有機(jī)合成中有機(jī)物官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化方法

感戰(zhàn)浣煌或.黑豆其V同系物的由代引人鹵素匠于1.官能團(tuán)的引入CHe—CHCHeCI+HC1感戰(zhàn)浣煌或.黑豆其V同系物的由代引人鹵素匠于1.官能團(tuán)的引入CHe—CHCHeCI+HC1(Z不嫉河髭與HX,Xj的如成氏其■塊燧的不完全加成：HC-CH-HCCHiCHtOH\引入V②醛｛明］的加成；戶口一國(guó)輕基他蝌X,■CHCHA/金鹵代睡的水解二R-x+xqHf

.汽酹的水解:RCOOR-NaOH芻IROH—gKRCOCNa+ROH有機(jī)合成中有機(jī)物官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化方法一足條匕口產(chǎn)口「LHzixZ群與氧向酸的取代CHRHjQH—H氏一-，CH?匚玨&十地口由與水的加由CRY曰FORE丁宣的敘此,比H±CHCH~。烏空吟匚ECOOHH-2酩的水斛.CHsCOOCiH5-HfO^=f-CH=COOH+GH由H⑷?引入4覆基⑷?引入4覆基震烯接的黃化工RTH—CHt-COt&KkfnCMHr -RCOOH④荒的同系物的械化：，TCH-RKW「2.官能團(tuán)的消去(1通過加成反應(yīng)消除不飽和鍵。(2通過消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)或酯化反應(yīng)消除羥埴一OH。(3通過加成反應(yīng)或氧化反應(yīng)消除醛基(一CHO。(4通過消去反應(yīng)或水解反應(yīng)消除鹵素原子。3.官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化(1利用衍變關(guān)系引入官能團(tuán)，如鹵代烴伯醇(RCH20H醛竣酸。(2通過不同的反應(yīng)途徑增加官能團(tuán)的個(gè)數(shù)，如CHtCHjOH-CH<-CHj—CHt—CH：-CH；—CH?a CH：—CH:OHOH ErEr(3通過不同的反應(yīng)，改變官能團(tuán)的位置，如CHsCHjCHjOH-CHjCH-CHj-CHjCHCH；

加成ClOH有機(jī)合成中碳架的構(gòu)建L有機(jī)成環(huán)反應(yīng)(1有機(jī)成環(huán)：一種是通過加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)來實(shí)現(xiàn)的；另一種是通過至少含有兩個(gè)相同或不同官能團(tuán)的有機(jī)物脫去小分子物質(zhì)來實(shí)現(xiàn)的。如多元醇、羥基酸、氨基酸通過分子內(nèi)或分子間脫去小分子水等而成環(huán)。

(2成環(huán)反應(yīng)生成的五元環(huán)或六元環(huán)比較穩(wěn)定。2碳鏈的增長(zhǎng)有機(jī)合成題中碳鏈的增長(zhǎng)，一般會(huì)以信息形式給出，常見的方式如下所示。(1與HCN的加成反應(yīng)催化劑 _(2加聚或縮聚反應(yīng)，如nCH2(3酯化反應(yīng)，如CH3CH2OH+CH3COOH濃CH3COOCH2CH3+H2O。3碳鏈的減短(1脫羧反應(yīng)：R—COONa+NaOHR—H+Na2CO3。(3水解反應(yīng)：主要包括酯的水解、蛋白質(zhì)的水解和多糖的水解。(4烴的裂化或裂解反應(yīng)：C16H34C8H18+C8H16；C8H18C4H10+C4H8。合成路線的選擇L中學(xué)常見的有機(jī)合成路線…—三在二(1一元合成路線：鹵代烴一元醇_一一元醛_一一元竣酸_一酯(2二元合成路線：ICH；—CH； CH；—CH；二工二元醇一＞二元醛一＞二元竣酸一＞(3芳香化合物合成路線：2.有機(jī)合成中常見官能團(tuán)的保護(hù)(1酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把一OH變?yōu)橐籓Na(或一OCH3將其保護(hù)起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)橐籓H。(2碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。(3氨基(一NH2的保護(hù)：如在對(duì)硝基甲苯對(duì)氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把一CH3氧化成一COOH之后，再把一NO2還原為一NH2。防止當(dāng)KMnO4氧化一CH3時(shí)，-NH2(具有還原性也被氧化。有機(jī)合成中有機(jī)物官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化方法練習(xí)【例1】工業(yè)上用甲苯生產(chǎn)對(duì)羥基苯甲酸乙酯(，其過程如下:據(jù)合成路線填寫下列空白:(1有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。(2反應(yīng)④屬于反應(yīng)，反應(yīng)⑤屬于反應(yīng)。(3③和⑥的目的是 。(4寫出反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式：(【例2】由環(huán)己烷可制備1，4-環(huán)己醇二醋酸酯。下面是有關(guān)的8步反應(yīng)(其中所有無(wú)機(jī)產(chǎn)物都已略去。

