超級資源高中化學(xué)競賽試題分析及解題-方法課件

（共3套169頁）高中化學(xué)奧賽題型分析及解題技巧匯總

（共3套169頁）高中化學(xué)奧賽題型分析及解題技巧匯總基礎(chǔ)知識實際體系堆積方式堆積方式是一個把中學(xué)化學(xué)和奧賽的晶體結(jié)構(gòu)內(nèi)容聯(lián)系起來的一個橋梁性的理論體系。奧賽基礎(chǔ)知識實際體系堆積方式堆積方式是一個把中學(xué)化學(xué)和奧賽的晶體實際應(yīng)用相互聯(lián)系實際應(yīng)用基礎(chǔ)知識綜合提高實際相互實際基礎(chǔ)綜合提高歷年全國奧賽結(jié)構(gòu)題型分析歷年全國奧賽結(jié)構(gòu)題型分析例1.1998年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（初賽）

鎢酸鈉Na2WO4和金屬鎢在隔絕空氣的條件下加熱得到一種具有金屬光澤的、深色的、有導(dǎo)電性的固體，化學(xué)式NaxWO3，用X射線衍射法測得這種固體的立方晶胞的邊長a＝3.80×10-10m，用比重瓶法測得它的密度為d＝7.36g/cm3。已知相對原子質(zhì)量：W183.85，Na22.99，O16.00，阿伏加德羅常數(shù)L＝6.022×1023mol-1。求這種固體的組成中的x值（2位有效數(shù)字），給出計算過程。（12分）例1.1998年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（初賽）鎢酸鈉Na2解答dVL＝7.36×103kg/m3×5.49×10-29m3×6.022×1023

mol-1＝243g/mol首先，試題告訴我們鎢青銅是鎢酸鈉用鎢還原的產(chǎn)物，這就告訴我們x一定大于零，小于2。若先假設(shè)為1，又假設(shè)Z＝1，則得：ZM'=M(W)＋3M(O)＋M(Na)＝254.84g/molZM‘與dVL對比,說明Z＝1的假設(shè)是正確的，因x的取值不會造成成倍的差別。于是就可以用dVL＝M(NaxWO3)的關(guān)系式求出x，得到x＝(243－183.9－48.0)/22.99＝0.48解答dVL＝7.36×103kg/m3×5.49×10例22000年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（初賽）

4.理想的宏觀單一晶體呈規(guī)則的多面體外形。多面體的面叫晶面。今有一枚MgO單晶如附圖1所示。它有6個八角形晶面和8個正三角形晶面。宏觀晶體的晶面是與微觀晶胞中一定取向的截面對應(yīng)的。已知MgO的晶體結(jié)構(gòu)屬NaCl型。它的單晶的八角形面對應(yīng)于它的晶胞的面。請指出排列在正三角形晶面上的原子（用元素符號表示原子，至少畫出6個原子，并用直線把這些原子連起，以顯示它們的幾何關(guān)系）。（6分）例22000年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（初賽）4.理想的解答答案見附圖4a、4b。

解答答案見附圖4a、4b。11．已經(jīng)探明，我國南海跟世界上許多海域一樣，海底有極其豐富的甲烷資源。其總量超過已知蘊藏在我國陸地下的天然氣總量的一半。據(jù)報導(dǎo)，這些蘊藏在海底的甲烷是高壓下形成的固體，是外觀像冰的甲烷水合物。11．已經(jīng)探明，我國南海跟世界上許多海域一樣，海底有極其豐富11-1．試設(shè)想，若把它從海底取出，拿到地面上，它將有什么變化？為什么？它的晶體是分子晶體、離子晶體還是原子晶體？你作出判斷的根據(jù)是什么？（2分）11-2．已知每1立方米這種晶體能釋放出164立方米的甲烷氣體，試估算晶體中水與甲烷的分子比（不足的數(shù)據(jù)由自己假設(shè)，只要假設(shè)得合理均按正確論）。（6分）11-1．試設(shè)想，若把它從海底取出，拿到地面上，它將有什么變解答11-1從海底取出的甲烷水合物將融化并放出甲烷氣體.因為該晶體是分子晶體.甲烷分子和水分子都是由有限數(shù)目的原子以共價鍵結(jié)合的小分子,水分子和甲烷分子之間范德華力,而水分子之間是范德華力和氫鍵.

解答11-1從海底取出的甲烷水合物將融化并放出甲烷氣體.11-2假設(shè)甲烷氣體體積是折合成標準狀況下的數(shù)據(jù),則1m3水合物中有甲烷

164m3÷22.4m3/kmol=7.32kmol假設(shè)甲烷水合物固體中的水的密度為1g/cm3,則有水

1m3×1000kg/m3÷18kg/mol=55.56kmol因此有：

CH4:H2O=7.32kmol:55.6kmol=1:7.6。說明:甲烷水合物的組成可能是6CH4·46H2O；以上是最簡單的參考答案,設(shè)密度為1g/cm3也可包含甲烷,只要答案為CH4·6～9H2O，均可按滿分計。但設(shè)密度為0.9g/cm3又包含甲烷則不能認為是合理的(豈不會漂到海面上來?另外，必須給出解題時的假設(shè)，否則不能得滿分。)11-2假設(shè)甲烷氣體體積是折合成標準狀況下的數(shù)據(jù),則1例32001年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）

第5題（5分）今年3月發(fā)現(xiàn)硼化鎂在39K呈超導(dǎo)性，可能是人類對超導(dǎo)認識的新里程碑。在硼化鎂晶體的理想模型中，鎂原子和硼原子是分層排布的，像維夫餅干，一層鎂一層硼地相間，圖5－1是該晶體微觀空間中取出的部分原子沿C軸方向的投影，白球是鎂原子投影，黑球是硼原子投影，圖中的硼原子和鎂原子投影在同一平面上。例32001年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）第5題（圖5－1硼化鎂的晶體結(jié)構(gòu)示意圖圖5－1硼化鎂的晶體結(jié)構(gòu)示意圖5－1由圖5－1可確定硼化鎂的化學(xué)式為：

。5－2在圖5－l右邊的方框里畫出硼化鎂的一個晶胞的透視圖，標出該晶胞內(nèi)面、棱、頂角上可能存在的所有硼原子和鎂原子（鎂原子用大白球，硼原子用小黑球表示）。5－1由圖5－1可確定硼化鎂的化學(xué)式為：。第11題（10分）研究離子晶體，常考察以一個離子為中心時，其周圍不同距離的離子對它的吸引或排斥的靜電作用力。設(shè)氯化鈉晶體中鈉離子跟離它最近的氯離子之間的距離為d，以鈉離子為中心，則：11－1第二層離子有

