(新高考)高考化學(xué)大一輪復(fù)習(xí)課件第9章第62講有機(jī)合成推斷及合成路線設(shè)計(含解析)

有機(jī)合成推斷及合成路線設(shè)計第62講復(fù)習(xí)目標(biāo)1.根據(jù)合成路線圖學(xué)會推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)，判斷反應(yīng)條件及熟練書寫化學(xué)方程式。2.根據(jù)信息能設(shè)計有機(jī)化合物的合成路線。課時精練內(nèi)容索引真題演練明確考向考點(diǎn)三有機(jī)綜合大題的?？碱愋涂键c(diǎn)二有機(jī)綜合推斷考點(diǎn)一有機(jī)合成路線的設(shè)計有機(jī)合成路線的設(shè)計><1.有機(jī)合成題的解題思路夯實(shí)必備知識2.有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建(1)碳鏈增長的反應(yīng)加聚反應(yīng)；縮聚反應(yīng)；酯化反應(yīng)；利用題目所給信息反應(yīng)，如鹵代烴的取代反應(yīng)，醛、酮的加成反應(yīng)……①醛、酮與HCN加成②醛、酮與RMgX加成―→

；③醛、酮的羥醛縮合(其中至少一種有α-H)；④苯環(huán)上的烷基化反應(yīng)⑤鹵代烴與活潑金屬作用2CH3Cl＋2Na―→CH3—CH3＋2NaCl。(2)碳鏈減短的反應(yīng)①烷烴的裂化反應(yīng)；②利用題目所給信息反應(yīng)，如烯烴、炔烴的氧化反應(yīng)，羧酸及其鹽的脫羧反應(yīng)……(3)常見由鏈成環(huán)的方法①二元醇成環(huán)＋H2O②羥基酸酯化成環(huán)③氨基酸成環(huán)如：H2NCH2CH2COOH―→

；④二元羧酸成環(huán)⑤雙烯合成如：3.有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化(1)官能團(tuán)的引入引入官能團(tuán)引入方法引入鹵素原子①烴、酚的取代；②不飽和烴與HX、X2的加成；③醇與氫鹵酸(HX)反應(yīng)引入羥基①烯烴與水加成；②醛、酮與氫氣加成；③鹵代烴在堿性條件下水解；④酯的水解引入官能團(tuán)引入方法引入碳碳雙鍵①某些醇或鹵代烴的消去；②炔烴不完全加成；③烷烴裂化引入碳氧雙鍵①醇的催化氧化；②連在同一個碳上的兩個羥基脫水；③含碳碳三鍵的物質(zhì)與水加成引入羧基①醛基氧化；②酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解(2)官能團(tuán)的消除①通過加成反應(yīng)可以消除不飽和鍵(碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)等)；②通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基；③通過加成或氧化反應(yīng)等消除醛基；④通過水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。(3)官能團(tuán)的改變①利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如②通過某種化學(xué)途徑使一個官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€，如③通過某種手段改變官能團(tuán)的位置，如。4.官能團(tuán)的保護(hù)與恢復(fù)(1)碳碳雙鍵：在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。HOCH2CH2CHClCH2OHHOOC—CH==CH—COOH(2)酚羥基：在氧化其他基團(tuán)前可以用NaOH溶液或CH3I保護(hù)。CH3IHI(3)醛基：在氧化其他基團(tuán)前可以用乙醇(或乙二醇)加成保護(hù)。①②HO—CH2CH2—OH(4)氨基：在氧化其他基團(tuán)前可以用醋酸酐將氨基轉(zhuǎn)化為酰胺，然后再水解轉(zhuǎn)化為氨基。(5)醇羥基、羧基可以成酯保護(hù)。請?jiān)O(shè)計合理方案，以甲苯為主要原料，其他物質(zhì)可根據(jù)需要自主選擇，合成局部麻醉劑氯普魯卡因鹽酸鹽的中間體

。提升關(guān)鍵能力一、根據(jù)已知信息設(shè)計合成路線1.合成路線流程圖示例如下：答案2.苯乙酸乙酯是一種常見的合成香料。請?jiān)O(shè)計合理方案，以苯甲醛和乙醇為主要原料(無機(jī)試劑任選)，合成苯乙酸乙酯(