(1在上述8步反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的有 ，屬于加成反應(yīng)的有，反應(yīng)④屬于 反應(yīng)。(2寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。B：，C：。(3寫出反應(yīng)④、⑤、⑥的化學(xué)方程式。④，⑤ ，CH3C0CHO^CH=@ (4寫出在NaOH溶液中水解的化學(xué)方程式：【例3】乙醇在與濃硫酸混合共熱的反應(yīng)過程中，受反應(yīng)條件的影響，可發(fā)生兩類不同的反應(yīng)類型:ch3ch3ch：oh分子內(nèi)脫水CH1，4-二氧六環(huán)是一種常見的溶劑。它可以通過下列合成路線制得:CH,—CH3°C》

CH,—CH,

其中的A可能是A乙烯B乙醇C.乙二醇D.乙酸【例4】肉桂酸甲酯M,常用作調(diào)制具有草莓、葡萄、櫻桃等香味的食用香精。M屬于芳香化合物，苯環(huán)上只含一個(gè)直支鏈，能發(fā)生加聚反應(yīng)和水解反應(yīng)。測(cè)得M的摩爾質(zhì)量為162g.mo1一，只含碳、氫、氧三種元素，且原子個(gè)數(shù)之比為5：5：1(1肉桂酸甲酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是(2G為肉桂酸甲酯的一種同分異構(gòu)體，其分子結(jié)構(gòu)模型如圖所示(圖中球與球之間連線表示單鏈或雙鍵。G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(3以芳香烴(3以芳香烴A為原料合成G的路線如下:①化合物E中的含氧官能團(tuán)有(填名稱。②E―->F的反應(yīng)類型是 ,F―->G的化學(xué)方程式為③寫出符合下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(只寫一種：。.分子內(nèi)含苯環(huán)，且苯環(huán)上只有一個(gè)支鏈；

.在催化劑作用下，1mol該物質(zhì)與足量氫氣充分反應(yīng)，消耗5molH2；.它不能發(fā)生水解反應(yīng)。【例5】食品添加劑必須嚴(yán)格按照食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（GB2760-2011的規(guī)定使用。作為食品添加劑中的防腐劑G和W,可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到（部分反應(yīng)條件略。（1G的制備①A與苯酚在分子組成上相差一個(gè)CH2原子團(tuán)，它們互稱為；常溫下A在水中的溶解度比苯酚的（填“大”或“小”。②經(jīng)反應(yīng)A-B和D-E保護(hù)的官能團(tuán)是 。③E-G的化學(xué)方程式為。（2W的制備n微/石CHsLHClaOHn微/石CHsLHClaOHI ACH—CHa—CHO —1CHjQCH—CH—CH—CHCH? COCHWXaOHCHCH口