個，離中心離子的距離為

d，它們是

離子。第11題（10分）研究離子晶體，?？疾煲砸粋€離子為中心時，其11－2已知在晶體中Na＋離子的半徑為116pm，Cl－離子的半徑為167pm。求離子占據(jù)整個晶體空間的百分數(shù)。11－3納米材料的表面原子占總原子數(shù)的比例極大，這是它的許多特殊性質(zhì)的原因，假設(shè)某氯化鈉納米顆粒的大小和形狀恰等于氯化鈉晶胞的大小和形狀，求這種納米顆粒的表面原子占總原子數(shù)的百分比。11－4假設(shè)某氯化鈉顆粒形狀為立方體，邊長為氯化鈉晶胞邊長的10倍，試估算表面原子占總原子數(shù)的百分比。11－2已知在晶體中Na＋離子的半徑為116pm，Cl－離解答[1]12，，鈉離子[2]V晶胞=[2(116pm+167pm)]3=181106pm3V離子=4(4/3)(116pm)3+4(4/3)(167pm)3=104106pm3V離子/V晶胞=57.5%解答[1]12，，鈉離子[3]26/27=96%[4]10倍晶胞的納米顆粒的離子總數(shù):213=92619倍晶胞的納米顆粒的離子總數(shù):193=685910倍晶胞的納米顆粒的表面離子數(shù):6959-9261=2402

表面原子數(shù)所占比例：2402/9261=26%[3]26/27=96%例42002年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）

第2題（6分）用地殼中某主要元素生產(chǎn)的多種產(chǎn)品在現(xiàn)代高科技中占重要位置，足見化學(xué)對現(xiàn)代物質(zhì)文明的重要作用。例如：

1．計算機的芯片的主要成分是

；2．光導(dǎo)纖維的主要成分是

：例42002年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）第2題（63．目前應(yīng)用最多的太陽能電池的光電轉(zhuǎn)化材料是

；4．用作吸附劑、干燥劑、催化劑或催化劑載體的人造分子篩大多是一類稱為

的化合物；5．有一大類化合物，結(jié)構(gòu)獨特，兼?zhèn)錈o機材料和有機材料雙重性能，有耐溫、電絕緣性好、難燃、憎水、耐腐蝕……等特性，廣泛用于航空航天、電子電氣、建筑、運輸?shù)刃袠I(yè)，用于密封、粘合、潤滑、涂層、表面活性、防水、防潮……，已為現(xiàn)代社會不可替代的新材料。這類材料在分子結(jié)構(gòu)上的特點是

和

。3．目前應(yīng)用最多的太陽能電池的光電轉(zhuǎn)化材料是；解答1．硅（或Si或單晶硅）（1分）2．二氧化硅（或SiO2）（1分）3．硅（或Si）（1分）4．鋁硅酸鹽（或硅鋁酸鹽）（1分）注：此題明確是分子篩,不應(yīng)答硅膠，答硅酸鹽也不給分。5．具有Si－O鍵與硅相連的烴基（2分）解答1．硅（或Si或單晶硅）（1分）2．二氧化硅（或Si例52003年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）

第4題（8分）在30oC以下，將過氧化氫加到硼酸和氫氧化鈉的混合溶液中，析出一種無色晶體X。組成分析證實，該晶體的質(zhì)量組成為Na14.90％，B7.03%，H5.24%。加熱X，得無色晶體Y。Y含Na23.0%，是一種溫和的氧化劑，常溫下在干燥空氣里穩(wěn)定，但在潮濕熱空氣中分解放氧，廣泛用作洗滌劑、牙膏、織物漂白劑和美發(fā)產(chǎn)品，也用于有機合成。結(jié)構(gòu)分析證實X和Y的晶體中有同一種陰離子Z2-，該離子中硼原子的化學(xué)環(huán)境相同，而氧原子卻有兩種成鍵方式。例52003年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）第4題（8解答4－1寫出X、Y的最簡式，給出推理過程。

X的最簡式；NaBH8O7Y的最簡式；NaBH2O4

推理過程：

Na1B114.90/23.0=0.6487.03/10.8=0.651H8O75.24/1.008=5.2072.83/16.0=4.55X變成Y是脫水過程。X為NaBH2O4·3H2O,則Y中Na的質(zhì)量百分數(shù)為23/99.8=0.23（若X是NaBO3·4H2O，則Y中Na的質(zhì)量分數(shù)為23/81.8=0.28不符合題意。）解答4－1寫出X、Y的最簡式，給出推理過程。X的最簡式4－2用最恰當(dāng)?shù)囊暯钱嫵鯶2-離子的立體結(jié)構(gòu)（原子用元素符號表示，共價鍵用短線表示）。4－2用最恰當(dāng)?shù)囊暯钱嫵鯶2-離子的立體結(jié)構(gòu)（原子用元素符第6題（12分）2003年3月日本筑波材料科學(xué)國家實驗室一個研究小組發(fā)現(xiàn)首例帶結(jié)晶水的晶體在5K下呈現(xiàn)超導(dǎo)性。據(jù)報道，該晶體的化學(xué)式為Na0.35CoO2?1.3H2O，具有……-CoO2-H2O-Na-H2O-CoO2-H2O-Na-H2O-……層狀結(jié)構(gòu)；在以“CoO2”為最簡式表示的二維結(jié)構(gòu)中，鈷原子和氧原子呈周期性排列，鈷原子被4個氧原子包圍，Co-O鍵等長。第6題（12分）2003年3月日本筑波材料科學(xué)國家實驗室6－1鈷原子的平均氧化態(tài)為

+3.65。(1分；不寫“＋”給0.5分)6－2畫出CoO2層的結(jié)構(gòu)，用粗線畫出兩種二維晶胞。可資參考的范例是：石墨的二維晶胞是下圖中用粗線圍攏的平行四邊形。6－1鈷原子的平均氧化態(tài)為+3.65。解答

（畫出1種晶胞給6分，畫出2種晶胞給9分）解答（畫出1種晶胞給6分，畫出2種晶胞給9分）第9題（6分）釩是我國豐產(chǎn)元素，儲量占全球11％，居第四位。在光纖通訊系統(tǒng)中，光纖將信息導(dǎo)入離光源1km外的用戶就需用5片釩酸釔晶體（釔是第39號元素）。我國福州是全球釩酸釔晶體主要供應(yīng)地，每年出口幾十萬片釩酸釔晶體，年創(chuàng)匯近千萬美元（1999年）。釩酸釔是四方晶體，晶胞參數(shù)a=712pm,c=629pm,密度d=4.22g/cm3，含釩25％，求釩酸釔的化學(xué)式以及在一個晶胞中有幾個原子。給出計算過程。第9題（6分）釩是我國豐產(chǎn)元素，儲量占全球11％，居第四解答釩酸釔的化學(xué)式：YVO4(1分)計算過程：YVO4的摩爾質(zhì)量為203.8g/mol;釩的質(zhì)量分數(shù)為50.9/203.8=025合題意。

203.8/4.22=48.3cm3/mol

四方晶胞的體積V=7122×629×10-30cm3

=3.18×10-22cm3（1分）

48.3/6.02×1023=8.02×10-23cm3

（1分）

3.18X10-22/8.02×10-23=3.97≈4（1分）一個晶胞中的原子數(shù)：4×6=24（2分）解答釩酸釔的化學(xué)式：YVO4(1分)例62004年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）

第2題（4分）2004年7月德俄兩國化學(xué)家共同宣布，在高壓下氮氣會發(fā)生聚合得到高聚氮,這種高聚氮的N-N鍵的鍵能為160kJ/mol(N2的鍵能為942kJ/mol)，晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。在這種晶體中，每個氮原子的配位數(shù)為

