無(wú)機(jī)化學(xué)-第11章沉淀反應(yīng)課件

第11章沉淀反應(yīng)11-1沉淀溶解反應(yīng)11-2溶度積規(guī)則及應(yīng)用第11章沉淀反應(yīng)111-1-1溶解平衡和溶度積1、溶解平衡在溶液中有下列平衡：AgCl(s)?Ag+＋Cl－

AgCl不斷地溶解到水中，溶液中離子不斷沉積到固體上，一定時(shí)間后達(dá)到平衡。11-1沉淀溶解反應(yīng)11-1-1溶解平衡和溶度積11-1沉淀溶解反應(yīng)22、溶度積

當(dāng)上述反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，其平衡常數(shù)為：

即：Kosp=[Ag+][Cl－]上式中的Kosp即為溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積。SolubilityProductAmBn(s)?mAn++nBm-2、溶度積即：Kosp=[311-1-2溶度積和溶解度之間的相互換算溶解度(s)：溶解物質(zhì)克數(shù)/100克水(溶劑)溶度積(Ksp)(涉及離子濃度)：溶解物質(zhì)“物質(zhì)的量”/1L溶液對(duì)于難溶物質(zhì)，離子濃度很稀，可作近似處理：(xg/100gH2O)×10/M~mol·L-111-1-2溶度積和溶解度之間的相互換算4例1：已知室溫下，Mg(OH)2的溶解度為6.53×10-3g·L-1。試求它的溶度積。解：查知Mg(OH)2的摩爾質(zhì)量是58.3g·mol-1答：Mg(OH)2的溶度積為5.62×10-12。Mg(OH)2?Mg2++2OH-平衡濃度/mol·L-1S2S例1：已知室溫下，Mg(OH)2的溶解度為6.53×10-5例2：已知298K，PbI2的Ksp=7.110-9，求PbI2在水中的溶解度？PbI2=

Pb2++2I-平衡濃度/mol·L-1：S

2S例2：已知298K，PbI2的Ksp=7.110-9，6無(wú)機(jī)化學(xué)-第11章沉淀反應(yīng)課件711-2-1溶度積規(guī)則

一、溶度積規(guī)則當(dāng)溶液中有：AB(s)?A+＋B-

平衡時(shí)有：[A+][B-]=Ksp

假如此時(shí)向溶液中加入一些A+或B-，則溶液中有[A+][B-]Ksp

此時(shí)就可以看到溶液中有沉淀生成。11-2溶度積規(guī)則及應(yīng)用11-2-1溶度積規(guī)則11-2溶度積規(guī)則及應(yīng)用8

假如設(shè)法減小A+或B-的濃度，則平衡就向右移動(dòng)，固體又不斷溶解下去。綜合起來(lái)就是：

[A+][B－]＝QKsp

固體溶解[A+][B－]＝Q=Ksp溶解平衡[A+][B－]＝QKsp生成沉淀這就是溶度積規(guī)則。假如設(shè)法減小A+或B-的濃度，則平衡就向右9任意多相離子平衡：AmBn(S)＝mAn+＋nBm－當(dāng)：

(CAn+)m(CBm－)n＝QKsp沉淀溶解

(CAn+)m(CBm－)n＝Q＝Ksp溶解平衡

(CAn+)m(CBm－)n＝QKap沉淀生成任意多相離子平衡：10使用溶度積規(guī)則應(yīng)注意的地方：（1）利用溶度積規(guī)則可以根據(jù)離子濃度來(lái)判斷溶液中的沉淀是生成還是溶解。（2）溶度積規(guī)則只適用于離子強(qiáng)度較小的情況，溶液中離子強(qiáng)度大了就要做修正。使用溶度積規(guī)則應(yīng)注意的地方：11二、溶度積和活度積前面已學(xué)過(guò)在強(qiáng)電解質(zhì)溶液中濃度和活度的關(guān)系為：a=fC當(dāng)溶液中的離子強(qiáng)度增大時(shí)，會(huì)引起活度系數(shù)f的減小，而溶液中真正影響溶解平衡的是活度積Kap。

