖B是

、滴定管夾、鐵架臺(tái)、

。堿式滴定管酸式滴定管錐形瓶312.實(shí)驗(yàn)用品堿式滴定管酸式滴定管錐形瓶31(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。(3)滴定管的使用①酸性、氧化性的試劑一般用酸式滴定管，因?yàn)樗嵝院脱趸晕镔|(zhì)易

。②堿性的試劑一般用

滴定管，因?yàn)閴A性物質(zhì)易

，致使

無(wú)法打開。腐蝕橡膠管腐蝕玻璃堿式活塞32(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。腐蝕橡膠管腐蝕玻3.實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)操作以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例(1)滴定前的準(zhǔn)備①滴定管：查漏→洗滌→潤(rùn)洗→裝液→調(diào)液面→記錄。②錐形瓶：注堿液→記體積→加指示劑。(2)滴定控制滴定管的活塞錐形瓶?jī)?nèi)溶液的顏色變化搖動(dòng)錐形瓶333.實(shí)驗(yàn)操作控制滴(3)終點(diǎn)判斷等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)

原來(lái)的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)

次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝

計(jì)算。不恢復(fù)二至三34(3)終點(diǎn)判斷不恢復(fù)二至三344.常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊＜5.0紅色5.0～8.0_____>8.0藍(lán)色甲基橙＜3.1____3.1～4.4橙色>4.4黃色酚酞＜8.2無(wú)色8.2～10.0_______>10.0_____紫色淺紅色紅色紅色354.常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊＜5.05.指示劑選擇的基本原則變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。(1)不能用石蕊作指示劑。(2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都必須使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時(shí)，KMnO4顏色褪去時(shí)即為滴定終點(diǎn)。365.指示劑選擇的基本原則36滴定終點(diǎn)的判斷答題模板當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成×××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色。解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：(1)最后一滴：必須說(shuō)明是滴入“最后一滴”溶液。(2)顏色變化：必須說(shuō)明滴入“最后一滴”溶液后溶液“顏色的變化”。(3)半分鐘：必須說(shuō)明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來(lái)的顏色”。答題模板37滴定終點(diǎn)的判斷答題模板答題模板37例1.正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”(1)中和滴定操作中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液越濃越好，指示劑一般加入2～3mL(

)(2)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí)，滴定管、錐形瓶均用待測(cè)液潤(rùn)洗(

)(3)滴定終點(diǎn)就是酸堿恰好中和的點(diǎn)(

)(4)滴定管盛標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，調(diào)液面一定要調(diào)到“0”刻度(

)(5)滴定接近終點(diǎn)時(shí)，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶?jī)?nèi)壁(

)(2016·海南，8C)××××√38例1.正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”××××√38例2.KMnO4(H＋)溶液、溴水、Na2CO3溶液、稀鹽酸應(yīng)分別盛放在哪種滴定管中？強(qiáng)氧化性溶液、酸性溶液應(yīng)盛放在酸式滴定管中，堿性溶液應(yīng)盛放在堿式滴定管中。即酸性KMnO4溶液、溴水、稀鹽酸應(yīng)盛放在酸式滴定管中，Na2CO3溶液應(yīng)盛放在堿式滴定管中。例3.酸式滴定管怎樣查漏？將旋塞關(guān)閉，滴定管里注入一定量的水，把它固定在滴定管夾上，放置10分鐘，觀察滴定管口及旋塞兩端是否有水滲出，旋塞不滲水才可使用。39例2.KMnO4(H＋)溶液、溴水、Na2CO3溶液、稀鹽酸滴定曲線的圖像分析例7.已知某溫度下CH3COOH的電離常數(shù)K＝1.6×10－5。該溫度下，向20mL0.01mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01mol·L－1KOH溶液，其pH變化曲線如圖所示(忽略溫度變化)。請(qǐng)回答下列有關(guān)問(wèn)題：(已知lg4＝0.6)(1)a點(diǎn)溶液中c(H＋)為_______________，pH約為___。3.44×10－4mol·L－140滴定曲線的圖像分析3.44×10－4mol·L－140(2)a、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度最大的是___點(diǎn)，滴定過(guò)程中宜選用______作指示劑，滴定終點(diǎn)在________(填“c點(diǎn)以上”或“c點(diǎn)以下”)。a點(diǎn)是醋酸溶液，b點(diǎn)是醋酸和少量CH3COOK的混合溶液，c點(diǎn)是CH3COOK和少量醋酸的混合溶液，d點(diǎn)是CH3COOK和KOH的混合溶液，酸、堿均能抑制水的電離，CH3COOK水解促進(jìn)水的電離，所以c點(diǎn)溶液中水的電離程度最大。由于酸堿恰好完全反應(yīng)時(shí)溶液顯堿性，故應(yīng)該選擇在堿性范圍內(nèi)變色的指示劑酚酞。滴定終點(diǎn)應(yīng)在c點(diǎn)以上。c點(diǎn)以上c酚酞41(2)a、b、c、d四點(diǎn)中水的電離程度最大的是___點(diǎn)，滴定(3)若向20mL稀氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，則下列變化趨勢(shì)正確的是________(填字母)。由于稀氨水顯堿性，首先排除選項(xiàng)A和C；兩者恰好反應(yīng)時(shí)溶液顯酸性，排除選項(xiàng)D。42(3)若向20mL稀氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，則下列變化考點(diǎn)四關(guān)系式法在氧化還原滴定法中的應(yīng)用氧化還原滴定法滴定操作不僅適用于酸堿中和反應(yīng)，也可遷移應(yīng)用于氧化還原反應(yīng)進(jìn)行物質(zhì)含量的測(cè)定，計(jì)算方法主要用“關(guān)系式”法。(1)原理以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì)。(2)實(shí)例