；按鍵型分類時，屬于

晶體。這種固體的可能潛在應(yīng)用是

，這是因為：

。例62004年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）第2題（4解答

3原子晶體炸藥（或高能材料）高聚氮分解成N2釋放大量能量。（各1分）解答3原子晶體炸藥（或高能材料）高聚氮第4題（15分）在銅的催化作用下氨和氟反應(yīng)得到一種銨鹽和一種三角錐體分子A（鍵角102o，偶極矩0.78x10-30C·m；對比：氨的鍵角107.3o，偶極矩4.74x10-30C·m)；4-1寫出A的分子式和它的合成反應(yīng)的化學(xué)方程式。4-2A分子質(zhì)子化放出的熱明顯小于氨分子質(zhì)子化放出的熱。為什么？第4題（15分）在銅的催化作用下氨和氟反應(yīng)得到一種銨鹽和一種解答4-1NF3

（1分）4NH3+3F2=NF3+3NH4F（1分）4-2N-F鍵的偶極方向與氮原子孤對電子的偶極方向相反，導(dǎo)致分子偶極矩很小，因此質(zhì)子化能力遠比氨質(zhì)子化能力小。畫圖說明也可，如：

解答4-1NF3（1分）4NH3+3F2=相關(guān)體系12008年5月12日，這是個令整個中華民族痛心的日子，汶川發(fā)生了8級特大地震，造成了重大傷亡！一時間舉國上下支援震區(qū)抗震救災(zāi)，消毒防疫成了震后重中之重的工作。三氯異氰尿酸（TCCA）就是應(yīng)用最多的一種消毒劑，在“非典”期間它也曾經(jīng)是“消毒明星”。三氯異氰尿酸是目前國際上所推廣的一種高效、低毒、廣譜、快速的殺菌消毒劑，對人畜毫無害處，廣泛用于飲用水、游泳池、食品加工業(yè)以及災(zāi)害后的大面積滅菌防染。TCCA的分子結(jié)構(gòu)和量子化學(xué)計算得到的電荷分布如圖1所示。相關(guān)體系12008年5月12日，這是個令整個中華民族痛心的圖1圖2圖1圖2（1）鹵素互化物是指不同鹵素原子之間以共價鍵結(jié)合形成的化合物，它們的水解產(chǎn)物與其共價鍵的極性有關(guān)，BrCl能發(fā)生下列反應(yīng)：BrCl＋H2O===HBrO＋HCl。據(jù)此判斷三氯異氰尿酸水溶液消毒的有效成分是

；簡述理由

。（1）鹵素互化物是指不同鹵素原子之間以共價鍵結(jié)合形成的化合物（2）三氯異氰尿酸可由異氰尿酸（圖2）制備，異氰尿酸是消毒劑和阻燃劑的重要合成原料。晶體結(jié)構(gòu)測試表明，異氰尿酸屬于單斜晶系，晶胞參數(shù)a=7.749?,b=6.736?,c=11.912?，=130.7，在其晶體中異氰尿酸分子通過分子間氫鍵形成層狀結(jié)構(gòu)（圖3），請在圖中畫出一個結(jié)構(gòu)基元，并表明它的兩個基本方向；指出結(jié)構(gòu)基元包含的內(nèi)容。（2）三氯異氰尿酸可由異氰尿酸（圖2）制備，異氰尿酸是消毒劑圖3圖3（3）在異氰尿酸晶體中氫鍵對晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)都有決定性的作用，部分原子坐標如下：O（0.257,0.014,0.443;0.243,0.486,0.557）,N(0.256,0.309,0.350;0.224,0.191,0.650),C(0.254,0.106,0.354;0.245,0.394,0.646)，試判斷哪兩個原子之間形成氫鍵，計算氫鍵鍵長。（3）在異氰尿酸晶體中氫鍵對晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)都有決定性的作用，解答（1）HClO，三氯異氰尿分子中Cl帶正電荷，水解反應(yīng)類似BrCl中的Br，生成HClO。（2）解答（1）HClO，三氯異氰尿分子中Cl帶正電荷，水解反（3）1通過原子坐標可以判斷原子（0.257,0.014,0.443）和（0.224,0.191,0.650）之間形成氫鍵；鍵長：（3）1通過原子坐標可以判斷原子（0.257,0.014,相關(guān)體系2NCl3是個極性分子，在水中能水解產(chǎn)生HClO，根據(jù)Allen電負性標度，N的電負性3.07、Cl的電負性2.87，它們的水解產(chǎn)物與其共價鍵的極性有關(guān)。據(jù)此判斷三氯異氰尿酸水溶液消毒的有效成分是

。已知N2的鍵能是942kJ/mol，Cl2的鍵能是243kJ/mol，N-Cl的鍵能是201kJ/mol，由此判斷NCl3的性質(zhì)

，簡述理由

。相關(guān)體系2NCl3是個極性分子，在水中能水解產(chǎn)生HClO，解答

HClO，容易爆炸，由鍵能可以判斷NCl3是一種高能化合物。解答HClO，容易爆炸，第6題（6分）最近發(fā)現(xiàn)，只含鎂、鎳和碳三種元素的晶體竟然也具有超導(dǎo)性。鑒于這三種元素都是常見元素，從而引起廣泛關(guān)注。該晶體的結(jié)構(gòu)可看作由鎂原子和鎳原子在一起進行(面心)立方最密堆積(ccp)，它們的排列有序，沒有相互代換的現(xiàn)象（即沒有平均原子或統(tǒng)計原子），它們構(gòu)成兩種八面體空隙，一種由鎳原子構(gòu)成，另一種由鎳原子和鎂原子一起構(gòu)成，兩種八面體的數(shù)量比是1:3，碳原子只填充在鎳原子構(gòu)成的八面體空隙中。第6題（6分）最近發(fā)現(xiàn)，只含鎂、鎳和碳三種元素的晶體竟然也具6－1畫出該新型超導(dǎo)材料的一個晶胞（碳原子用小球，鎳原子用大球，鎂原子用大球）。6－2寫出該新型超導(dǎo)材料的化學(xué)式。

MgCNi3

6－1畫出該新型超導(dǎo)材料的一個晶胞（碳原子用小球，鎳原子第2題（12分）為紀念1905年愛因斯坦連續(xù)發(fā)表6篇論文導(dǎo)致物理學(xué)大變革100周年，今年被定為國際物理年。本題涉及的“熱電效應(yīng)”機理也是愛因斯坦首先闡釋的，即他提出的被后人稱為“愛因斯坦振蕩器”的獨立振蕩原子與溫度關(guān)系的模型。例72005年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）

第2題（12分）為紀念1905年愛因斯坦連續(xù)發(fā)表6篇論文導(dǎo)致下圖是化學(xué)家合成的能實現(xiàn)熱電效應(yīng)的一種晶體的晶胞模型。圖中的大原子是稀土原子，如鑭；小原子是周期系第五主族元素，如銻；中等大小的原子是周期系VIII族元素，如鐵。按如上結(jié)構(gòu)圖寫出這種熱電晶體的化學(xué)式。給出計算過程。提示：晶胞的6個面的原子數(shù)相同。設(shè)晶體中銻的氧化態(tài)為－1，鑭的氧化態(tài)為+3，問：鐵的平均氧化態(tài)多大？下圖是化學(xué)家合成的能實現(xiàn)熱電效應(yīng)的一種晶體的晶胞模型。圖中的超級資源高中化學(xué)競賽試題分析及解題-方法課件解答化學(xué)式LaFe4Sb12（2分）（寫La2Fe8Sb24