二、溶度積和活度積12三、任意多相離子平衡：AmBn(S)＝mAn+＋nBm-當(dāng)：

(aAn+)m(aBm-)n

Kap沉淀溶解

(aAn+)m(aBm-)n＝Kap溶解平衡

(aAn+)m(aBm-)n

Kap沉淀生成

只有當(dāng)離子強(qiáng)度很小時(shí)，才有：KapKsp

所以就有了前面的溶度積規(guī)則。三、任意多相離子平衡：13判斷[Mg2+][OH-]2是否大于Ksp11-2-2沉淀的生成和溶解一、沉淀的生成產(chǎn)生沉淀的唯一條件：Q(離子積)>Ksp(溶度積)改用氨水，[OH-]=1.06×10-4Q=2.81×10-12例2：298K往50ml0.001mol·L-1MgSO4溶液中加入相同濃度的NaOH150mL，問能否產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀？如改為氨水呢？解：判斷[Mg2+][OH-]2是否大于Ksp1114二、沉淀的溶解沉淀溶解的唯一條件：Q(離子積)<Ksp(溶度積)1、生成弱電解質(zhì)（水、弱酸、弱堿）：二、沉淀的溶解15無(wú)機(jī)化學(xué)-第11章沉淀反應(yīng)課件162、利用氧化還原反應(yīng)：例：3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O3、利用生成配合物例：AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]Cl+2H2O2、利用氧化還原反應(yīng)：1711-2-3影響溶解平衡移動(dòng)的因數(shù)一、同離子效應(yīng)例如，AgCl沉淀用純水洗滌和用NaCl溶液洗滌時(shí)，沉淀的損失就大不相同?，F(xiàn)計(jì)算如下：AgCl?

Ag+＋Cl－

（１）用純水洗滌，每次損失為設(shè)水1L，AgCl洗滌到飽和時(shí)水中的[Ag+]可如下計(jì)算：11-2-3影響溶解平衡移動(dòng)的因數(shù)現(xiàn)計(jì)算如下：18∵[Ag+]=[Cl－]∴所以，AgCl的損失為:143.5×1.3×10-5=1.9×10-3g∵[Ag+]=[Cl－]∴所以，AgCl的損失為:19（2）用0.01molL-1NaCl水溶液洗滌，每次損失為：AgCl?

Ag++Cl－

到飽和時(shí)：x0.01+x即：x(0.01+x)=Ksp

∵x0.01∴0.01+x0.01所以上式略為：0.01x=Ksp

∴x=Ksp/0.01=1.8×10-8molL-1（2）用0.01molL-1NaCl水溶液洗滌，每次損失20由此可見，用0.01molL-1NaCl水溶液洗滌，每次損失僅為：143.5×1.8×10-8=2.6×10-6g減小了將近1000倍。這是因?yàn)椤癗aCl=Na+＋Cl－”以后溶液中有大量Cl－，它強(qiáng)烈地使：AgCl?

Ag+＋Cl－平衡向左移動(dòng)，抑制了AgCl的溶解。這就是同離子效應(yīng)。由此可見，用0.01molL-1NaCl水溶液洗滌，每次21二、鹽效應(yīng)

例如，在PbSO4中加入少量Na2SO4溶液可以抑制PbSO4的溶解，但若加入過(guò)多后Na2SO4的溶解度又會(huì)有所上升。見表：二、鹽效應(yīng)22

由于強(qiáng)電解質(zhì)進(jìn)入溶液，使溶液中的離子數(shù)大大增大，離子強(qiáng)度隨之增大了，這使得正負(fù)離子的活度系數(shù)明顯下降，出現(xiàn)了離子活度越來(lái)越小于離子濃度的情況，即：∵f1∴aC這樣必然跟著出現(xiàn)離子活度的乘積小于Kap的情況。即：(aAn+)m(aBm－)n

