新項目方法能力驗證報告(固定污染源廢氣氣態(tài)總磷的測定喹鉬檸酮容量法)

XXX有限公司新項目方法驗證能力確認報告固定污染源廢氣氣態(tài)總磷的測定項目名稱：HJ5452017項目名稱：負責人： 審核人： 日 期：

報告編號： 第1頁共8固定污染源廢氣氣態(tài)總磷的測定喹鉬檸酮容量法HJ545方法驗證能力驗證報告1、方法依據及適用范圍本方法依據是固定污染源廢氣氣態(tài)總磷的測定喹鉬檸酮容量法HJ5452017，本方法能力驗證應隨標準更新而更新。本標準規(guī)定了測定固定污染源廢氣中氣態(tài)總磷的喹鉬檸酮容量法。本標準適用于固定污染源廢氣中氣態(tài)總磷的測定。當采樣體積為18L時，方法的檢出限為2mg/m3，測定下限為8mg/m3當采樣體積為L時，方法的檢出限為7mg/m3，測定下限為28mg/m32、方法原理正磷酸鹽與喹鉬檸酮反應，生成黃色的磷鉬酸喹啉HH[PO12MoOHHH[PO12MoOH9OO鈉，根據消耗的氫氧化鈉標準溶液的量計算氣態(tài)總磷含量。

3、主要儀器、設備及試劑除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。3.1試劑和材料1水：無二氧化碳水，用下述方法之一制備。2鉬酸鈉（Na2MoO42H2O）。檸檬酸（C6H8O7H2O）。報告編號： 第2頁共84氫氧化鈉（NaOH）：優(yōu)級純。5硝酸：ρ（HNO3）。6鹽酸：ρ（HCl）。7無水乙醇：ρ（CH3CH2OH）。8溴水：ω（）＝3%。9喹啉：ρ（C9H7N）。0丙酮：ρ（CH3COCH3）。1鄰苯二甲酸氫鉀（C8H5KO4）：基準試劑。105～中干燥至恒重，放在干燥器中備用。2硝酸溶液：1+1。量取硝酸加入水中，混勻。3溴化硝酸吸收液：3+1。于吸收瓶中加入30ml加入溴水，此吸收液臨用現配。4喹鉬檸酮溶液：1稱取鉬酸鈉溶解于水中。2將硝酸加入水中，稱取述溶液中。3在不斷攪拌下，緩緩地將溶液倒入溶液4在水中加入硝酸和喹啉。將溶液倒入溶液中，于暗處放置用4號玻璃砂芯漏斗過濾，于濾液中加入280ml丙酮，用水稀釋至1000ml，混勻，貯存于聚乙烯瓶中。此溶液可避光保存6個月，如發(fā)現聚乙烯瓶有明顯脹氣，應重新配制。

報告編號： 第3頁共8氫氧化鈉標準滴定溶液：c(NaOH)≈0.3mol/L，結果保留4效數字。鹽酸標準滴定溶液：c(HCl)≈0.1mol/L，結果保留4字。酚酞指示液：ρ=10g/L。稱取酚酞溶解于醇（）中。甲基橙指示液：ρ=0.5g/L。稱取甲基橙溶解于水中。聚四氟乙烯微孔濾膜：μm，抽濾用。醋酸纖維微孔濾膜：μm，去除顆粒物用。3.2儀器3.2.氟離子選擇電極1臺，型號：XXXX，檢定有效期限，XXXX測量氟離子濃度范圍滿足（105~101）mol/L。

3.2.離子活度計或精密酸度計：精確度為0.1mV。3.2.煙氣采樣器：流量范圍0～。3.2.玻璃砂芯漏斗：4號，孔徑5～μm。3.2.棕色多孔玻板吸收瓶：，要求玻板且均勻，邊緣無氣泡逸出，在流量為時，其阻力應在（）kPa。3.2.一般實驗室常用儀器和設備。