扣1分）鐵的氧化態(tài)9/4=2.25（1分）計算化學(xué)式的過程如下：晶胞里有2個La原子（處于晶胞的頂角和體心）；有8個Fe原子（處于銻形成的八面體的中心）；銻八面體是共頂角相連的，平均每個八面體有6/2＝3個銻原子，晶胞中共有8個八面體，8x3=24個銻原子；即：La2Fe8Sb24。其他合理過程也可。（3分）

解答化學(xué)式LaFe4Sb12（2分）（寫La2Fe8第8題（12分）LiCl和KCl同屬NaCl型晶體，其熔點分別為614℃和776℃。Li+、K+和Cl-的半徑分別為76pm、133pm和181pm。在電解熔鹽LiCl以制取金屬鋰的生產(chǎn)工藝中，加入適量的KCl晶體，可使電解槽溫度下降至400℃，從而使生產(chǎn)條件得以改善。第8題（12分）LiCl和KCl同屬NaCl型晶體，其熔點8-1簡要說明加入熔點高的KCl反而使電解溫度大大下降的原因；解：熔點降低效應(yīng)；或形成有低共熔點的二元體系；或固相不互溶，而在液相中產(chǎn)生混合熵。

8-1簡要說明加入熔點高的KCl反而使電解溫度大大下降的8-2有人認為，LiCl和KCl可形成固溶體（并畫出了“固溶體的晶胞”）。但實驗表明，液相LiCl和KCl能以任意比例混溶而它們的固相完全不混溶（即不能生成固溶體?。?。請解釋在固相中完全不混溶的主要原因。解：在固相中，離子呈周期性排列，對“相似相溶”的“相似條件”的要求比液相中嚴格得多。LiCl和KCl的結(jié)構(gòu)型式相同，Li+和K+的電價相等，Li和K的電負性差別也有限。顯然，兩個組分在固相中完全不互溶源于Li+和K+的半徑差別太大。（2分，關(guān)鍵要回答出最后一句話）8-2有人認為，LiCl和KCl可形成固溶體（并畫出了8-3寫出計算LiCl和KCl兩種晶體密度之比的表達式(須包含離子半徑的符號)；8-3寫出計算LiCl和KCl兩種晶體密度之比的表達式(8-4在KCl晶體中，K+離子占據(jù)由Cl-離子圍成的八面體空隙，計算相距最近的八面體空隙中心之間的距離。

(2分；方法正確但結(jié)果算錯扣0.5分)8-4在KCl晶體中，K+離子占據(jù)由Cl-離子圍成的八8-5實驗證明，即使產(chǎn)生了陽離子空位，KCl晶體在室溫下也不導(dǎo)電。請通過計算加以說明

可按如下思路說明：離子晶體能夠?qū)щ娛怯捎陔x子離開原位而遷移到距離最近的空位所致。遷移中必須經(jīng)過由異號離子圍成的最小窗孔。比較離子半徑和窗孔的大小，可判斷能否發(fā)生遷移，即能否成為快離子導(dǎo)體。取體積為KCl正當(dāng)晶胞體積1/8的小立方體（見圖）來考慮。三個分布在正當(dāng)晶胞0，0，0；1/2，0，1/2；0，1/2，1/2位置的Cl-圍成的三角形半徑為：

該半徑遠小于K+的半徑,K+不能穿過此窗口，因而KCl晶體不能成為固體離子導(dǎo)體。8-5實驗證明，即使產(chǎn)生了陽離子空位，KCl晶體在室溫大白球為Cl-,黑球為K+,虛線球為空位

大白球為Cl-,黑球為K+,虛線球為空位第8題（9分）超硬材料氮化鉑是近年來的一個研究熱點。它是在高溫、超高壓條件下合成的（50GPa、2000K）。由于相對于鉑，氮原子的電子太少，衍射強度太弱，單靠X-射線衍射實驗難以確定氮化鉑晶體中氮原子數(shù)和原子坐標，2004年以來，先后提出過氮化鉑的晶體結(jié)構(gòu)有閃鋅礦型、巖鹽型（NaCl）和螢石型，2006年4月11日又有人認為氮化鉑的晶胞如下圖所示（圖中的白球表示氮原子，為便于觀察，該圖省略了一些氮原子）。結(jié)構(gòu)分析證實，氮是四配位的，而鉑是六配位的；Pt—N鍵長均為209.6pm，N—N鍵長均為142.0pm（對比：N2分子的鍵長為110.0pm）。

例82006年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）

第8題（9分）超硬材料氮化鉑是近年來的一個研究熱點。它是在高備用圖備用圖8-1氮化鉑的上述四種立方晶體在結(jié)構(gòu)上有什么共同點？（2分）

鉑原子面心立方最密堆積。

8-2分別給出上述四種氮化鉑結(jié)構(gòu)的化學(xué)式。（2分）依次為PtN、PtN、PtN2、PtN2

8-3試在圖上挑選一個氮原子，不添加原子，用粗線畫出所選氮原子的配位多面體。8-1氮化鉑的上述四種立方晶體在結(jié)構(gòu)上有什么共同8-4請在本題的附圖上添加六個氮原子（添加的氮請盡可能靠前）。8-38-48-4請在本題的附圖上添加六個氮原子（添加的氮請盡可能靠前第11題（11分）磷化硼是一種受到高度關(guān)注的耐磨涂料，它可用作金屬的表面保護層。磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氫氣中高溫反應(yīng)合成。

11-1.寫出合成磷化硼的化學(xué)反應(yīng)方程式。

BBr3＋PBr3＋3H2＝BP＋6HBr（1分）

11-2.分別畫出三溴化硼分子和三溴化磷分子的結(jié)構(gòu)。三角錐平面三角形畫不畫磷上的孤對電子不影響得分(2分)第11題（11分）磷化硼是一種受到高度關(guān)注的耐磨涂料，它可用11-3磷化硼晶體中磷原子作立方最密堆積，硼原子填入四面體空隙中。畫出磷化硼的正當(dāng)晶胞示意圖。（2分）

11-3磷化硼晶體中磷原子作立方最密堆積，硼原子填入四面體空11-4已知磷化硼的晶胞參數(shù)a=478pm，計算晶體中硼原子和磷原子的核間距（dB-P）。(2分)11-4已知磷化硼的晶胞參數(shù)a=478pm，計算晶體中硼原11-5畫出磷化硼正當(dāng)晶胞沿著體對角線方向的投影（用實線圓圈表示P原子的投影，用虛線圓圈表示B原子的投影）。(4分)