Kap

這樣固體PbSO4就要繼續(xù)溶解，直到滿足以下條件為止：

(aAn+)m(aBm－)n＝Kap由于強(qiáng)電解質(zhì)進(jìn)入溶液，使溶液中的離子數(shù)大大增23

顯然，此時(shí)PbSO4的溶解度就明顯增大起來(lái)了。隨著加入的強(qiáng)電解質(zhì)不斷增加，離子強(qiáng)度隨之增大，離子的活度系數(shù)不斷下降；PbSO4的溶解度也會(huì)隨之增大。這就是所謂的鹽效應(yīng)。鹽效應(yīng)是使難溶電解質(zhì)溶解度增大的一種作用，但是要注意的是：當(dāng)加入的強(qiáng)電解質(zhì)還有同離子效應(yīng)時(shí)，鹽效應(yīng)總比同離子效應(yīng)的作用小。顯然，此時(shí)PbSO4的溶解度就明顯增大起來(lái)了24三、酸效應(yīng)

CaC2O4＝Ca２+＋C2O42－

+H+

H2C2O4

當(dāng)[H+]很大時(shí)，可以促使平衡不斷向右移動(dòng)，直到CaC2O4全部溶解為止。三、酸效應(yīng)25四、配位效應(yīng)

以AgCl為例說(shuō)明之。AgCl＝Ag+＋Cl－

NH3

[Ag(NH3)]+

當(dāng)[NH3]很大時(shí)，可以促使平衡不斷向右移動(dòng)，直到AgCl全部溶解為止。四、配位效應(yīng)26五、影響沉淀溶解度的其他因素

1，溫度因?yàn)槌恋淼娜芙夥磻?yīng)一般是吸熱反應(yīng)，故升高溫度可以增大平衡常數(shù)，使溶解度增大。沉淀性質(zhì)不同時(shí)溶解度增大的情況也不同，顆粒粗大的晶形沉淀一般是冷卻后再過(guò)濾，以防溶解損失過(guò)大；而沉淀溶解度極小的無(wú)定形沉淀一般是趁熱過(guò)濾的。五、影響沉淀溶解度的其他因素272、溶劑的影響根據(jù)相似相溶原理，無(wú)機(jī)物一般在水中溶解度較大，有機(jī)物一般在有機(jī)溶劑中溶解度較大。3、沉淀顆粒同一沉淀，顆粒大時(shí)溶解度小，顆粒小時(shí)溶解度大。4、形成膠體或者析出形態(tài)的影響

形成膠體時(shí)溶解損失大，加入電解質(zhì)可以破壞膠體。沉淀初生時(shí)稱為“亞穩(wěn)態(tài)”，溶解度較大。沉淀陳化后稱為“穩(wěn)定態(tài)”，溶解度較小。2、溶劑的影響4、形成膠體或者析出形態(tài)的影響28

假如在一個(gè)溶液中存在多種離子時(shí)，出現(xiàn)可以生成多種沉淀的情況。而且，往往是幾種沉淀同時(shí)生成，或者是各種沉淀先后生成。這種先后生成沉淀叫分步沉淀。例如，在0.01mol·L-1的I離子和0.01mol·L-1的Cl離子溶液中逐滴加入AgNO3溶液?？梢钥吹绞裁船F(xiàn)象？11-2-4分步沉淀和沉淀的轉(zhuǎn)化一、分步沉淀首先產(chǎn)生黃色的AgI，然后才是產(chǎn)生白色的AgCl。為什么會(huì)產(chǎn)生這樣的先后次序的呢？這是因?yàn)锳gI和AgCl的Ksp不同造成的。假如在一個(gè)溶液中存在多種離子時(shí)，出現(xiàn)可以生成多29就可以產(chǎn)生AgI沉淀了。而KspAgCl＝1.810-10