)。已知：①R—Br＋NaCN―→R—CN＋NaBr；答案3.染料中間體DSD酸的結(jié)構(gòu)可表示為

。請選用甲苯和其他合適的試劑，并設(shè)計合理方案合成DSD酸(本合成過程反應(yīng)條件可不寫)。已知：①；②

；(弱堿性，苯胺易氧化)③1,2-二苯乙烯答案4.以CH2==CHCH2OH為主要原料(其他無機(jī)試劑任選)設(shè)計CH2==CHCOOH的合成路線流程圖(已知CH2==CH2可被氧氣催化氧化為

)，通過此題的解答，總結(jié)設(shè)計有機(jī)合成路線需注意的情況(至少寫2條)：

_______________________________________________________________________

。選擇合適的反應(yīng)條件、要注意官能團(tuán)的保護(hù)以CH2==CHCH2OH為主要原料合成CH2==CHCOOH，CH2==CHCH2OH可先和HCl發(fā)生加成反應(yīng)，保護(hù)碳碳雙鍵，再利用強(qiáng)氧化劑將醇羥基氧化為羧基，最后結(jié)合鹵代烴的消去引入碳碳雙鍵；在選擇合成路線時，需要選擇合適的反應(yīng)條件，同時注意官能團(tuán)的保護(hù)，上述流程中用強(qiáng)氧化劑氧化羥基生成羧基時需要防止碳碳雙鍵被氧化，故需要先保護(hù)碳碳雙鍵。參考上述合成線路，寫出以1-丙醇、丙二酸二甲酯(CH3OOCCH2COOCH3)、尿素[CO(NH2)2]為起始原料制備

的合成線路(其他試劑任選)。二、類比轉(zhuǎn)化關(guān)系圖提取信息設(shè)計合成路線5.化合物G是重要的藥物中間體，以有機(jī)物A為原料制備G，其合成路線如圖：答案參考流程信息知，可將CH3CH2CH2OH轉(zhuǎn)化為CH3CHBrCH3，再與CH3OOCCH2COOCH3發(fā)生取代反應(yīng)生成

，接著與尿素發(fā)生取代反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物，合成路線見答案。請寫出以

、(CH3)2C(OCH3)2、CH3NO2為原料制備

的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)。6.沙羅特美是一種長效平喘藥，其合成的部分路線如圖：答案返回根據(jù)已知的流程圖可推知，若要制備

，則需將

與(CH3)2C(OCH3)2發(fā)生取代反應(yīng)得到

，再與CH3NO2反應(yīng)得到

，再利用羥基的消去反應(yīng)引入碳碳雙鍵，將碳碳雙鍵與硝基通過加氫最終還原生成氨基，合成路線見答案。有機(jī)綜合推斷><夯實(shí)必備知識1.根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷有機(jī)物的類別有機(jī)綜合推斷題常以框圖或變相框圖的形式呈現(xiàn)一系列物質(zhì)的衍變關(guān)系，經(jīng)常是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知，因而解答此類問題的關(guān)鍵是熟悉烴及各種衍生物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及轉(zhuǎn)化條件。醇、醛、羧酸、酯之間的相互衍變關(guān)系是有機(jī)物結(jié)構(gòu)推斷的重要突破口，它們之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示：上圖中，A能連續(xù)氧化生成C，且A、C在濃硫酸存在下加熱生成D，則：①A為

，B為

，C為

，D為

。②A、B、C三種物質(zhì)中碳原子數(shù)

，碳骨架結(jié)構(gòu)

。③A分子中含

結(jié)構(gòu)。醛羧酸酯相同相同—CH2OH醇2.根據(jù)試劑或特征現(xiàn)象推知官能團(tuán)的種類熟記下列特征現(xiàn)象與官能團(tuán)的關(guān)系。(1)使溴的四氯化碳溶液褪色，則表示該物質(zhì)中可能含有“

”或“

”等結(jié)構(gòu)。(2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有“

”“

”或“

”等結(jié)構(gòu)或?yàn)楸降耐滴铩?3)遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，或加入飽和溴水出現(xiàn)白色沉淀，則該物質(zhì)中含有