P:中心原子是頂點原子；第一層原子是兩層交叉的三角形面心原子；第二層是兩層頂點原子，成兩個交叉三角形。11-5畫出磷化硼正當(dāng)晶胞沿著體對角線方向的投影（用實線圓圈第3題（10分）X-射線衍射實驗表明，某無水MgCl2晶體屬三方晶系，呈層型結(jié)構(gòu)，氯離子采取立方最密堆積（ccp)，鎂離子填滿同層的八面體空隙；晶體沿垂直于氯離子密置層的投影圖如下。該晶體的六方晶胞的參數(shù)：a

＝363.63pm，c＝1766.63pm；晶體密度r=2.35g·cm-3。例92007年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽第3題（10分）X-射線衍射實驗表明，某無水MgCl2晶體Cl-Cl-Cl-Mg2+Cl-Cl-Cl-3-1以“□”表示空層，A、B、C表示Cl-離子層，a、b、c表示Mg2+離子層，給出該三方層型結(jié)構(gòu)的堆積方式?！ぁぁcBCbABaCA···3-1以“□”表示空層，A、B、C表示Cl-離子層，a、3-2計算一個六方晶胞中“MgCl2”的單元數(shù)。Z的表達式對，計算過程修約合理，結(jié)果正確(Z=3.00—3.02，指出單元數(shù)為整數(shù)3)，得3分。Z的表達式對，但結(jié)果錯，只得1分。3-2計算一個六方晶胞中“MgCl2”的單元數(shù)。Z的表3-3假定將該晶體中所有八面體空隙皆填滿Mg2+離子，將是哪種晶體結(jié)構(gòu)類型?（2分）NaCl型或巖鹽型3-3假定將該晶體中所有八面體空隙皆填滿Mg2+離子，將例102008年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）

第5題(5分)1963年在格陵蘭Ika峽灣發(fā)現(xiàn)一種水合碳酸鈣礦物ikaite。它形成于冷的海水中，溫度達到8oC即分解為方解石和水。1994年的文獻指出：該礦物晶體中的Ca2+離子被氧原子包圍，其中2個氧原子來自同一個碳酸根離子，其余6個氧原子來自6個水分子。它的單斜晶胞的參數(shù)為：a=887pm,b=823pm,c=1102pm,β=110.2°，密度d=1.83gcm3，Z=4。例102008年全國高中學(xué)生化學(xué)競賽（省級賽區(qū)）第5題5-1通過計算得出這種晶體的化學(xué)式。

ikaite晶胞體積：V=abcsinβ=(8.878.2311.0210-24cm3)sin110.2°=7.5510-22cm3

（0.5分）設(shè)晶胞中含有n個水分子，晶胞的質(zhì)量：m=4(100+18n)/NA(g)（0.5分）晶體密度：d=m/V=4(100+18n)/(6.0210237.5510-22)=1.83g

cm-3100+18n=208n=6(0.5分)晶體的化學(xué)式為CaCO36H2O(0.5分)算出6個水分子，未寫化學(xué)式，得1.5分。5-1通過計算得出這種晶體的化學(xué)式。5-3這種晶體屬于哪種類型的晶體？簡述理由。

分子晶體。(0.5分)

答混合型晶體不得分。晶體分解溫度接近冰的熔點，體積隨溫度的變化趨勢也接近冰，可認為晶體中的化學(xué)微粒是CaCO3

6H2O，它們以分子間作用力（氫鍵和范德華力）構(gòu)成晶體。(0.5分)5-3這種晶體屬于哪種類型的晶體？簡述理由。第7題(14分)AX4四面體(A為中心原子，如硅、鍺；X為配位原子，如氧、硫)在無機化合物中很常見。四面體T1按下圖所示方式相連可形成一系列“超四面體”（T2、T3···）：第7題(14分)AX4四面體(A為中心原子，如硅、鍺；T1T3T2T1T3T27-1上圖中T1、T2和T3的化學(xué)式分別為AX4、A4X10和A10X20，推出超四面體T4的化學(xué)式。

T4超四面體的化學(xué)式為A20X35

7-2分別指出超四面體T3、T4中各有幾種環(huán)境不同的X原子，每種X原子各連接幾個A原子？在上述兩種超四面體中每種X原子的數(shù)目各是多少？7-1上圖中T1、T2和T3的化學(xué)式分別為AX4、A4X1T3超四面體中，有3種不同環(huán)境的X原子。(1分)其中4個X原子在頂點上，所連接A原子數(shù)為1；(0.5分)12個X原子在超四面體的邊上，所連接A原子數(shù)為2；(0.5分)4個原子在超四面體的面上，所連接A原子數(shù)為3。(1分)

T4超四面體中有5種不同環(huán)境的X原子。（2分）其中4個X原子在頂點上，所連接A原子數(shù)為1；(0.5分)12個X原子在超四面體的邊上但不在邊的中心，所連接A原子數(shù)為2；(0.5分)6個X原子在超四面體的邊的中心，所連接A原子數(shù)為2；(0.5分)12個原子在超四面體的面上，所連接A原子數(shù)為3；(0.5分)1個在超四面體的中心，所連接A原子數(shù)為4。(1分)T3超四面體中，有3種不同環(huán)境的X原子。(1分)7-3若分別以T1、T2、T3、T4為結(jié)構(gòu)單元共頂點相連（頂點X原子只連接兩個A原子），形成無限三維結(jié)構(gòu)，分別寫出所得三維骨架的化學(xué)式?；瘜W(xué)式分別為AX2,A4X8,A10X18,A20X33。答分別為AX2,AX2,A5X9,A20X33也可。(每式0.5分，共2分)7-3若分別以T1、T2、T3、T4為結(jié)構(gòu)單元共頂點相連（7-4欲使上述T3超四面體連接所得三維骨架的化學(xué)式所帶電荷分別為+4、0和4，A選Zn2+、In3+或Ge4+，X取S2-，給出帶三種不同電荷的骨架的化學(xué)式（各給出一種，結(jié)構(gòu)單元中的離子數(shù)成簡單整數(shù)比）。A10X184+

只能是Ge10S184+；(1分)A10X18可以是Zn2Ge8S18，In2ZnGe7S18，In4Ge6S18；(1分)只要答出其中一種，得1分；A10X184可以是Zn4Ge6S184,In8Ge2S184,In6ZnGe3S184,In4Zn2Ge4S184,In2Zn3Ge5S184；(1分)只要答出其中一種，得1分。7-4欲使上述T3超四面體連接所得三維骨架的化學(xué)式所帶電第8題(9分)由烷基鎂熱分解制得鎂的氫化物。實驗測定，該氫化物中氫的質(zhì)量分數(shù)為7.6%，氫的密度為0.101g．cm-3，鎂和氫的核間距為194.8pm。已知氫原子的共價半徑為37pm，Mg2+

的離子半徑為72pm。第8題(9分)由烷基鎂熱分解制得鎂的氫化物。實驗測定，該8-1寫出該氫化物中氫的存在形式，并簡述理由。

H(1分)鎂-氫間距離為194.8pm，Mg2+離子半徑為72pm，則氫的半徑為194.8pm－72pm＝123pm。此值遠大于氫原子的共價半徑,這說明H原子以H-