在0.01mol·L-1的Cl中要有：顯然，使AgCl沉淀需要的[Ag+]要大得多。因?yàn)镵sp,AgI＝8.310-17

所以，在0.01mol·L-1的I中只要有：就可以產(chǎn)生AgI沉淀了。顯然，使AgCl沉淀需要的[Ag+30

隨著AgI的生成，溶液中I-離子濃度下降，Ag+離子濃度增大，當(dāng)Ag+濃度增加到一定的程度，AgCl沉淀開始析出。此時(shí)I-濃度為：說(shuō)明，當(dāng)AgCl沉淀開始析出時(shí)，I-已沉淀得相當(dāng)完全了。隨著AgI的生成，溶液中I-離子濃度下降，A31

一般來(lái)說(shuō)沉淀類型相同的情況下：（如AgI和AgCl同為AB型）（1）Ksp小的總是先沉淀，Ksp大的后沉淀。（2）Ksp相近的一般是同時(shí)沉淀。（3）Ksp相差1000倍以上才有可能清楚地分步沉淀。若離子濃度不同，沉淀類型不同時(shí)要通過(guò)計(jì)算確定。一般來(lái)說(shuō)沉淀類型相同的情況下：（如AgI和Ag32[例1]在提純硫酸銅實(shí)驗(yàn)中為何要先調(diào)pH值為4左右，再加熱過(guò)濾？解：目的是除鐵元素1、計(jì)算要使[Fe3+]10-5(10-5是什么意思？),pH值應(yīng)為多少；查表有：Fe(OH)3的Ksp=4.010-38

即：[Fe3+][OH-]3=4.010-38；[例1]在提純硫酸銅實(shí)驗(yàn)中為何要先調(diào)pH值為433當(dāng)：[Fe3+]=10-5mol·L－1時(shí)

[H+]=10-14/1.610-11=6.310-4mol·L－1

相應(yīng)的pH值為：pH=3.2所以當(dāng)pH3.2時(shí),Fe3+可以基本除盡。當(dāng)：[Fe3+]=10-5mol·L－1時(shí)[H+]=1342、計(jì)算要使[Cu2+]不沉淀，pH值應(yīng)為多少？查表有：Ksp(Cu(OH)2)=2.210-20當(dāng)[Cu2+]=0.1mol·L－1時(shí)：[H+]=2.110-6mol·L－1相應(yīng)的pH值為：pH=5.6

即：當(dāng)pH5.6時(shí)溶液中的Cu2+不沉淀。顯然，合適的操作條件是：pH值在3.25.6之間。所以取pH為4的沉淀?xiàng)l件。2、計(jì)算要使[Cu2+]不沉淀，pH值應(yīng)為多少？[H+]=235

[例2]:某溶液中含Cl-和CrO42-,它們的濃度分別是0.10mol.L-1和0.0010mol.L-1，通過(guò)計(jì)算證明，逐滴加入AgNO3試劑,哪一種沉淀先析出?當(dāng)?shù)诙N沉淀析出時(shí)第一種離子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的體積變化)?[解]:AgCl先析出[例2]:某溶液中含Cl-和CrO42-,它們的濃36無(wú)機(jī)化學(xué)-第11章沉淀反應(yīng)課件37

例如使CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3。使AgCl轉(zhuǎn)化為Ag2CrO4等等。CaSO4＋CO32－＝CaCO3＋SO42－