。(4)遇濃硝酸變黃，則表明該物質(zhì)是含有

的蛋白質(zhì)。—C≡C——CHO—C≡C—酚羥基苯環(huán)結(jié)構(gòu)(5)遇I2變藍(lán)則該物質(zhì)為

。(6)加入新制的Cu(OH)2，加熱有

生成或加入銀氨溶液加熱有

生成，表示含有—CHO。(7)加入Na放出H2，表示含有

或

。(8)加入NaHCO3溶液產(chǎn)生氣體，表示含有

。淀粉磚紅色沉淀銀鏡—OH—COOH—COOH3.根據(jù)有機(jī)反應(yīng)中定量關(guān)系推斷官能團(tuán)的數(shù)目(1)烴和鹵素單質(zhì)的取代：取代

氫原子，消耗1mol鹵素單質(zhì)(X2)。(2)

的加成：與H2、Br2、HCl、H2O等加成時按物質(zhì)的量之比為1∶1加成。(3)含—OH的有機(jī)物與Na反應(yīng)時：

mol—OH生成1molH2。(4)1mol—CHO對應(yīng)

molAg或1mol—CHO對應(yīng)

molCu2O(注意：HCHO中相當(dāng)于有2個—CHO)。1mol221(5)物質(zhì)轉(zhuǎn)化過程中相對分子質(zhì)量的變化①RCH2OH―→RCHO―→RCOOHM

M－__

M＋___21442284.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型熱點(diǎn)強(qiáng)化18

3.常見反應(yīng)條件與反應(yīng)類型的關(guān)系。5.根據(jù)官能團(tuán)的衍變推斷反應(yīng)類型6.根據(jù)題目提供的信息推斷常見的有機(jī)新信息總結(jié)如下：(1)苯環(huán)側(cè)鏈引入羧基如

(R代表烴基)被酸性KMnO4溶液氧化生成

，此反應(yīng)可縮短碳鏈。(3)烯烴通過臭氧氧化，再經(jīng)過鋅與水處理得到醛或酮；RCH==CHR′(R、R′代表H原子或烴基)與堿性KMnO4溶液共熱后酸化，發(fā)生碳碳雙鍵斷裂生成羧酸，通過該反應(yīng)可推斷碳碳雙鍵的位置。(4)雙烯合成(5)羥醛縮合7.根據(jù)流程中某些已知有機(jī)物猜測可能的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)類型分析流程中某些已知有機(jī)物的分子式或結(jié)構(gòu)特征，根據(jù)其差異，聯(lián)想已有有機(jī)化學(xué)知識，猜想可能的有機(jī)反應(yīng)類型，由此反應(yīng)物、產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，結(jié)合框圖中的其他物質(zhì)，確定具體的結(jié)構(gòu)。提升關(guān)鍵能力一、有機(jī)反應(yīng)條件及類型的推斷1.根據(jù)有機(jī)物的官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化解答下列問題：已知：G是相對分子質(zhì)量Mr＝118的烴。(1)①②③④反應(yīng)條件及反應(yīng)類型。①

；②

；③

；④

。(2)G的結(jié)構(gòu)簡式：

。H2、催化劑、△，加成反應(yīng)濃H2SO4、△，消去反應(yīng)Br2/CCl4，加成反應(yīng)NaOH/醇，△，消去反應(yīng)從反應(yīng)物到產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化過程中，碳骨架未發(fā)生改變，①進(jìn)行的是醛基催化加氫，②發(fā)生醇羥基的消去反應(yīng)，③是與Br2的加成反應(yīng)，④再進(jìn)行鹵代烴的消去反應(yīng)，得到目標(biāo)產(chǎn)品。二、有機(jī)物官能團(tuán)及結(jié)構(gòu)的推斷2.有機(jī)物X是苯環(huán)上的鄰位二取代物，其相對分子質(zhì)量不超過170，經(jīng)測定氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為29.6%，既能和FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又能和NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氣體，1mol有機(jī)物X完全燃燒生成CO2和H2O的物質(zhì)的量之比為3∶1。則該有機(jī)物的分子式為

，結(jié)構(gòu)簡式為

。C9H6O3X既能和FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又能和NaHCO3溶液發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生氣體，則X中含有酚羥基和羧基，至少含有3個氧原子。其相對分子質(zhì)量至少為