4、樣品采集及測定4.1樣品采集和保存

報告編號： 第4頁共84.1.樣品采集按照GB/T16157進行樣品采集。在1內，按等時間間隔采集3～4樣品，每組采樣串聯兩個內裝40ml溴化硝酸吸收液的吸收瓶，將濾膜置于濾膜夾內，接裝在吸收瓶前以去除顆粒態(tài)磷。為防止強氧化性吸收液腐蝕采樣器，在流量計量和控制裝置與吸收瓶中間連接一個內裝40ml氫氧化鈉標準滴定溶液的緩沖瓶，吸收瓶放置于冰水浴中，采樣裝置見圖2。每組樣品以0.3L/min的流量采集，采樣10～15min。采樣結束后，立即切斷采樣管與吸收瓶中間的氣路，防止倒吸，并密封吸收瓶出入口，避光運回實驗室。4.1.全程序空白樣品將同批次兩支各內裝40ml溴化硝酸吸收液的吸收瓶帶至采樣現場，與采樣器連接，采樣結束后帶回實驗室待測。4.1.3樣品保存樣品采集后，于0～4℃避光保存，一周內測定。

4.2樣品測定4.2.試樣制備分別將每組采集的兩個吸收瓶中的吸收液合并，倒入250ml燒杯在通風櫥內加熱蒸發(fā)，濃縮到10ml左右，使之完全氧化，再加入鹽酸，繼續(xù)趕溴，直至溶液呈無色。加入10ml硝酸溶液，用水稀釋至約100ml，蓋好表面皿，加熱至沸，在不斷攪拌下加入45ml喹鉬檸酮溶液，繼續(xù)加熱保持微沸1min，取下燒杯，靜置冷卻至室溫，用抽濾裝置過濾，并用水洗滌沉淀至中性。

報告編號： 第5頁共8濃度低于28mg/m3的樣品，將3～4組吸收液全部合并（相當于采樣18L），倒入500ml燒杯中，參照上述方法制備成一個試樣。4.2.實驗室空白試樣制備白試樣的制備。4.2.全程序空白試樣的制備。4.2.試樣測定將沉淀和濾膜移入250ml溶液，邊加邊搖待沉淀全部溶解后再滴加5.00ml，準確記錄所加氫氧化鈉標準溶液的體積。加入50.0ml水和滴甲基橙指示液，用鹽酸標準滴定溶4.2.空白試樣測定按照與試樣的測定相同的步驟測定實驗室空白試樣。4.3結果表示當固定污染源廢氣中氣態(tài)總磷含量小于100mg/m3時，結果保留至位;當固定污染源廢氣中氣態(tài)總磷含量大于等于100mg/m3時，結果保留3位有效數字。

5、方法能力驗證

5.標準曲線測試

報告編號： 第6頁共8表51 標準曲線標準溶液（mL） 含量（mg） 吸光度（AA0） 回歸方程 5.方法檢出限

根據方法的要求，對空白樣品平行測7定下限統計結果見表52。表52 檢出限、測定下限測試結果樣品名稱 濃度（mg/L）11 2 3 4 5 6 7 平均值（mg/L） 標準偏差（mg/L） 值 檢出限（mg/L） 測定下限（mg/L） 5.3方法精密度及正確度按標準曲線相同步驟，對標準溶液配制成的已知低、中、3樣品各平行測定次進行精密度實驗，方法精密度測試結果見53

表53 精密度及正確度測試結果 標準樣品1 標準樣品1 標準樣品2 標準樣品3 第1第2

報告編號： 第7頁共8第3第4第5第6（mg/L標準偏差S 相對標準偏差RSD（%） 相對誤差RE（%） 5.實際樣品測試表54 實際樣品測試結果樣品類別 試樣1 試樣2 試樣3檢測實例 測定結果（mg/L）1 2 3 測定結果4 測定結果5 6 平均值 / 標準偏差 加標回收率（%） 97 6、結論

6.人員培訓、設施和環(huán)境和環(huán)境條件等均滿足方法要求。

6.方法檢出限驗證

報告編號： 第8頁共8按照樣品分析的步驟，對樣品平行測定7關于質量控制的要求。

6.方法精密度及正確度驗證使用標準樣品分別平行測定6次進行精密度及正確度實驗。標準樣品次測定結果的標準偏差、相對標準偏差、相對誤差滿足方法關于質量控制的要求。

6.實際樣品測試對實際樣品平行分析6次