MCICCHjCHO就學(xué)一①J-L為加成反應(yīng)，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為hoh：cch:oh-c-c—HH ②M-Q的反應(yīng)中，Q分子中形成了新的（填“0-C鍵”或“C—H鍵”。③用Q的同分異構(gòu)體Z制備，為避免R—OH+HO—RR—O—R+H2O發(fā)生，則合理的制備途徑為酯化、、（填反應(yīng)類型。④應(yīng)用M-Q-T的原理，由T制備W的反應(yīng)步驟為第1步 ；第2步：消去反應(yīng)；第3步：第1、3步用化學(xué)方程式表示【例6】利用從冬青中提取出的有機(jī)物A合成抗結(jié)腸炎藥物Y及其他化學(xué)品的合成路線如下：CiCHiGCH.）枇H點(diǎn)匯Ld隔地母田秋薄甯H,-B- —,D———Ci^BNnOEl,制把機(jī)△也3口—44照％3H曳￥HQ AHCL"ng三i/Vnh,提示：一三匚一根據(jù)上述信息回答：（1D不與NaHCO3溶液反應(yīng)，D中官能團(tuán)的名稱是，B-C的反應(yīng)類型是 O（2寫出A生成B和E的化學(xué)反應(yīng)方程式：o成和，鑒別I和成和，鑒別I和J的試劑為(3A的同分異構(gòu)體I和J是重要的醫(yī)藥中間體，在濃硫酸的作用下，I和J分別生hooc-<》^匚出口一 (4A的另一種同分異構(gòu)體K用于合成高分子材料，K可由制得，寫出K在濃硫酸作用下生成的聚合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:【例7】狄爾斯-阿德耳(Diels-Alder反應(yīng)也稱雙烯合成反應(yīng)。試回答下列問題：H，『即區(qū)l、/ (IDiels-Alder反應(yīng)屬于反應(yīng)(填有機(jī)反應(yīng)類型。CH=CHTH」-H”._、!_H「rHLH=(2某實(shí)驗(yàn)室以和合成，請(qǐng)用合成反應(yīng)的流程圖，表示出最合理的合成方案(注明反應(yīng)條件。500℃提示：①RCH2cH====CH2 + Cl2 >RCHClCH====CH2 +HCl②合成過程中無(wú)機(jī)試劑任選。③合成反應(yīng)流程圖可表示為ABC一一>ABC一一> *H【例8】據(jù)《中國(guó)制藥》報(bào)道，化合物C是用于合成抗“非典”藥品（鹽酸袪炎痛的中間體，其合成路線為已知:（1寫出下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式B：，C：（反應(yīng)②產(chǎn)物HCl中的H元素來自于氨基。（2A-D的轉(zhuǎn)化中涉及的反應(yīng)類型有 （填字母序號(hào)。A.加成 B.取代 C.聚合D.氧化 E.還原（3反應(yīng)①②中屬于取代反應(yīng)的是 （填數(shù)字序號(hào)。（4請(qǐng)你設(shè)計(jì)由甲苯一…一D的反應(yīng)流程圖（有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示，必須注明反應(yīng)條件。提示：①合成過程中無(wú)機(jī)試劑任選。②反應(yīng)流程圖表示方法示例如下：甲苯……D有機(jī)合成中有機(jī)物官能團(tuán)的引入、消除和轉(zhuǎn)化方法練習(xí)答案【例1】(2氧化酯化(或取代(3保護(hù)酚羥基，防止被氧化COOC2Hz-HICOOC2Hz-CHJ【例2】(1①⑥⑦③⑤⑧消去【例3】A【例4】

CHOCH=CH—COOCH3（任寫一種:CHsOIIIc-c-och5彷齪酸CHOCH=CH—COOCH3（任寫一種:CHsOIIIc-c-och5彷齪酸日）工峻基、建基②消去反應(yīng)COOH-H20'/CHOCOOCHs+CH?OH【例5】（1①同系物?、谝籓H（或酚羥基+H?OCOOH+2Cu(0H)【例6】（1醛基取代反應(yīng)【例7】（1加成（2如圖所示:CHCH2—CHCHOCH;—