①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理：2＋6H＋＋5H2C2O4===10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O。指示劑：酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑，當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后，溶液由無(wú)色變淺紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)。43考點(diǎn)四關(guān)系式法在氧化還原滴定法中的應(yīng)用43②Na2S2O3溶液滴定碘液原理：2Na2S2O3＋I(xiàn)2===Na2S4O6＋2NaI。指示劑：用淀粉作指示劑，當(dāng)?shù)稳胍坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍(lán)色褪去，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色，說(shuō)明到達(dá)滴定終點(diǎn)。44②Na2S2O3溶液滴定碘液44例3.某實(shí)驗(yàn)小組稱取重鉻酸鉀試樣2.40g配成250mL溶液，取出25.00mL于碘量瓶中，加入稀硫酸和足量碘化鉀(鉻被還原為Cr3＋)并放于暗處6min左右，然后加入適量水和數(shù)滴淀粉指示劑，用0.24mol·L－1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)(發(fā)生反應(yīng)：I2＋2===2I－＋

，雜質(zhì)不參與反應(yīng))，共用去Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL。求所得產(chǎn)品中重鉻酸鉀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(寫出計(jì)算過(guò)程)。45例3.某實(shí)驗(yàn)小組稱取重鉻酸鉀試樣2.40g配成250mL4646稱取重鉻酸鉀試樣2.40g配成250mL溶液，取出25.00mL于碘量瓶中，加入稀硫酸和足量碘化鉀(鉻被還原為Cr3＋)并放于暗處6min左右，反應(yīng)為

＋6I－＋14H＋===2Cr3＋＋3I2＋7H2O，然后加入適量水和數(shù)滴淀粉指示劑，用0.24mol·L－1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，發(fā)生反應(yīng)：I2＋2===2I－＋

，共用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL，依據(jù)反應(yīng)的定量關(guān)系為

～

3I2～6Na2S2O3160.24mol·L－1×0.0200L

n47稱取重鉻酸鉀試樣2.40g配成250mL溶液，取出25.4848助你進(jìn)步.49助你進(jìn)步.49青春土建立志精英秀出優(yōu)秀的你50青春土建立志精英秀出優(yōu)秀的你1組織建設(shè)第27講水的電離和溶液的pH化學(xué)·2018年高考一輪復(fù)習(xí)51組織建設(shè)第27講水的電離和溶液的pH化學(xué)·2018年考試說(shuō)明1.了解水的電離、離子積常數(shù)。2.了解溶液pH的含義及其測(cè)定方法，能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。52考試說(shuō)明3考點(diǎn)一水的電離考點(diǎn)三酸、堿中和滴定考點(diǎn)二溶液的酸堿性和pH考點(diǎn)四

關(guān)系式法在氧化還原滴定法中的應(yīng)用53考點(diǎn)一水的電離考點(diǎn)三酸、堿中和滴定考點(diǎn)二溶液的酸堿性和知識(shí)梳理考點(diǎn)一水的電離1.水的電離水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為

