2015環(huán)科有機化學(xué)教學(xué)-06鹵代烴

主 一、鹵代鹵代烴的定義和分鹵代烴的物理性鹵代烴的化學(xué)性親核取代反 1.3.2消除反1.3.3與金屬的反 1.3.4其它反1.4鹵代烴 1.5綜合練1.3RXRX+ ROH+++RX+NaOR′→ROR′+ ++R－C≡N中有叁鍵，可以通過一系列 OORCNR C R OCRCN 步生成R2NH、R3N及RNH2·HX（銨鹽），若用過量的胺，可主要制得一級胺（胺RXNH3（）→RNH2+Et+Et2+3O+O++YR R 性分子，是親核試劑,它總是進攻電子云密度小的鹵代烴的親核取代反 lcohoX ' XS X 'S X X

S S

the hio hioethe itril X

'

X+XX+

R' R'

Quaternaryammonium

XI

3 3

Alkyl + 親核取代反 親核取代反應(yīng)概述. R L:離去基(LeavingGroup)Nu:親核試劑(Nucleophile)例例R+R+ R+C-CSN1－SubstitutionNucleophlic-＋CLL CSN2－SubstitutionNucleophilic過渡態(tài)C過渡態(tài)CL過渡態(tài) CC反應(yīng)進SN1d[R-反應(yīng)速度=

CL++ + 50%InversionofConfiguration

Planar

50%RetentionofConfigurationPracticeHHMeCClH2HH2OH＋HMeC H＋60%40%Theion-pairhypothesisinSN1Opento

Shieldfrom Ion

Free L能L能過渡Nu-＋R'CNuC反應(yīng)歷N理反應(yīng)速度k[R-L][Nu-NuNu＋R' C- C -L CR'＋-SN2反

HH128I+C HC+I63 *親核試+RLR++RLR+#親核性與堿性大體一#同一族親核性隨周期數(shù)增例如：HS->HO- I->Br-

*離去基2L OH-,NH-,OR- 2<< RCH2-Cl+RCH2-OH+RCH2-Cl H2O

+ 有外消旋 完全 轉(zhuǎn) 混雜的1.3.2

CHCH

消除反應(yīng)的方向遵從 采夫atzef）定則，總是從相鄰的含氫少的碳上β－C）脫去氫，主要生成雙鍵碳上取代最多的烯烴由堿進β－C叫β反應(yīng)消除反應(yīng)分為-消除反-消除反-消除反應(yīng)又分為E1消除反應(yīng)和E2消除反-消除反應(yīng)HHCCX+CC+HB-消除反應(yīng)+-消除反應(yīng) 3CClC+H2OHHCHHHCC+H33CC2H5O-+CH33CH=CHCH+CHOH+23 CCHH HCHHCCH HHCHC#HCC+

弱堿時，SN2;強堿時SN2溶劑解時，SN1/E1;低溫時，SN1;E2CHCHCHCHBr3222CH3-50oCHCHCHCHBr3222CH3-50o(()SN2(主)(次(()) ( (次(2 CH3CH2CH2CH2Br+(CH3)3CO- (CH3I 50o (主HH ( IH+HH+- (次+- CH3CH=CH2) (主) (次)-+(S)-3-甲基-3-25o (-)-)主(S)-3-甲基-3-25o (-)-)主 次與金屬的反RRROMgRRROMgRXR+ArXCH3I

CHC6H5Br+

CH RH+OH- Mg2++

RH+RO- Mg2++ +

+RMgXRMgX- ORCH2CH2O Grignardreagents-OH,-NH2,-NHR,-COOH,-SO3H,-SH,-CC-H,--COR,-COOR,-CONH2,-CN,(R)- 由Grignardreagents+++++++RNa+RNa+RNa+R-+RX+2RLi+CuIR2CuLi+R1XRLi+R2CuLi+R-R1+