≈162，依據(jù)相對分子質(zhì)量不超過170，則M(X)＝162，再根據(jù)1molX燃燒產(chǎn)生CO2和H2O的物質(zhì)的量的比值，知n(C)∶n(H)＝3∶2，設(shè)其分子式為C3nH2nO3，12×3n＋2n＋16×3＝162，解得n＝3，即X的分子式為C9H6O3。M(X)－M(C6H4)－M(—COOH)－M(—OH)為剩余基團(tuán)的相對分子質(zhì)量。162－76－45－17＝24，即X中除含有苯環(huán)、一個—COOH、一個—OH外還含有兩個碳原子，兩個碳原子之間必然存在碳碳三鍵，可知X的結(jié)構(gòu)簡式為

。3.[2020·江蘇，17(1)(2)(3)]化合物F是合成某種抗腫瘤藥物的重要中間體，其合成路線如下：根據(jù)流程信息解答下列問題：(1)A中的含氧官能團(tuán)名稱為硝基、

和

。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為

。醛基(酚)羥基A→B發(fā)生取代反應(yīng)，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡式可知A→B是酚羥基中H原子被—CH3代替，所以B的結(jié)構(gòu)簡式為

。(3)C→D的反應(yīng)類型為

。取代反應(yīng)C→D是醇羥基被Br原子代替，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。返回><有機(jī)綜合大題的常考類型提升關(guān)鍵能力一、結(jié)構(gòu)已知型1.(2022·煙臺模擬)用蘋果酸(A)為原料可以合成抗艾滋病藥物沙奎那韋的中間體(G)，其合成路線如圖：RCH2OH或R1CH2OH；ⅱ.SOCl2在酯化反應(yīng)中作催化劑，若羧酸和SOCl2先混合會生成酰氯，酰氯與醇再反應(yīng)成酯；若醇和SOCl2先混合會生成氯化亞硫酸酯，氯化亞硫酸酯與羧酸再反應(yīng)成酯。(1)為得到較多量的產(chǎn)物B，反應(yīng)①應(yīng)進(jìn)行的操作是

。

先將SOCl2與甲醇混合反應(yīng)后，再加入蘋果酸進(jìn)行反應(yīng)蘋果酸A為

，若A先和SOCl2混合則A上的羥基會參與反應(yīng)，根據(jù)產(chǎn)物B的結(jié)構(gòu)

可知反應(yīng)后依然存在兩個羥基，所以要得到較多的B，就應(yīng)先將SOCl2與甲醇混合反應(yīng)后，再加入蘋果酸進(jìn)行反應(yīng)減少副產(chǎn)物。(2)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為

，反應(yīng)②和⑤的目的是

。＋＋2CH3OH保護(hù)兩個羥基不被氯代(3)D的結(jié)構(gòu)簡式為

，G的分子式為

。C12H11NO3Cl2C為

，根據(jù)反應(yīng)條件以及反應(yīng)信息，可推斷D的結(jié)構(gòu)簡式為

。(4)M為C的同分異構(gòu)體，M可由含有苯環(huán)的有機(jī)物N加氫還原苯環(huán)得到。N的分子中有五個取代基，1molN能與4mol

NaOH反應(yīng)，但只能與2molNaHCO3反應(yīng)，N分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。則M的結(jié)構(gòu)簡式為

。、M為C的同分異構(gòu)體，所以M分子式為C9H14O6，M可由含有苯環(huán)的有機(jī)物N加氫還原苯環(huán)得到，所以N的分子式為C9H8O6，不飽和度為6。1molN只能與2molNaHCO3反應(yīng)，說明一個N的分子中有2個—COOH，一個苯環(huán)和2個羧基已經(jīng)占有了6個不飽和度，而1molN能與4mol

NaOH反應(yīng)，說明除2個羧基外還有兩個酚羥基，N有五個取代基，分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，所以是高度對稱的結(jié)構(gòu)，所以N可能為則M的結(jié)構(gòu)簡式為