或

。2.水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)。(1)室溫下：Kw＝

。(2)影響因素：只與

有關(guān)，升高溫度，Kw

。(3)適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的

水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要溫度不變，Kw不變。H2O＋H2OH3O＋＋OH－H2OH＋＋OH－1×10－14溫度增大電解質(zhì)54知識(shí)梳理考點(diǎn)一水的電離1.水的電離H2O＋H2O3.影響水電離平衡的因素(1)升高溫度，水的電離程度

，Kw

。(2)加入酸或堿，水的電離程度

，Kw

。(3)加入可水解的鹽(如FeCl3、Na2CO3)，水的電離程度

，Kw

。增大增大減小不變?cè)龃蟛蛔?53.影響水電離平衡的因素增大增大減小不變?cè)龃蟛蛔?4.填寫外界條件對(duì)水電離平衡的具體影響體系變化

條件

平衡移動(dòng)方向Kw

水的電離程度c(OH－)c(H＋)HCl________________________NaOH________________________

可水解

的鹽Na2CO3________________________NH4Cl________________________逆逆正正不變不變不變不變減小減小減小減小減小減小增大增大增大增大增大增大溫度升溫_______________________降溫_______________________其他：如加入Na_______________________增大增大減小不變正正逆減小減小增大減小增大增大減小增大564.填寫外界條件對(duì)水電離平衡的具體影響體系變化平衡移5.理清溶液中H＋或OH－的來(lái)源(1)常溫下，中性溶液c(OH－)＝c(H＋)＝10－7mol·L－1(2)溶質(zhì)為酸的溶液①來(lái)源OH－全部來(lái)自水的電離，水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝c(OH－)。②實(shí)例如計(jì)算pH＝2的鹽酸溶液中由水電離出的c(H＋)，方法是先求出溶液中的c(OH－)＝(Kw/10－2)mol·L－1＝10－12mol·L－1，即由水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12mol·L－1。575.理清溶液中H＋或OH－的來(lái)源8(3)溶質(zhì)為堿的溶液①來(lái)源H＋全部來(lái)自水的電離，水電離產(chǎn)生的c(OH－)＝c(H＋)。②實(shí)例如計(jì)算pH＝12的NaOH溶液中由水電離出的c(OH－)，方法是知道溶液中的c(H＋)＝10－12mol·L－1，即由水電離出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12mol·L－1。(4)水解呈酸性或堿性的鹽溶液①pH＝5的NH4Cl溶液中H＋全部來(lái)自水的電離，由水電離的c(H＋)＝10－5mol·L－1，因?yàn)椴糠諳H－與部分

結(jié)合，溶液中c(OH－)＝10－9mol·L－1。②pH＝12的Na2CO3溶液中OH－全部來(lái)自水的電離，由水電離出的c(OH－)＝10－2mol·L－1。58(3)溶質(zhì)為堿的溶液91.水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其實(shí)質(zhì)是水溶液中的H＋和OH－濃度的乘積，不一定是水電離出的H＋和OH－濃度的乘積，所以與其說(shuō)Kw是水的離子積常數(shù)，不如說(shuō)是水溶液中的H＋和OH－的離子積常數(shù)。即Kw不僅適用于水，還適用于酸性或堿性的稀溶液。不管哪種溶液均有

。2.水的離子積常數(shù)顯示了在任何水溶液中均存在水的電離平衡，都有H＋和OH－共存，只是相對(duì)含量不同而已。注意591.水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)，其實(shí)質(zhì)是水例1.正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”(1)在pH＝2的鹽酸溶液中由水電離出c(H＋)和c(OH－)總是相等的(

