天然藥化苯丙素木脂素XXXX

苯丙素類第三章第三節(jié)木脂素lignan概述苯丙素雙分子聚合而成的天然成分廣泛分布多數(shù)為游離態(tài)，少數(shù)為甙植物的生長調(diào)節(jié)及抗御病害侵襲作用骨架多樣性（15種連接方式）木脂素和新木脂素木脂素還有一些新的類型（1）苯丙素低聚體，包括三聚體和四聚體，三聚體常稱為倍半木脂素，四聚體稱為二木脂素；（2）雜木脂素，系由一分子苯丙素與黃酮、香豆素或萜類等結(jié)合而成的天然化合物，根據(jù)結(jié)合分子的不同稱為黃酮木脂素、香豆素木脂素。（3）去甲木脂素，基本母核只有16—17個碳原子，比一般木脂素少1—2個。木脂素組成單體木脂素（分布廣泛）桂皮酸（cinnamicacid），桂皮醛（cinnamaldehyde）桂皮醇（cinnamylalcohol）新木脂素（樟科、木蘭科、蒺藜科）丙稀苯（propenylbenzene）烯丙苯（allylbenzene）混合雙聚體木脂素生源合成命名左邊C6C3：1－9右邊C6C3：1’－9’（C3構(gòu)型）－含氧官能團(tuán)位置名稱－連接碳標(biāo)號木脂素由由雙分子子苯丙素素縮合成成各種碳碳架后，，側(cè)鏈γ碳原子上上的含氧氧官能團(tuán)團(tuán)如羥基基、羰基基、羧基基等相互互脫水縮縮合，再再形成半半縮醛、、內(nèi)酯、、四氫呋呋喃等環(huán)環(huán)狀結(jié)構(gòu)構(gòu)，使木木脂素的的結(jié)構(gòu)類類型更加加多樣。。常見下下列類型型：（一）二二芳基丁丁烷類（（dibenzylbutanes)(二)四氫呋喃喃類（tetrahydrofurans）(三)二芳基丁丁內(nèi)酯類類（dibenzyltyrolactones）（四）雙雙四氫呋呋喃類（（furofurans）（五）芳芳基萘類類(arylnaphthalenes)芳基四氫氫萘類（六）聯(lián)聯(lián)苯環(huán)辛辛烯類（（dibenzocyclooctenes）（七）聯(lián)聯(lián)苯類（（biphenylenes）（八）苯苯駢呋喃喃類（benzofurans）(九）雙環(huán)環(huán)辛烷(bicyclo[3,2,1]octane)（十）螺螺二烯酮酮類(spiyodienones)(十一)苯駢二氧氧六環(huán)類類（十二））苯丙素素低聚體體倍半木脂脂素（sesquilignans）、雙木木脂素（（dilignans）低聚體（（oligmer）的尋找找和發(fā)現(xiàn)現(xiàn)酚羥基的的醚化生理活性性抗腫瘤活活性抗有絲分分裂活性性，和抗抗腫瘤活活性并不不相關(guān)抗病毒活活性抑制作用用cAMP磷酸二酯酯酶的活活性致瀉作用用心血管作作用致敏作用用殺蟲和增增效作用用毒魚作用用中樞神經(jīng)經(jīng)系統(tǒng)的的作用保護(hù)肝臟臟的作用用致適應(yīng)活活性（降降低哺乳乳動物應(yīng)應(yīng)急狀態(tài)態(tài)下的正正常生理理反應(yīng)））抗細(xì)菌、、真菌抗氧化理化性質(zhì)質(zhì)無色結(jié)晶晶，脂溶溶性C3側(cè)鏈不對對稱中心心酸堿條條件異構(gòu)構(gòu)化，溫溫和條件件光照環(huán)合合提取分離離親脂性（（脂溶性性溶劑提提?。渲ǎㄏ扔糜H親水性溶溶劑提取取，分級級沉淀））皂化內(nèi)酯酯結(jié)構(gòu)和和其它親親脂性成成分分離離層析（中中性氧化化鋁、硅硅膠）結(jié)構(gòu)鑒定定（1）化學(xué)反反應(yīng)臭氧化：：費米鹽氧氧化：費米鹽（（亞硝基基亞硫酸酸鉀）可可將對位有氫原原子的酚酚羥基氧氧化成對對醌。高錳酸鉀鉀氧化：：（2）紫外光光譜芳環(huán)為發(fā)發(fā)色團(tuán)，，兩個取取代芳環(huán)環(huán)是兩個個孤立的的發(fā)色團(tuán)團(tuán)，兩者者紫外吸吸收位置置相近，，吸收強(qiáng)強(qiáng)度是兩兩者之和和，立體體構(gòu)型對對紫外光光譜沒有有影響。。紫外光譜譜可用于于區(qū)別芳芳基四氫氫萘、芳芳基二氫氫萘和芳芳基萘型型木脂素素，還可可確定芳芳基二氫氫萘B環(huán)上的雙雙鍵位置置，通過過鑒定失失水物雙雙鍵位置置，還可可確定B環(huán)上取代代羥基的的位置。。α-失水苦鬼鬼臼脂素素β-失水苦鬼鬼臼脂素素λmaxnm311λλmaxnm290γ-失水苦鬼鬼臼脂素素去去氫鬼臼臼毒素λmaxnm245.5，350λλmaxnm266，263，323，356γ（3）核磁磁共振振譜氫譜對對于芳芳基萘萘類和和聯(lián)苯苯環(huán)辛辛烯類類木脂脂素的的氫譜譜信號號與結(jié)結(jié)構(gòu)間間的關(guān)關(guān)系，，已獲獲知一一些規(guī)規(guī)律。。芳基萘萘類木木脂素素可區(qū)區(qū)別內(nèi)內(nèi)酯環(huán)環(huán)的上上向和和下向向。2-羰基化化合物物3-羰基化化合物物2-羰基對對C-1和CH3O-1的去屏屏蔽作作用使使它們們化學(xué)學(xué)位移移移向向低場場；2-羰基內(nèi)內(nèi)酯環(huán)環(huán)-CH2-則受4-芳基的的屏蔽蔽，與與3-羰基化化合物物相比比處于于相對對高場場，以以此可可區(qū)別別內(nèi)酯酯環(huán)取取向。。思考題題：1、苯丙丙素類類化合合物包包括哪哪些類類別？？2、常用用于鑒鑒別香香豆素素類化化合物物的試試劑有有哪些些？3、香豆豆素類類化合合物的的核磁磁共振振氫譜譜信號號有哪哪些特特點？？4、芳基基萘類類木脂脂素的的氫譜譜信號號與結(jié)結(jié)構(gòu)間間的關(guān)關(guān)系有有什么么規(guī)律律？