或

?；?/p>

。(5)以

為原料合成

，寫出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)合成路線(其他試劑任選)。答案

方法建模解答這類問題的關(guān)鍵是認(rèn)真分析每步轉(zhuǎn)化中反應(yīng)物和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，弄清官能團(tuán)發(fā)生什么改變、轉(zhuǎn)化的條件以及碳原子個數(shù)是否發(fā)生變化。結(jié)合教材中典型物質(zhì)的性質(zhì)，規(guī)范解答關(guān)于有機(jī)物的命名、反應(yīng)類型的判斷、有機(jī)化學(xué)方程式的書寫、同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式的書寫，最后模仿已知有機(jī)物的轉(zhuǎn)化過程，對比原料的結(jié)構(gòu)和最終產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，設(shè)計構(gòu)造目標(biāo)碳骨架、官能團(tuán)的合成路線。二、半推半知型2.(2022·昆明尋甸一中高三模擬)化合物M是一種藥物中間體。實(shí)驗(yàn)室以烴A為原料制備M的合成路線如圖所示。請回答下列問題：(1)A的核磁共振氫譜中有

組吸收峰；B的結(jié)構(gòu)簡式為

。(2)C的化學(xué)名稱為

；D中所含官能團(tuán)的名稱為

。(3)C→D所需的試劑和反應(yīng)條件為

；E→F的反應(yīng)類型為

。(4)F→M的化學(xué)方程式為

。(5)同時滿足下列條件的M的同分異構(gòu)體有

種(不考慮立體異構(gòu))。①五元環(huán)上連有2個取代基；

②能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成氣體；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。11-氯環(huán)己烷碳碳雙鍵NaOH乙醇溶液、加熱酯化反應(yīng)(或取代反應(yīng))6M為

，同時滿足：①五元環(huán)上連有2個取代基；②能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成氣體，說明含有羧基；③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，滿足條件的M的同分異構(gòu)體有

、、、、、，一共6種。(6)參照上述合成路線和信息，以1-甲基環(huán)戊烯為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計制備

的合成路線。答案方法建模解答這類問題的關(guān)鍵是以已知一個或幾個有機(jī)物為突破口，抓住特征條件(特殊性質(zhì)或特征反應(yīng)，關(guān)系條件能告訴有機(jī)物間的聯(lián)系，類別條件可給出物質(zhì)的范圍和類別)。再從突破口向外發(fā)散，用正推和逆推、兩邊推中間相結(jié)合的方法，推出其他各有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式，然后結(jié)合設(shè)問分析相關(guān)物質(zhì)的官能團(tuán)、反應(yīng)方程式及反應(yīng)類型。返回真題演練明確考向><1.[2021·全國乙卷，36(2)(4)(5)(6)(7)]鹵沙唑侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下：12回答下列問題：(2)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式：

。＋＋NaCl＋H2O12反應(yīng)③為

與

在氯化鋅和氫氧化鈉的作用下，發(fā)生取代反應(yīng)生成

。(4)反應(yīng)④中，Y的結(jié)構(gòu)簡式為

。12D為

，E為

，根據(jù)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及反應(yīng)特征，可推出Y為

。(5)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是

。12取代反應(yīng)E為

，F(xiàn)為

，根據(jù)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可知

與發(fā)生取代反應(yīng)生成F。(6)C的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有

種。121012C為

，含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體中含有醛基、碳氟鍵、碳氯鍵，即苯環(huán)上含有三個不同的取代基，可能出現(xiàn)的結(jié)構(gòu)有

、

、、、、、、、、，故其同分異構(gòu)體共有10種。(7)寫出W的結(jié)構(gòu)簡式：

。12回答下列問題：(2)1molD反應(yīng)生成E至少需要

mol氫氣。2.[2021·全國甲卷，36(2)(4)(5)(6)(7)]近年來，以大豆素(化合物C)為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物，因其具有優(yōu)良的生理活性而備受關(guān)注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如圖：12212D為

，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成

，碳碳雙鍵及酮羰基都發(fā)生了加成反應(yīng)，所以1molD反應(yīng)生成E至少需要2mol氫氣。(4)由E生成F的化學(xué)方程式為______________________________________________________________________。(5)由G生成H分兩步進(jìn)行：反應(yīng)1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，則反應(yīng)2)的反應(yīng)類型為

。12取代反應(yīng)＋H2O12由G生成H分兩步進(jìn)行：反應(yīng)1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應(yīng)，則反應(yīng)2)是將酯基水解生成羥基，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(6)化合物B的同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件的有

(填字母)。a.含苯環(huán)的醛、酮b.不含過氧鍵(—O—O—)c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為

3∶2∶2∶1A.2個B.3個C.4個D.5個12C12化合物B為

，同分異構(gòu)體中能同時滿足下列條件：a.含苯環(huán)的醛、酮；b.不含過氧鍵(—O—O—)；c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3∶2∶2∶1，說明為醛或酮，而且含有甲基，根據(jù)要求可以寫出：