)(2)在蒸餾水中滴加濃H2SO4，Kw不變(

)(3)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同(

)(4)室溫下，0.1mol·L－1的HCl溶液與0.1mol·L－1的NaOH溶液中水的電離程度相同(

)√××√(5)25℃和60℃的水的pH，前者大于后者，但都顯中性(

)(6)室溫下，pH值相同的NaOH溶液與CH3COONa溶液，水的電離程度后者大(

)(7)常溫下，pH＝5的NH4Cl溶液與pH＝9的CH3COONa溶液中，水的電離程度相同(

)√√√60例1.正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”√××√(5)例2.甲同學(xué)認(rèn)為，在水中加入H2SO4，水的電離平衡向左移動(dòng)，解釋是加入H2SO4后c(H＋)增大，平衡左移。乙同學(xué)認(rèn)為，加入H2SO4后，水的電離平衡向右移動(dòng)，解釋為加入H2SO4后，c(H＋)濃度增大，H＋與OH－中和，平衡右移。你認(rèn)為哪種說(shuō)法正確？并說(shuō)明原因。水的電離平衡移動(dòng)后，溶液中c(H＋)·c(OH－)是增大還是減小？甲正確，溫度不變，Kw是常數(shù)，加入H2SO4，c(H＋)增大，c(H＋)·c(OH－)>Kw，平衡左移。c(H＋)·c(OH－)不變，因?yàn)镵w僅與溫度有關(guān)，溫度不變，則Kw不變，與外加酸、堿、鹽無(wú)關(guān)。61例2.甲同學(xué)認(rèn)為，在水中加入H2SO4，水的電離平衡向左移動(dòng)考點(diǎn)二溶液的酸堿性和pH1.溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相對(duì)大小。(1)酸性溶液：c(H＋)

c(OH－)，常溫下，pH

7。(2)中性溶液：c(H＋)

c(OH－)，常溫下，pH

7。(3)堿性溶液：c(H＋)

c(OH－)，常溫下，pH

7。2.pH及其測(cè)量(1)計(jì)算公式：pH＝

。>＝<<＝>－lgc(H＋)62考點(diǎn)二溶液的酸堿性和pH>＝<<＝>－lgc(H＋)13(2)測(cè)量方法①pH試紙法：用鑷子夾取一小塊pH試紙放在潔凈的玻璃片（或表面皿、點(diǎn)滴板）上，用干燥潔凈玻璃棒蘸取待測(cè)液點(diǎn)在試紙的中央，變色后與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)照，即可確定溶液的pH。②pH計(jì)測(cè)量法。(3)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系常溫下：堿性酸性63(2)測(cè)量方法堿性酸性143.溶液pH的計(jì)算(1)單一溶液的pH計(jì)算強(qiáng)酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為cmol·L－1，c(H＋)＝ncmol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg(nc)。強(qiáng)堿溶液(25℃)：如B(OH)n，設(shè)濃度為cmol·L－1，c(H＋)＝

mol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝14＋lg(nc)。(2)混合溶液pH的計(jì)算類型①兩種強(qiáng)酸混合：直接求出c(H＋)混，再據(jù)此求pH。c(H＋)混＝

。643.溶液pH的計(jì)算15②兩種強(qiáng)堿混合：先求出c(OH－)混，再據(jù)Kw求出c(H＋)混，最后求pH。c(OH－)混＝

。③強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過(guò)量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的濃度，最后求pH。c(H＋)混或c(OH－)混＝

。65②兩種強(qiáng)堿混合：先求出c(OH－)混，再據(jù)Kw求出c(H＋)例1.判斷下列溶液在常溫下的酸、堿性(在括號(hào)中填“酸性”、“堿性”或“中性”)。(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合(

)(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合(

)(3)相同濃度的NH3·H2O和HCl溶液等體積混合(

)(4)pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合(

)(5)pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等體積混合(

)(6)pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合(

)(7)pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等體積混合(

)(8)pH＝2的HCl和pH＝12的NH3·H2O等體積混合(

)酸性中性堿性酸性中性堿性堿性酸性66例1.判斷下列溶液在常溫下的酸、堿性(在括號(hào)中填“酸性”、“例2.用pH試紙測(cè)溶液的pH時(shí)應(yīng)注意什么問(wèn)題？記錄數(shù)據(jù)時(shí)又要注意什么？是否可用pH試紙測(cè)定氯水的pH?pH試紙使用前不能用蒸餾水潤(rùn)濕，否則待測(cè)液因被稀釋可能產(chǎn)生誤差；用pH試紙讀出的pH值只能是整數(shù)；不能用pH試紙測(cè)定氯水的pH，因?yàn)槁人仕嵝缘耐瑫r(shí)呈現(xiàn)強(qiáng)氧化性(漂白性)。67例2.用pH試紙測(cè)溶液的pH時(shí)應(yīng)注意什么問(wèn)題？記錄數(shù)據(jù)時(shí)又要特別提醒(1)溶液呈現(xiàn)酸、堿性的實(shí)質(zhì)是c(H＋)與c(OH－)的相對(duì)大小，不能只看pH，一定溫度下pH＝6的溶液也可能顯中性，也可能顯酸性，應(yīng)注意溫度。(2)使用pH試紙測(cè)溶液pH時(shí)不能用蒸餾水潤(rùn)濕。(3)25℃時(shí)，pH＝12的溶液不一定為堿溶液，pH＝2的溶液也不一定為酸溶液，也可能為能水解的鹽溶液。68特別提醒194.酸、堿稀釋時(shí)兩個(gè)誤區(qū)(1)不能正確理解酸、堿的無(wú)限稀釋規(guī)律常溫下任何酸（堿）溶液無(wú)限稀釋時(shí)，溶液的pH都不可能大于（小于）7，只能接近7。(2)不能正確理解弱酸、弱堿的稀釋規(guī)律溶液稀釋前溶液pH