離子的形式存在。(1分)8-1寫出該氫化物中氫的存在形式，并簡述理由。8-2將上述氫化物與金屬鎳在一定條件下用球磨機研磨，可制得化學(xué)式為Mg2NiH4的化合物。X-射線衍射分析表明，該化合物的立方晶胞的面心和頂點均被鎳原子占據(jù)，所有鎂原子的配位數(shù)都相等。推斷鎂原子在Mg2NiH4晶胞中的位置(寫出推理過程)。Mg原子與Ni原子數(shù)之比為2:1，故每個晶胞中含8個鎂原子。所有鎂原子的配位數(shù)相等，它們只能填入由鎳原子形成的四面體空隙。(3分)8-2將上述氫化物與金屬鎳在一定條件下用球磨機研磨，可制得8-3實驗測定，上述Mg2NiH4晶體的晶胞參數(shù)為646.5pm，計算該晶體中鎂和鎳的核間距。已知鎂和鎳的原子半徑分別為159.9pm和124.6pm。鎂鎳間的距離為：算式及答案皆正確（包括單位）得2分；算式對但結(jié)果錯；只得1分；結(jié)果中數(shù)對但單位錯，得1.5分。用原子半徑相加計算鎂-鎳間的距離，不得分。8-3實驗測定，上述Mg2NiH4晶體的晶胞參數(shù)為646.8-4若以材料中氫的密度與液態(tài)氫密度之比定義儲氫材料的儲氫能力，計算Mg2NiH4的儲氫能力（假定氫可全部放出；液氫的密度為0.0708g．cm-3）。算法及結(jié)果皆正確得2分；算法（式）正確但結(jié)果錯得1分；無過程不得分。只有結(jié)果但無算式，不得分。氫的原子量取1不取1.008，算出結(jié)果1.39，只得1.5分。8-4若以材料中氫的密度與液態(tài)氫密度之比定義儲氫材料的儲氫相關(guān)例題MgH2晶體屬四方晶系，金紅石（TiO2）型結(jié)構(gòu)，晶胞參數(shù)a=450.25pm，c=301.23pm，Z＝2，Mg2＋處于6個H－形成的變形八面體空隙中。原子坐標為Mg（0，0，0；0.5，0.5，0.5），H（0.305，0.305，0；0.805，0.195，0.5；-0.305，-0.305，0；-0.805，-0.195，-0.5）。相關(guān)例題MgH2晶體屬四方晶系，金紅石（TiO2）型結(jié)構(gòu)，晶(1)列式計算MgH2晶體中氫的密度，并計算是標準狀態(tài)下氫氣密度（8.98710-5g·cm-3）的多少倍？(2)已知H原子的范德華半徑為120pm，Mg2＋的半徑為72pm，試通過計算說明MgH2晶體中H是得電子而以H－形式存在。(3)試畫出以Mg為頂點的MgH2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)圖。(1)列式計算MgH2晶體中氫的密度，并計算是標準狀態(tài)下氫氣答案（1）MgH2晶體是金紅石型結(jié)構(gòu)，Z＝2，所以一個晶胞中含有4個H原子，密度為：

MgH2晶體中氫的密度，是標準狀態(tài)下氫氣密度的1221倍。答案（1）MgH2晶體是金紅石型結(jié)構(gòu)，Z＝2，所以一個晶胞（2）根據(jù)題目中給出的原子坐標可以判斷Mg（0，0，0）和H（0.305，0.305，0）之間成鍵，可得出成鍵的Mg-H之間的距離為：

所以氫離子半徑：這個半徑大于H原子的半徑，所以H是得電子以H－形式存在。（2）根據(jù)題目中給出的原子坐標可以判斷Mg（0，0，0）習(xí)題匯總奧賽有機初級講座之十二習(xí)題匯總奧賽有機初級講座之十二1.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式或構(gòu)型式，如命名有誤，請予以更正。

2,4－二甲基－2－戊烯;3－丁烯;3,3,5－三甲基－1－庚烯;2－乙基－1－戊烯異丁烯;3,4－二甲基－4－戊烯反－3,4－二甲基－3－己烯;2－甲基－3－丙基－2－戊烯

c.d.e.f.錯，應(yīng)為2,3－二甲基-１-戊烯g.h.錯，應(yīng)為2－甲基－3－乙基－２－己烯a.b.錯，應(yīng)為1－丁烯1.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式或構(gòu)型式，如命名有誤，請a.b.c.d.CH2=C(Cl)CH3C2H5CH=CHCH2ICH3CH=CHCH(CH3)2CH3CH=CHCH=CH2CH3CH=CHCH=CHC2H5CH3CH2C=CCH2CH3CH3C2H5e.f.答案：c,d,e,f

有順反異構(gòu)c.C2H5CHCCH2IH(

Z

)－1－碘－2－戊烯(

E

)－1－碘－2－戊烯CC2H5CCH2IHHd.CHCCH(CH3)2H(

Z

)－4－甲基－2－戊烯H3CCHCHCH(CH3)2H3C(

E

)－4－甲基－2－戊烯e.CH3CCHCH(

Z

)－1,3－戊二烯HCH2CHCHCH(

E

)－1,3－戊二烯H3CCH2CH3CCHC(

2Z,4Z

)－2,4－庚二烯HCHHC2H5f.CH3CCHCHCHC2H5H(

2Z,4E

)－2,4－庚二烯CHCHCH3CCHC2H5H(

2E,4E

)－2,4－庚二烯CHCHC(

2E,4Z

)－2,4－庚二烯H3CCHHC2H52.下列烯烴哪個有順、反異構(gòu)？寫出順、反異構(gòu)體的構(gòu)型，并命名a.b.c.d.CH2=C(Cl)CH3C2H5CH=CH3.

化合物A、B，分子式均為C7H13Cl。當(dāng)分別和氫氧化鈉的醇溶液共熱時，A只得到化合物C，而B卻既可得到C又可得到D。C和D分別與高錳酸鉀酸性溶液共熱時，C生成3-甲基環(huán)戊酮并放出氣泡；而D卻只能得到3-甲基-5-羰基已酸。請給出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式：A

B

C

D

。ABCD3.化合物A、B，分子式均為C7H13Cl。當(dāng)分別和氫氧化3′請寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式。CD分子式均為C7H13Cl的鹵代烴A、B能發(fā)生下列反應(yīng)：ANaOHROHCKMnO4H+BNaOHROHDKMnO4H+O+氣泡OCOOHAClBCl3′請寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式。CD分子式均為C7H1ABC3-乙基-1.4-環(huán)己二烯4-異丙烯基-環(huán)戊烯1.3.7-辛三烯4.