此式的平衡常數(shù)為：可見得平衡強(qiáng)烈地偏向右邊，轉(zhuǎn)化比較完全。二、沉淀的轉(zhuǎn)化例如使CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3。使AgCl轉(zhuǎn)化為38一般來(lái)說(shuō)：在平衡常數(shù)K1的情況下是比較容易發(fā)生轉(zhuǎn)換的；在平衡常數(shù)K1的情況下是難以發(fā)生轉(zhuǎn)換的；在平衡常數(shù)K接近1的情況下創(chuàng)造一定的條件還是有可能發(fā)生轉(zhuǎn)換的。一般來(lái)說(shuō)：39例如：在1.0升1.6mol·L-1Na2CO3溶液中，能否使0.10mol的BaSO4沉淀完全轉(zhuǎn)化？解：查得Ksp(BaSO4)=1.08×10-10Ksp(BaCO3)=2.58×10-9沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)為：例如：在1.0升1.6mol·L-1Na2CO3溶液中，40設(shè)：能轉(zhuǎn)化BaSO4xmol,則：答：只能轉(zhuǎn)化0.064molBaSO4。平衡時(shí)1.6-xx設(shè)：能轉(zhuǎn)化BaSO4xmol,則：答：只能轉(zhuǎn)化0.041影響電極電勢(shì)的其他因素沉淀的生成對(duì)電極電勢(shì)的影響[例]

在Ag+/Ag電對(duì)體系中加入NaCl，產(chǎn)生AgCl沉淀。當(dāng)[Cl-]=1mol·l-1時(shí)，[解]

電極反應(yīng)：體系中反應(yīng)：當(dāng)[Cl-]=1mol·l-1時(shí)，

影響電極電勢(shì)的其他因素沉淀的生成對(duì)電極電勢(shì)42無(wú)機(jī)化學(xué)-第11章沉淀反應(yīng)課件432.大家知道銀在鹽酸溶液中不會(huì)溶解(Ag+HCl)，如果將氫碘酸（HI）代替鹽酸，結(jié)果如何？為什么？2.大家知道銀在鹽酸溶液中不會(huì)溶解(Ag+HCl)44一、教學(xué)要求

1.掌握溶度積規(guī)則的意義及其運(yùn)用。2.了解影響沉淀平衡移動(dòng)的因數(shù)。3.了解分步沉淀和沉淀轉(zhuǎn)化的條件和意義。

一、教學(xué)要求45第11章沉淀反應(yīng)11-1沉淀溶解反應(yīng)11-2溶度積規(guī)則及應(yīng)用第11章沉淀反應(yīng)4611-1-1溶解平衡和溶度積1、溶解平衡在溶液中有下列平衡：AgCl(s)?Ag+＋Cl－

AgCl不斷地溶解到水中，溶液中離子不斷沉積到固體上，一定時(shí)間后達(dá)到平衡。11-1沉淀溶解反應(yīng)11-1-1溶解平衡和溶度積11-1沉淀溶解反應(yīng)472、溶度積

當(dāng)上述反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，其平衡常數(shù)為：

即：Kosp=[Ag+][Cl－]上式中的Kosp即為溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱溶度積。SolubilityProductAmBn(s)?mAn++nBm-2、溶度積即：Kosp=[4811-1-2溶度積和溶解度之間的相互換算溶解度(s)：溶解物質(zhì)克數(shù)/100克水(溶劑)溶度積(Ksp)(涉及離子濃度)：溶解物質(zhì)“物質(zhì)的量”/1L溶液對(duì)于難溶物質(zhì)，離子濃度很稀，可作近似處理：(xg/100gH2O)×10/M~mol·L-111-1-2溶度積和溶解度之間的相互換算49例1：已知室溫下，Mg(OH)2的溶解度為6.53×10-3g·L-1。試求它的溶度積。解：查知Mg(OH)2的摩爾質(zhì)量是58.3g·mol-1答：Mg(OH)2的溶度積為5.62×10-12。Mg(OH)2?Mg2++2OH-平衡濃度/mol·L-1S2S例1：已知室溫下，Mg(OH)2的溶解度為6.53×10-50例2：已知298K，PbI2的Ksp=7.110-9，求PbI2在水中的溶解度？PbI2=