、、、，故有4種。12(7)根據(jù)上述路線中的相關(guān)知識，以丙烯為主要原料用不超過三步的反應(yīng)設(shè)計合成

。返回答案課時精練><回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為

，B生成C的反應(yīng)條件為

。(2)H的名稱是

，J中含有的官能團(tuán)名稱為過氧鍵和

。12341.高聚物G是一種合成纖維，由A與E為原料制備J和G的一種合成路線如下：已知：①酯能被LiAlH4還原為醇；5②。濃硫酸、加熱鄰苯二甲醛(或1,2-苯二甲醛)醚鍵1234(3)D生成H和I生成J反應(yīng)類型分別為

、

。(4)寫出F＋D→G的化學(xué)方程式：

。5氧化反應(yīng)取代反應(yīng)1234(5)芳香族化合物M是C的同分異構(gòu)體，符合下列要求的M有

種(不考慮立體異構(gòu))。①與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體②只有1種官能團(tuán)③苯環(huán)上有2個取代基其中核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積之比為1∶1∶1∶2的結(jié)構(gòu)簡式為

。51212345由有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,

與高錳酸鉀溶液發(fā)生氧化反應(yīng)生成B(

)；在濃硫酸作用下，

與甲醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成C(

)；

與LiAlH4發(fā)生還原反應(yīng)生成D(

)；在銅作催化劑作用下，

與氧氣共熱發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成

，

與過氧化氫反應(yīng)生成I()；在濃硫酸作用下，

與甲醇共熱發(fā)生取代反應(yīng)生成

；ClCH2CH2CH2CH2Cl與KCN發(fā)生取代反應(yīng)后，酸化得到

，12345C的結(jié)構(gòu)簡式為

，由C的同分異構(gòu)體M能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體，

只有1種官能團(tuán)，苯環(huán)上有2個取代基可知，M的取代基可能為2個—CH2COOH或—COOH、—CH2CH2COOH或—COOH、—CH(CH3)COOH或—CH3、—CH(COOH)2，每組取代基在苯環(huán)上都有鄰、間、對3種位置關(guān)系，則符合條件的同分異構(gòu)體共有3×4＝12種，其中核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，峰面積之比為1∶1∶1∶2的結(jié)構(gòu)簡式為

。在催化劑作用下，

與

共熱發(fā)生縮聚反應(yīng)生成

。1234(6)參照上述合成路線，寫出用

為原料制備化合物

的合成路線(其他無機(jī)試劑任選)。5答案2.化合物H是藥物合成的中間體，可通過以下方法合成：(1)B中官能團(tuán)名稱為

。(2)G→H的反應(yīng)類型為

。(3)已知C的一種同分異構(gòu)體為

，下列說法正確的是

(填字母)。a.能發(fā)生酯化反應(yīng)b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)c.1mol該物質(zhì)完全水解能消耗3mol

NaOHd.該分子的核磁共振氫譜中峰面積之比為1∶2∶6∶2e.其在酸性條件下的水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)1234醚鍵、氨基水解反應(yīng)5bde12345已知C的一種同分異構(gòu)體為不含羧基也不含羥基，不能發(fā)生酯化反應(yīng)，a錯誤；分子結(jié)構(gòu)中左邊HCOO—能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，b正確；酯基水解消耗1mol

NaOH，水解后的產(chǎn)物有酚羥基，再消耗1mol

NaOH，故1mol該物質(zhì)完全水解能消耗2mol

NaOH，c錯誤；該物質(zhì)水解后得到1個酚羥基，可以和FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，e正確。(4)

中手性碳原子個數(shù)為

。(5)E的分子式為C14H17O3N，E經(jīng)還原得到F，寫出E→F反應(yīng)的化學(xué)方程式：

。12341512345E的分子式為C14H17O3N，F(xiàn)的分子式為C14H19O3N，E的分子式比F少2個H，且E經(jīng)還原得到F，所以E的結(jié)構(gòu)簡式為

,E和氫氣反應(yīng)生成F，化學(xué)方程式為。②苯胺(

)易被氧化。請以甲苯和(CH3CO)2O為原料制備

，寫出制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任選)。(6)已知：1234；512345答案3.苯并環(huán)己酮是合成萘(

