對氨基苯酚的生產(chǎn)與工藝評價課件

對氨基苯酚工藝路線的評價和選擇制藥093概述對氨基苯酚又名對氨基苯酚、對羥基苯胺、4-氨基苯酚、對氨基酚，英文名簡稱PAP,分子式為：C6H7NO，是一種廣泛用于醫(yī)藥、燃料及有機合成的重要有機中間體。在醫(yī)藥工業(yè)中，對氨基苯酚主要用于合成醫(yī)藥撲熱息痛、安妥酮、維生素B1、復(fù)合煙酰胺等，在橡膠、燃料、飼料、石油和照相工業(yè)都有應(yīng)用。一、對硝基苯酚法1.2催化加氫還原法以Pt/C、Pd/C及其相應(yīng)的氧化物為催化劑，酸性介質(zhì)中，80-90℃加氫還原對硝基苯酚可得PAP粗品。反應(yīng)液中加入甲苯等有機溶劑，使催化劑留在甲苯層中，PAP則在水層。工藝評價和選擇：PAP留在水中，催化物易回收，反應(yīng)速度快，產(chǎn)率高，但這種方法成本高，且催化劑易中毒，故不易工業(yè)化生產(chǎn)。1.3電解還原法有關(guān)資料報導(dǎo)，在電流密度3.14-8.38A/dm3，采用TD2/Ti電極，Ti陰極旋轉(zhuǎn)條件下，使對硝基苯酚在10%-30%H?SO?水溶液中，40-70℃下進行反應(yīng)。但這種方法未見有工業(yè)化報導(dǎo)。二、對硝基氯化苯（PNCB）法該法為國內(nèi)生產(chǎn)PAP的方法之一，將對硝基氯化苯在堿性條件下加壓水解，酸化后制成對硝基苯酚，再用硫化鈉在堿性介質(zhì)中還原，由于這種方法污染嚴重，三廢處理很難，國家已經(jīng)限定生產(chǎn)規(guī)模.三、苯酚法3.1苯酚亞硝化法本分亞硝化法以苯酚為原料，先進行亞硝化，再進行還原制得對氨基苯酚。還原方法有硫化鈉法和鐵粉-氯化銨法。苯酚亞硝化后，用硫化鈉還原，經(jīng)酸析而制得對氨基苯酚，具體的操作步驟如下：三、苯酚法鐵粉-氯化銨法由苯酚和亞硝酸鈉反應(yīng)制得亞硝基苯酚后用鐵粉-氯化銨還原制得對氨基苯酚。過程如下：該法收率為85%-88%，產(chǎn)品純度大于97%。此法原料成本比對硝基苯酚工藝低30%40%。技術(shù)經(jīng)濟指標基本合理。但存在以苯酚為原料制對氨基苯酚生產(chǎn)過程太長，所需設(shè)備較多，有機溶劑用量大，產(chǎn)物分離損失大，溶劑回收分離困難，環(huán)境污染嚴重等問題，在實際應(yīng)用中較少。三、苯酚法3.3苯酚偶合法鹽酸和碎冰混合，在攪拌下保持0-5℃，使苯胺與亞硝酸鈉反應(yīng)，制得重氮鹽，重氮鹽與苯酚偶聯(lián)生成偶氮化合物。偶氮化合物還原生成對氨基苯酚和苯胺，苯胺經(jīng)蒸餾可以重復(fù)使用。此法從原料來說比對硝基苯酚便宜，但配合原料消耗大，排污處理量大，低溫亞硝化某些工藝條件較難掌握。四、硝基苯法4.1金屬還原法1950年US2525515提出鋁箔在草酸、脂肪酸或芳香族磺酸等有機的溶液中還原硝基苯制得對氨基苯酚，收率達73%。此法工藝簡單，但金屬用量大，存在回收利用的問題、4.2電解還原法電解法是利用電化學(xué)水解產(chǎn)生的氫氣直接對硝基苯還原，操作簡單，但采用何種退極化劑、陰陽極間的隔膜、反應(yīng)器的設(shè)計等問題比較復(fù)雜，我過工業(yè)化的難度大。四、硝基苯法我的PAP的生產(chǎn)現(xiàn)狀國內(nèi)對氨基苯酚生產(chǎn)企業(yè)大多采用對硝基苯酚鐵粉還原法工藝，技術(shù)落后、環(huán)境污染嚴重，產(chǎn)品成本高、產(chǎn)品質(zhì)量差，一般不宜用作藥物原料。而國外多采用硝基苯加氫還原先進生產(chǎn)工藝，生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品質(zhì)量好。自我小結(jié)通過查閱相關(guān)資料，我找出了對氨基苯酚生產(chǎn)的相關(guān)工藝，我國的對氨基苯酚大都以對硝基苯酚鐵粉還原法為主，產(chǎn)品質(zhì)量較差，環(huán)境污染嚴重。而硝基苯酚催化加氫法工藝技術(shù)可靠，生產(chǎn)過程短，