Pb2++2I-平衡濃度/mol·L-1：S

2S例2：已知298K，PbI2的Ksp=7.110-9，51無(wú)機(jī)化學(xué)-第11章沉淀反應(yīng)課件5211-2-1溶度積規(guī)則

一、溶度積規(guī)則當(dāng)溶液中有：AB(s)?A+＋B-

平衡時(shí)有：[A+][B-]=Ksp

假如此時(shí)向溶液中加入一些A+或B-，則溶液中有[A+][B-]Ksp

此時(shí)就可以看到溶液中有沉淀生成。11-2溶度積規(guī)則及應(yīng)用11-2-1溶度積規(guī)則11-2溶度積規(guī)則及應(yīng)用53

假如設(shè)法減小A+或B-的濃度，則平衡就向右移動(dòng)，固體又不斷溶解下去。綜合起來(lái)就是：

[A+][B－]＝QKsp

固體溶解[A+][B－]＝Q=Ksp溶解平衡[A+][B－]＝QKsp生成沉淀這就是溶度積規(guī)則。假如設(shè)法減小A+或B-的濃度，則平衡就向右54任意多相離子平衡：AmBn(S)＝mAn+＋nBm－當(dāng)：

(CAn+)m(CBm－)n＝QKsp沉淀溶解

(CAn+)m(CBm－)n＝Q＝Ksp溶解平衡

(CAn+)m(CBm－)n＝QKap沉淀生成任意多相離子平衡：55使用溶度積規(guī)則應(yīng)注意的地方：（1）利用溶度積規(guī)則可以根據(jù)離子濃度來(lái)判斷溶液中的沉淀是生成還是溶解。（2）溶度積規(guī)則只適用于離子強(qiáng)度較小的情況，溶液中離子強(qiáng)度大了就要做修正。使用溶度積規(guī)則應(yīng)注意的地方：56二、溶度積和活度積前面已學(xué)過(guò)在強(qiáng)電解質(zhì)溶液中濃度和活度的關(guān)系為：a=fC當(dāng)溶液中的離子強(qiáng)度增大時(shí)，會(huì)引起活度系數(shù)f的減小，而溶液中真正影響溶解平衡的是活度積Kap。

二、溶度積和活度積57三、任意多相離子平衡：AmBn(S)＝mAn+＋nBm-當(dāng)：

(aAn+)m(aBm-)n

Kap沉淀溶解

(aAn+)m(aBm-)n＝Kap溶解平衡

(aAn+)m(aBm-)n

Kap沉淀生成

只有當(dāng)離子強(qiáng)度很小時(shí)，才有：KapKsp

所以就有了前面的溶度積規(guī)則。三、任意多相離子平衡：58判斷[Mg2+][OH-]2是否大于Ksp11-2-2沉淀的生成和溶解一、沉淀的生成產(chǎn)生沉淀的唯一條件：Q(離子積)>Ksp(溶度積)改用氨水，[OH-]=1.06×10-4Q=2.81×10-12例2：298K往50ml0.001mol·L-1MgSO4溶液中加入相同濃度的NaOH150mL，問能否產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀？如改為氨水呢？解：判斷[Mg2+][OH-]2是否大于Ksp1159二、沉淀的溶解沉淀溶解的唯一條件：Q(離子積)<Ksp(溶度積)1、生成弱電解質(zhì)（水、弱酸、弱堿）：二、沉淀的溶解60無(wú)機(jī)化學(xué)-第11章沉淀反應(yīng)課件612、利用氧化還原反應(yīng)：例：3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S+2NO+4H2O3、利用生成配合物例：AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]Cl+2H2O2、利用氧化還原反應(yīng)：6211-2-3影響溶解平衡移動(dòng)的因數(shù)一、同離子效應(yīng)例如，AgCl沉淀用純水洗滌和用NaCl溶液洗滌時(shí)，沉淀的損失就大不相同?，F(xiàn)計(jì)算如下：AgCl?