某有機物分子群分子式均為C8H12，經(jīng)高錳酸鉀酸性溶液處理后，A得到丙二酸和乙基丙二酸各1mol；B得到3-乙酰基戊二酸并放出氣泡；C得到丁二酸并見到大量氣泡放出。請給出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式并命名。ABC3-乙基-1.4-環(huán)己二烯4-異丙烯基-環(huán)戊烯1.3.B得2mol丙酸5.某分子群分子式均為C6H10被酸性高錳酸鉀氧化后C得2－甲基丙酸和乙酸A得丁二酸和氣泡D得己二酸E得5－羰基己酸F得2,5－己二酮G得環(huán)丙基甲酸和乙酸請給出其結(jié)構(gòu)簡式H得丙酸和氣泡B得2mol丙酸5.某分子群分子式均為C6H10被酸性BACCHOCHOOHCOHCDCOOHCOOHHOOCHOOC6.化合物A分子式C5H6經(jīng)臭氧化后中性處理得到丙二醛和乙二醛各一摩爾,適量A在加熱后得到B,分子式C10H12B經(jīng)臭氧化后中性水解得到C,C與過量銀氨溶液反應(yīng)生成D,請給出A.B.C.D的結(jié)構(gòu)簡式.BACCHOCHOOHCOHCDCOOHCOOHHOOCHO7.完成下列反應(yīng)式：

CH3CH2CCCH3+KMnO4HCl+H2OH2SO4HgSO4O++HCN△H+O7.完成下列反應(yīng)式：CH3CH2CCCH3+8.分子式為C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且經(jīng)催化氫化得到相同的產(chǎn)物正己烷。A可與氯化亞銅的氨溶液作用產(chǎn)生紅棕色沉淀，而B不發(fā)生這種反應(yīng)。B經(jīng)臭氧化后再還原水解，得到CH3CHO及OHCCHO（乙二醛）。推斷A及B的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。AB8.分子式為C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，9.

化合物A分子式為C7H10有弱酸性。經(jīng)酸性高錳酸鉀溶液處理后得到丙酸和2-羰基丙酸各1mol，并有氣泡放出。請給出A的結(jié)構(gòu)簡式和A的系統(tǒng)命名；請寫出它和多倫試劑（銀氨溶液）反應(yīng)的方程式；請寫出A的有弱酸性的含共軛結(jié)構(gòu)的鏈式異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：3-甲基-3-己烯1-炔(3)(1)(2)[Ag(NH3)2]+NH4+

NH3AgHCCCCH3CHCH2CH39.化合物A分子式為C7H10有弱酸性。經(jīng)酸性高

體β體γ體δ體ε體η體θ體ξ體10.請畫出六、六、六的所有異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。dl體β體γ體δ體ε體η體θ體ξ體10.請畫立方烷金剛烷棱烷五環(huán)[3.3.016.025.038.047]辛烷三環(huán)[3.3.1.137]癸烷四環(huán)[2.2.0.026.035]己烷123456126453781012345678911-2.請指出上述三種環(huán)烴一元、二元鹵代物各有幾個異構(gòu)體11-1.請用系統(tǒng)法命名：立方烷金剛烷棱烷132613立方烷金剛烷棱烷五環(huán)[3.3.016.025.03812.請以苯為原料合成萘500°CV2O5/O2OOO+OOOAlCl3COOHONaOH,H2NNH2-H2O

190oCHOOHCOOHHPCl3OClAlCl3OH2NiOHH+NBSBrNaOHROH,12.請以苯為原料合成萘500°CV2O5/O2OOO+OONO2OHOClCl+CH2Cl2AlCl3+HNO3+KMnO4H++Cl2H2SO413.芳烴的練習(xí)1.)完成下列反應(yīng)NO2OHOClCl+CH2Cl2AlCl3+HNO3+KM2.)二甲苯的幾種異構(gòu)體在進行一元溴代反應(yīng)時，各能生成幾種一溴代產(chǎn)物？寫出它們的結(jié)構(gòu)式。

2+13+11+1無有易有有3.)下列化合物中，哪個可能有芳香性？

2.)二甲苯的幾種異構(gòu)體在進行一元溴代反應(yīng)時，各能生成幾種一4.)寫出下列化合物進行一元溴代的主要產(chǎn)物的名稱：

ClCOOHNHCOCH3CH3NO2OOCH32-溴氯苯4-溴氯苯間-溴苯甲酸4-溴乙酰苯氨2-溴4-硝基甲苯4-溴苯甲醚2-溴苯甲醚5-溴β-萘乙酮4.)寫出下列化合物進行一元溴代的主要產(chǎn)物的名稱：ClCO5.)

由苯及其它無機試劑制備：先硝后溴先溴后硝先甲后氯甲-氧-氯甲-氯-氧甲-硝-溴甲-溴-氧-硝5.)由苯及其它無機試劑制備：先硝后溴先溴后硝先甲后氯甲-側(cè)鏈（光照）總數(shù)123411123243357413172323264例:某有機物A，分子式為C9H12。在和氯反應(yīng)生成一氯代物時，用鐵粉為催化劑可得到4種一氯代物，而在光照時得到3種一氯代物。A和酸性高錳酸鉀共熱得到鄰苯二甲酸，請推導(dǎo)

A的結(jié)構(gòu)簡式。CH3CH2CH3（Fe粉催化）環(huán)上6)請?zhí)顚懴卤硭蟮臄?shù)據(jù)取代苯一鹵代物異構(gòu)體數(shù)：CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH2CH3CH3CH2CH3CH3CH2CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3側(cè)鏈（光照）總數(shù)123411123243357413172314.分子式為C8H14的A，能被高錳酸鉀氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞鹽催化下不與稀硫酸作用。A經(jīng)臭氧化，再還原水解只得到一種分子式為C8H14O2的不帶支鏈的開鏈化合物。推測A的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。14.分子式為C8H14的A，能被高錳酸鉀氧化，并能使溴的四15.溴苯氯代后分離得到兩個分子式為C6H4ClBr的異構(gòu)體A和B，將A溴代得到幾種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物，而B經(jīng)溴代得到兩種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物C和D。A溴代后所得產(chǎn)物之一與C相同，但沒有任何一個與D相同。推測A，B，C，D的結(jié)構(gòu)式，寫出各步反應(yīng)。

ABrClBBrClCBrBrClDBrBrCl15.溴苯氯代后分離得到兩個分子式為C6H4ClBr的異構(gòu)體16.判斷下列過程是否正確，說出理由。鈍化基不反應(yīng)應(yīng)有碳正離子重排-NO2為鈍化基①②③AlCl3Cl2hvAlCl3CH3COCl2H2NiH+_△KMnO4NO2COCH3ClClNO2COCH3COCH3ClNO2CH2COOH16.判斷下列過程是否正確，說出理由。鈍化基不反應(yīng)應(yīng)有碳正離MgEt2OMgBrMe2COOMgBrH2OH+OHBr2BrFe2.)寫出下列反應(yīng)(干)Et2OCO2,1)2)H3O+CH=CHClCHClCl+MgEt2OCH3OH1.)以苯為原料合成17.完成下列反應(yīng)MgEt2OMgBrMe2COOMgBrH2OH+OHBr2

寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式或用系統(tǒng)命名法命名。2-甲基-３-溴丁烷2,2-二甲基-１-碘丙烷溴代環(huán)己烷對二氯苯2-氯-1,3-戊二烯(CH3)2CHICHCl3ClCH2CH2ClCH2=CHCH2ClCH3CH=CHCl18.完成下列練習(xí)(鹵烴)2-碘丙烷

三氯甲烷1,2-二氯乙烷３-氯-１-丙烯

1-氯-１-丙烯1.)BrIBrClClCl

寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式或用系統(tǒng)命名法命2.)寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，或必要的溶劑或試劑

光照5.1.2.3.4.ccl4Br2BrONO2+AgBr2.)寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，或必要的溶劑或試劑光照10.9.+BrMgOC2H56.BrMgEt2OEtOH7.CH3Cl+H2OOH-SN28.CH3Cl+H2OOH-SN110.9.+BrMgOC2H56.BrMgEt2OEtOH73.)下列各對化合物按SN2歷程進行反應(yīng),哪一個反應(yīng)速率較快?a.(CH3)2CHBrb.(CH3)3CIc.(CH3)3CBr＜＜＜＜＜3124.)