加水稀釋到體積

為原來(lái)的10n倍稀釋后溶液pH酸強(qiáng)酸pH＝apH＝a＋n弱酸a＜pH＜a＋n堿強(qiáng)堿pH＝bpH＝b－n弱堿b－n＜pH＜b注：表中a＋n＜7，b－n＞7。694.酸、堿稀釋時(shí)兩個(gè)誤區(qū)溶液稀釋前溶液pH加水稀釋到體積例3.(1)體積相同，濃度均為0.2mol·L－1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋10倍，溶液的pH分別變成m和n，則m與n的關(guān)系為______。(2)體積相同，濃度均為0.2mol·L－1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成3，則m與n的關(guān)系為______。(3)體積相同，pH均等于1的鹽酸和CH3COOH溶液，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成3，則m與n的關(guān)系為_______。(4)體積相同，pH均等于13的氨水和NaOH溶液，分別加水稀釋m倍、n倍，溶液的pH都變成9，則m與n的關(guān)系為______。m>nm＜nm>nm＜n70例3.(1)體積相同，濃度均為0.2mol·L－1的鹽酸和5.有關(guān)pH計(jì)算的一般思維模型715.有關(guān)pH計(jì)算的一般思維模型22（1）溶液pH的計(jì)算例4.按要求計(jì)算：常溫時(shí)下列溶液的pH或濃度(忽略溶液混合時(shí)體積的變化)：(1)0.1mol·L－1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝1.8×10－5)CH3COOH

CH3COO－

＋H＋c(初始)0.100c(電離)c(H＋)c(H＋)c(H＋)c(平衡)0.1－c(H＋)c(H＋)c(H＋)

解得

c(H＋)＝1.3×10－3mol·L－1，所以pH＝－lgc(H＋)＝－lg(1.3×10－3)＝2.9。2.972（1）溶液pH的計(jì)算CH3COO

NH3·H2O

OH－

＋

c(初始)0.1mol·L－1

00 0.1×1%0.1×1%0.1×1%

mol·L－1

mol·L－1

mol·L－1則c(OH－)＝0.1×1%mol·L－1＝10－3mol·L－1c(H＋)＝10－11mol·L－1，所以pH＝11。11c(電離)73NH3·H2OO(3)pH＝2的鹽酸與等體積的水混合(4)pH＝2的鹽酸加水稀釋到1000倍2.3574(3)pH＝2的鹽酸與等體積的水混合(4)pH＝2的鹽酸加水(5)常溫下，將0.1mol·L－1氫氧化鈉溶液與0.06mol·L－1硫酸溶液等體積混合。(6)取濃度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2體積比相混合，所得溶液的pH等于12，求原溶液的濃度。0.05mol·L－12.075(5)常溫下，將0.1mol·L－1氫氧化鈉溶液與0.06（2）強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合呈中性pH與體積關(guān)系例5.在某溫度時(shí)，測(cè)得0.01mol·L－1的NaOH溶液的pH＝11。(1)該溫度下水的離子積常數(shù)Kw＝______。由題意知，溶液中c(H＋)＝10－11mol·L－1，c(OH－)＝0.01mol·L－1，故Kw＝c(H＋)·c(OH－)＝10－13。10－1376（2）強(qiáng)酸、強(qiáng)堿混合呈中性pH與體積關(guān)系由題意知，溶液中c((2)在此溫度下，將pH＝a的NaOH溶液VaL與pH＝b的硫酸VbL混合。①若所得混合液為中性，且a＝12，b＝2，則Va∶Vb＝_______。根據(jù)中和反應(yīng)：H＋＋OH－===H2O。c(H＋)·Vb＝c(OH－)·Va10－2·Vb＝10－13/10－12·Va1∶1077(2)在此溫度下，將pH＝a的NaOH溶液VaL與pH＝b根據(jù)中和反應(yīng)H＋＋OH－===H2Oc(H＋)·Vb＝c(OH－)·Va10－b·Vb＝10－13/10－a·Va②若所得混合液為中性，且a＋b＝12，則Va∶Vb＝________。10∶178根據(jù)中和反應(yīng)H＋＋OH－===H2O②若所得混合液為中性，且考點(diǎn)三酸、堿中和滴定1.實(shí)驗(yàn)原理利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度酸(或堿)來(lái)測(cè)定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測(cè)的NaOH溶液，待測(cè)的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)＝