Ag+＋Cl－

（１）用純水洗滌，每次損失為設(shè)水1L，AgCl洗滌到飽和時(shí)水中的[Ag+]可如下計(jì)算：11-2-3影響溶解平衡移動(dòng)的因數(shù)現(xiàn)計(jì)算如下：63∵[Ag+]=[Cl－]∴所以，AgCl的損失為:143.5×1.3×10-5=1.9×10-3g∵[Ag+]=[Cl－]∴所以，AgCl的損失為:64（2）用0.01molL-1NaCl水溶液洗滌，每次損失為：AgCl?

Ag++Cl－

到飽和時(shí)：x0.01+x即：x(0.01+x)=Ksp

∵x0.01∴0.01+x0.01所以上式略為：0.01x=Ksp

∴x=Ksp/0.01=1.8×10-8molL-1（2）用0.01molL-1NaCl水溶液洗滌，每次損失65由此可見，用0.01molL-1NaCl水溶液洗滌，每次損失僅為：143.5×1.8×10-8=2.6×10-6g減小了將近1000倍。這是因?yàn)椤癗aCl=Na+＋Cl－”以后溶液中有大量Cl－，它強(qiáng)烈地使：AgCl?

Ag+＋Cl－平衡向左移動(dòng)，抑制了AgCl的溶解。這就是同離子效應(yīng)。由此可見，用0.01molL-1NaCl水溶液洗滌，每次66二、鹽效應(yīng)

例如，在PbSO4中加入少量Na2SO4溶液可以抑制PbSO4的溶解，但若加入過(guò)多后Na2SO4的溶解度又會(huì)有所上升。見表：二、鹽效應(yīng)67

由于強(qiáng)電解質(zhì)進(jìn)入溶液，使溶液中的離子數(shù)大大增大，離子強(qiáng)度隨之增大了，這使得正負(fù)離子的活度系數(shù)明顯下降，出現(xiàn)了離子活度越來(lái)越小于離子濃度的情況，即：∵f1∴aC這樣必然跟著出現(xiàn)離子活度的乘積小于Kap的情況。即：(aAn+)m(aBm－)n

Kap

這樣固體PbSO4就要繼續(xù)溶解，直到滿足以下條件為止：

(aAn+)m(aBm－)n＝Kap由于強(qiáng)電解質(zhì)進(jìn)入溶液，使溶液中的離子數(shù)大大增68

顯然，此時(shí)PbSO4的溶解度就明顯增大起來(lái)了。隨著加入的強(qiáng)電解質(zhì)不斷增加，離子強(qiáng)度隨之增大，離子的活度系數(shù)不斷下降；PbSO4的溶解度也會(huì)隨之增大。這就是所謂的鹽效應(yīng)。鹽效應(yīng)是使難溶電解質(zhì)溶解度增大的一種作用，但是要注意的是：當(dāng)加入的強(qiáng)電解質(zhì)還有同離子效應(yīng)時(shí)，鹽效應(yīng)總比同離子效應(yīng)的作用小。顯然，此時(shí)PbSO4的溶解度就明顯增大起來(lái)了69三、酸效應(yīng)

CaC2O4＝Ca２+＋C2O42－

+H+

H2C2O4

當(dāng)[H+]很大時(shí)，可以促使平衡不斷向右移動(dòng)，直到CaC2O4全部溶解為止。三、酸效應(yīng)70四、配位效應(yīng)

以AgCl為例說(shuō)明之。AgCl＝Ag+＋Cl－

NH3

[Ag(NH3)]+

當(dāng)[NH3]很大時(shí)，可以促使平衡不斷向右移動(dòng)，直到AgCl全部溶解為止。四、配位效應(yīng)71五、影響沉淀溶解度的其他因素