將下列化合物按SN1歷程反應(yīng)的活性由大到小排列3.)下列各對化合物按SN2歷程進行反應(yīng),哪一個反應(yīng)速率5.)分子式為C4H9Br的化合物A，用強堿處理，得到兩個分子式為C4H8的異構(gòu)體B及C，寫出A，B，C的結(jié)構(gòu)。

6.)怎樣鑒別下列各組化合物？BrCH3CH2BrBrBrClClCla.b.c.d.CH2=CHCH2CHCH2CH3Cla.b.d.均可以加入AgNO3-C2H5OH并加熱，C則可用溴水褪色試驗5.)分子式為C4H9Br的化合物A，用強堿處理，得到兩個分7.)分子式為C3H7Br的A，與KOH-乙醇溶液共熱得B，分子式為C3H6，如使B與HBr作用，則得到A的異構(gòu)體

C，請推斷A和C的結(jié)構(gòu)，用反應(yīng)式表明推斷過程。A.BrCH2CH2CH3C.CH3CHBrCH3B.CH2=CHCH37.)分子式為C3H7Br的A，與KOH-乙醇溶液共熱得B19.醇酚醚練習(xí)1)命名下列化合物Z-3甲基-3-戊烯-1-醇2.5-庚二醇乙二醇二甲醚反-2-甲基-環(huán)己醇4-苯基2-戊醇4-硝基-萘酚3-甲基苯酚2-溴1-丙醇環(huán)氧丙烷α-苯乙醇OHHOHBrOHOHCH3OHOHOHOOOHNO2OHCH3OCH319.醇酚醚練習(xí)1)命名下列化合物Z-3甲基-3-戊烯-13.NaNH2CrO3-H+1.H2SO4-△2.Br2-CCl41.PBr3NaO2.1.H2SO4-△2.H2SO43.H2O2.NaOH-HOH-△1.HBr-H2O2H2SO4-100C○1.O2-AgO3.CH2-CH22.H2O-H+2)完成下列轉(zhuǎn)化OHOOHOHOOHOHOHOHSO3HOHCH2=CH2HOOOOH3.NaNH2CrO3-H+1.H2SO4-△2.Br2-Cc.濃H2SO4和K2Cr2O7a.Ag(NH3)2+b.FeCl3答案：d.AgNO3△-3)用簡便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒別下列各組化合物

CH3CH2OCH2CH3,CH3CH2CH2CH2OH,CH3(CH2)4CH3

CH3CH2Br,CH3CH2OHd.a.b.c.OHOHCH2OHCH3OHc.濃H2SO4和K2Cr2O7a.Ag(NH3)2答案：a,b,d可以形成氫鍵aNOOOHcis-NOOOHtranS-NOHOOOHNOObOHOH2CH3CCH3dOOH4)下列化合物是否可形成分子內(nèi)氫鍵？寫出帶有分子內(nèi)氫鍵的結(jié)構(gòu)式。

OHNO2OOHOHNO2OHOabcd答案：a,b,d可以形成氫鍵aNOOOHcisBrCl5)寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物或反應(yīng)物

OH+HBrOH+HClZnCl2（過量）OCH3OCH3+HI（大過量）OCH3+HI(CH3)2CHBr+NaOC2H5OHKMnO4OH-+OOHH2CH3ICH3IIOBrCl5)寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物或反應(yīng)物OH+HBrOH+HOHOOHOHOHCH3BrBr+濃H2SO4分子內(nèi)脫水HIO4CH3COOH+CH3CH2CHO()()HIO4HOOOHCH3+Br2OHOHOOHOHOHCH3BrBr+濃H2SO4分子內(nèi)脫水HI分子式為C7H8O的芳香族化合物A，與金屬鈉無反應(yīng)；在濃氫碘酸作用下得到B及C。B能溶于氫氧化鈉，并與三氯化鐵作用產(chǎn)生紫色。C與硝酸銀乙醇溶液作用產(chǎn)生黃色沉淀，

推測A，B，C的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應(yīng)。OCH3A,OHB,C.CH3I6)分子式為C7H8O的芳香族化合物A，與金屬鈉無反應(yīng)；在濃氫分子式為C5H12O的A，能與金屬鈉作用放出氫氣，A與濃H2SO4共熱生成B。用冷的高錳酸鉀水溶液處理B得到產(chǎn)物C。C與高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B與HBr作用得到D（C5H11Br），將D與稀堿共熱又得到A。推測A的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式表明推斷過程。7)OHAOHOHCBrDB分子式為C5H12O的A，能與金屬鈉作用放出氫氣，A與濃H220.醛酮的練習(xí)Ok.

三甲基乙醛i.1,3-環(huán)已二酮j.1,1,1-三氯代-3-戊酮l.3—戊酮醛m.

苯乙酮OOOOOClClClO2.2-二甲基丙醛×1)用IUPAC及普通命名法(如果可能的話)命名或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式OhOdOaCH2CHObH3CCHOcOeCHOCH3OfOg20.醛酮的練習(xí)Ok.三甲基乙醛i.1,3-環(huán)已二酮NOHCl3CCHOHOHHOOCCOOHOOHNNH(CH3)3CCOOH(CH3)3CCHOH+2)寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物O+MgBrH+H2O△△(CH3)3CCHONaOH△O+H2NOHCl3CCHO+H2OH3CCHO+KMnO4H+ONaOH△O+H2NNHNOHCl3CCHOHOHHOOCCOOHOOHNNH(CH(CH3)2CCH2OCH2OOHOOOHCOOH+COOHCH3ClCOCHCl2OClC6H5CHCHCOCH3O+(CH3)2C(CH2OH)2HClO+K2Cr2O7H+CHOKMnO4COCH3Cl2-H2OOH-COCH3+Cl2H+O+HCl△C6H5CHO+CH3COCH3NaOH(CH3)2CCH2OCH2OOHOOOHCOOH+COOHOBrOHCN1.CrO3-H+2.HCN-OH-3.H2O-H+C6H6AlCl3NaBH43)完成下列轉(zhuǎn)化C2H5OHOHOHOClOOOOHOBrOHCN1.CrO3-H+2.HCN-OH-3.H2OCH3OOHOHOHOOHOHOH1.HgSO4–H2O2.OH-

3.H2-Ni1.NBS2.Mg-Et2O3.Me2CO4.H2O-H+1.HOCH2CH2OH–HCl(干）3.H2O-OH-2.Br2–CCl41.PCl32.Mg-Et2O3.CH2O4.H2O-H+CH3OOHOHOHOOHOHOH1.HgSO4–H2O分析：醇胺類化合物的制備方法：環(huán)氧化合物的開環(huán)用不超過兩個碳的簡單有機物及苯為原料合成消毒劑：HOONPhC