。酸堿中和滴定的關(guān)鍵：(1)準(zhǔn)確測(cè)定

；(2)準(zhǔn)確判斷

。標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液的體積滴定終點(diǎn)79考點(diǎn)三酸、堿中和滴定標(biāo)準(zhǔn)液和待測(cè)液的體積滴定終點(diǎn)302.實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器圖(A)是

，圖B是

、滴定管夾、鐵架臺(tái)、

。堿式滴定管酸式滴定管錐形瓶802.實(shí)驗(yàn)用品堿式滴定管酸式滴定管錐形瓶31(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。(3)滴定管的使用①酸性、氧化性的試劑一般用酸式滴定管，因?yàn)樗嵝院脱趸晕镔|(zhì)易

。②堿性的試劑一般用

滴定管，因?yàn)閴A性物質(zhì)易

，致使

無(wú)法打開。腐蝕橡膠管腐蝕玻璃堿式活塞81(2)試劑：標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。腐蝕橡膠管腐蝕玻3.實(shí)驗(yàn)操作實(shí)驗(yàn)操作以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例(1)滴定前的準(zhǔn)備①滴定管：查漏→洗滌→潤(rùn)洗→裝液→調(diào)液面→記錄。②錐形瓶：注堿液→記體積→加指示劑。(2)滴定控制滴定管的活塞錐形瓶?jī)?nèi)溶液的顏色變化搖動(dòng)錐形瓶823.實(shí)驗(yàn)操作控制滴(3)終點(diǎn)判斷等到滴入最后一滴標(biāo)準(zhǔn)液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)

原來(lái)的顏色，視為滴定終點(diǎn)并記錄標(biāo)準(zhǔn)液的體積。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)

次，求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝

計(jì)算。不恢復(fù)二至三83(3)終點(diǎn)判斷不恢復(fù)二至三344.常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊＜5.0紅色5.0～8.0_____>8.0藍(lán)色甲基橙＜3.1____3.1～4.4橙色>4.4黃色酚酞＜8.2無(wú)色8.2～10.0_______>10.0_____紫色淺紅色紅色紅色844.常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊＜5.05.指示劑選擇的基本原則變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。(1)不能用石蕊作指示劑。(2)滴定終點(diǎn)為堿性時(shí)，用酚酞作指示劑，例如用NaOH溶液滴定醋酸。(3)滴定終點(diǎn)為酸性時(shí)，用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。(4)強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(5)并不是所有的滴定都必須使用指示劑，如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時(shí)，KMnO4顏色褪去時(shí)即為滴定終點(diǎn)。855.指示劑選擇的基本原則36滴定終點(diǎn)的判斷答題模板當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏巍痢痢翗?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成×××色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色。解答此類題目注意三個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：(1)最后一滴：必須說(shuō)明是滴入“最后一滴”溶液。(2)顏色變化：必須說(shuō)明滴入“最后一滴”溶液后溶液“顏色的變化”。(3)半分鐘：必須說(shuō)明溶液顏色變化后“半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原來(lái)的顏色”。答題模板86滴定終點(diǎn)的判斷答題模板答題模板37例1.正誤判斷，正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”(1)中和滴定操作中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液越濃越好，指示劑一般加入2～3mL(

)(2)中和滴定實(shí)驗(yàn)時(shí)，滴定管、錐形瓶均用待測(cè)液潤(rùn)洗(

)(3)滴定終點(diǎn)就是酸堿恰好中和的點(diǎn)(

)(4)滴定管盛標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，調(diào)液面一定要調(diào)到“0”刻度(

)(5)滴定接近終點(diǎn)時(shí)，