)或萘的取代物的中間體。由苯并環(huán)己酮合成1-乙基萘的一種路線如圖所示：12345已知：回答下列問題：(1)萘環(huán)上的碳原子的編號如(a)式，根據(jù)系統(tǒng)命名法，(b)式可稱為2-硝基萘，則化合物(c)的名稱應(yīng)是

。12341,6-二甲基萘根據(jù)萘環(huán)上的碳原子的編號可知，甲基分別取代了1號和6號碳上的氫原子，所以化合物(c)的名稱是1,6-二甲基萘。51234(2)有機(jī)物

含有的官能團(tuán)是

(填名稱)，X的結(jié)構(gòu)簡式是

。碳碳C2H5MgBr5雙鍵、碳溴鍵有機(jī)物

含有的官能團(tuán)是碳碳雙鍵和碳溴鍵；通過分析知，X為C2H5MgBr。1234(3)步驟Ⅲ的反應(yīng)類型是

，步驟Ⅳ的反應(yīng)類型是

。(4)反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式是

。取代反應(yīng)消去反應(yīng)5Y為

，反應(yīng)Ⅱ?yàn)榇嫉南シ磻?yīng)，則反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式是

。峰面積之比為1∶1∶2，W的結(jié)構(gòu)簡式為

。1234(5)1-乙基萘的同分異構(gòu)體中，屬于萘的取代物的有

種(不含1-乙基萘)。W也是1-乙基萘的同分異構(gòu)體，它是含一種官能團(tuán)的苯的取代物，核磁共振氫譜顯示W(wǎng)有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，11512345屬于萘的取代物的同分異構(gòu)體如果有一個取代基，為乙基，有2個位置(包含1-乙基萘)，如果有2個取代基，為2個甲基，可以處于同一苯環(huán)上，確定一個甲基位置，另外甲基位置如圖所示：

，

有4種，若處于不同苯環(huán)上，確定一個甲基位置，另外甲基位置如圖所示：

，

，有6種，不包括1-乙基萘，符合條件的同分異構(gòu)體有2＋4＋6－1＝11種；W也是1-乙基萘的同分異構(gòu)體，它是含一種官能團(tuán)的苯的取代物，則含有3個碳碳雙鍵，核磁共振12345氫譜顯示W(wǎng)有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，具有高對稱性，且個數(shù)比為1∶1∶2，含有3個—CH==CH2且處于間位，其結(jié)構(gòu)簡式為

。1234(6)寫出用CH3COCH3和CH3MgBr為原料制備

的合成路線(其他試劑任選)。答案512345以CH3COCH3、CH3MgBr為原料合成

，

可由CH2==C(CH3)2和溴發(fā)生加成反應(yīng)得到，CH2==C(CH3)2可由(CH3)3COH發(fā)生消去反應(yīng)得到，(CH3)3COH可由CH3COCH3、CH3MgBr反應(yīng)得到，合成路線見答案。4.阿司匹林

是一種用途很廣的消炎鎮(zhèn)痛藥物?？梢酝ㄟ^以下方法合成：1234已知：3CH3COOH＋PCl3―→3CH3COCl＋H3PO35請回答下列問題：(1)阿司匹林中的含氧官能團(tuán)有

(寫名稱)，反應(yīng)①的反應(yīng)類型為

。1234酯基、羧基取代反應(yīng)5阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡式為

，其中的含氧官能團(tuán)有酯基、羧基，反應(yīng)①是水楊酸

與

反應(yīng)生成阿司匹林

的反應(yīng)，其反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)通過水楊酸還可制得香料E和高分子化合物G：1234①請寫出A→E反應(yīng)的化學(xué)方程式：

。512345①A→E是水楊酸

與甲醇、濃硫酸在加熱條件下反應(yīng)生成香料E的反應(yīng)，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為

。1234②已知G是一種聚酯，請寫出其結(jié)構(gòu)簡式：

。5G是水楊酸

在一定條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成的一種聚酯，其結(jié)構(gòu)簡式為

。1234(3)寫出水楊酸所有屬于芳香酯的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_____________________________________________。5、、、12345芳香族化合物含有苯環(huán)，酯類物質(zhì)含有酯基，與水楊酸