1，溫度因?yàn)槌恋淼娜芙夥磻?yīng)一般是吸熱反應(yīng)，故升高溫度可以增大平衡常數(shù)，使溶解度增大。沉淀性質(zhì)不同時(shí)溶解度增大的情況也不同，顆粒粗大的晶形沉淀一般是冷卻后再過(guò)濾，以防溶解損失過(guò)大；而沉淀溶解度極小的無(wú)定形沉淀一般是趁熱過(guò)濾的。五、影響沉淀溶解度的其他因素722、溶劑的影響根據(jù)相似相溶原理，無(wú)機(jī)物一般在水中溶解度較大，有機(jī)物一般在有機(jī)溶劑中溶解度較大。3、沉淀顆粒同一沉淀，顆粒大時(shí)溶解度小，顆粒小時(shí)溶解度大。4、形成膠體或者析出形態(tài)的影響

形成膠體時(shí)溶解損失大，加入電解質(zhì)可以破壞膠體。沉淀初生時(shí)稱為“亞穩(wěn)態(tài)”，溶解度較大。沉淀陳化后稱為“穩(wěn)定態(tài)”，溶解度較小。2、溶劑的影響4、形成膠體或者析出形態(tài)的影響73

假如在一個(gè)溶液中存在多種離子時(shí)，出現(xiàn)可以生成多種沉淀的情況。而且，往往是幾種沉淀同時(shí)生成，或者是各種沉淀先后生成。這種先后生成沉淀叫分步沉淀。例如，在0.01mol·L-1的I離子和0.01mol·L-1的Cl離子溶液中逐滴加入AgNO3溶液?？梢钥吹绞裁船F(xiàn)象？11-2-4分步沉淀和沉淀的轉(zhuǎn)化一、分步沉淀首先產(chǎn)生黃色的AgI，然后才是產(chǎn)生白色的AgCl。為什么會(huì)產(chǎn)生這樣的先后次序的呢？這是因?yàn)锳gI和AgCl的Ksp不同造成的。假如在一個(gè)溶液中存在多種離子時(shí)，出現(xiàn)可以生成多74就可以產(chǎn)生AgI沉淀了。而KspAgCl＝1.810-10

在0.01mol·L-1的Cl中要有：顯然，使AgCl沉淀需要的[Ag+]要大得多。因?yàn)镵sp,AgI＝8.310-17

所以，在0.01mol·L-1的I中只要有：就可以產(chǎn)生AgI沉淀了。顯然，使AgCl沉淀需要的[Ag+75

隨著AgI的生成，溶液中I-離子濃度下降，Ag+離子濃度增大，當(dāng)Ag+濃度增加到一定的程度，AgCl沉淀開始析出。此時(shí)I-濃度為：說(shuō)明，當(dāng)AgCl沉淀開始析出時(shí)，I-已沉淀得相當(dāng)完全了。隨著AgI的生成，溶液中I-離子濃度下降，A76

一般來(lái)說(shuō)沉淀類型相同的情況下：（如AgI和AgCl同為AB型）（1）Ksp小的總是先沉淀，Ksp大的后沉淀。（2）Ksp相近的一般是同時(shí)沉淀。（3）Ksp相差1000倍以上才有可能清楚地分步沉淀。若離子濃度不同，沉淀類型不同時(shí)要通過(guò)計(jì)算確定。一般來(lái)說(shuō)沉淀類型相同的情況下：（如AgI和Ag77[例1]在提純硫酸銅實(shí)驗(yàn)中為何要先調(diào)pH值為4左右，再加熱過(guò)濾？解：目的是除鐵元素1、計(jì)算要使[Fe3+]10-5(10-5是什么意思？),pH值應(yīng)為多少；查表有：Fe(OH)3的Ksp=4.010-38

即：[Fe3+][OH-]3=4.010-38；[例1]在提純硫酸銅實(shí)驗(yàn)中為何要先調(diào)pH值為478當(dāng)：[Fe3+]=10-5mol·L－1時(shí)

[H+]=10-14/1.610-11=6.310-4mol