硫酸根的測(cè)定

硫酸根的測(cè)定在干旱地區(qū)的鹽土中易溶性鹽往往以硫酸鹽為主。硫酸根分析是水溶性鹽分析中比較麻煩的一個(gè)項(xiàng)目。經(jīng)典方法是硫酸鋇沉淀稱(chēng)重法，但由于手續(xù)繁瑣而妨礙了它的廣泛使用。近幾十年來(lái)，滴定方法的發(fā)展，特別是EDTA滴定方法的出現(xiàn)有取代重量法之勢(shì)。硫酸鋇比濁測(cè)定SO?2?雖然快速、方便，但易受沉淀?xiàng)l件的影響，結(jié)果準(zhǔn)確性差。硫酸——聯(lián)苯胺比濁法雖然精度差，但作為野外快速測(cè)定硫酸根還是比較方便的。用鉻酸鋇測(cè)定SO?2?-，可以用硫代硫酸鈉滴定法，也可以用CrO2/4—比色法，前者比較麻煩，后者較快速，但精確度較差，四羥基醌（二鈉鹽）可以快速測(cè)定SO?2?。四羥基醌（二鈉鹽）是一種Ba2+的指示劑，在一定條件下，四羥基醌與溶液中的Ba2+形成紅色絡(luò)合物。所以可用BaCl2滴定來(lái)測(cè)定SO?2?。下面介紹EDTA間接絡(luò)合滴定法和BaSO4。比濁法。間接絡(luò)合滴定法方法原理用過(guò)量氯化鋇將溶液中的硫酸根完全沉淀。為了防止BaCO3沉淀的產(chǎn)生，在加入BaCl2溶液之前，待測(cè)液必須酸化，同時(shí)加熱至沸以趕出CO2，趁熱加入BaCl2溶液以促進(jìn)BaSO4沉淀，形成較大顆粒。過(guò)量Ba2+連同待測(cè)液中原有的Ca2+和Mg2+，在pH10時(shí)，以鉻黑T指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)液滴定。為了使終點(diǎn)明顯，應(yīng)添加一定量的鎂。從加入鋇鎂所消耗EDTA的量（用空白標(biāo)定求得）和同體積待測(cè)液中原有Ca2+、Mg2+所消耗的EDTA的量之和減去待測(cè)液中原有Ca2+、Mg2+以及與SO?2?作用后剩余鋇及鎂所消耗的EDTA量，即為消耗于沉淀SO2的Ba2+量，從而可求出SO?2?量。如果待測(cè)溶液中SO?2?濃度過(guò)大，則應(yīng)減少用量。試劑鉻黑T指示劑和K-B指示劑。操作步驟（1）吸取25.00mL土水比為1∶5的土壤浸出液于150mL三角瓶中，加HCI（1∶4）5滴，加熱至沸，趁熱用移液管緩緩地準(zhǔn)確加入過(guò)量25%~100%的鋇鎂混合液（5～10mL）（EI）繼續(xù)微沸5min，然后放置2h以上。加pH10緩沖液5mL，加鉻黑T指示劑1~2滴，或K-B指示劑1小勺（約0.1g），搖勻。用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色。如果終點(diǎn)前顏色太淺，可補(bǔ)加一些指示劑，記錄EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（V）。（2）空白標(biāo)定。取25mL水，加入HCI（1∶4）5滴，鋇鎂混合液5或10mL（用量與上述待測(cè)液相同），pH10緩沖液5mL和鉻黑T指示劑1~2滴或K-B指示劑一小勺（約0.1g），搖勻后，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色，記錄EDTA溶液的體積（V2）。（3）土壤浸出液中鈣鎂含量的測(cè)定（如土壤中Ca+、Mg2+已知，可免去此步驟）。吸取上述（1）土壤浸出液相同體積）記錄EDTA溶液的用量（V3）。結(jié)果計(jì)算注釋二、硫酸鋇比濁法（GB7871-87）方法原理在一定條件下，向試液中加入氯化鋇（BaCl2）晶粒，使之與SO?2?形成的硫酸鋇（BaSO4）沉淀分散成較穩(wěn)定的懸濁液，用比色計(jì)或比濁計(jì)測(cè)定其濁度（吸光度）。同時(shí)繪制工作曲線，由未知濁液的濁度查曲線，即可求得SO?2?濃度。比濁法適用于SO?2?濃度小于40mg·L-1的試液中SO?2?的測(cè)定。試劑（1）SO?2?標(biāo)準(zhǔn)溶液。硫酸鉀（分析純，110℃烘4h）0.1814g溶于水，定容至1L。此溶液含SO2-100μg*mL-1。（2）穩(wěn)定劑。氯化鈉（分析純）75.0g溶于300mL水中，加入30mL濃鹽酸和100mL950mL·L-1乙醇，再加入50mL甘油，充分混合均勻。（3）氯化鋇晶粒。凈氯化鋇（BaCl2H2O，分析純）結(jié)晶磨細(xì)過(guò)篩，取粒度為0.25～0.5mm之間的晶粒備用。主要儀器：量勺（容量0.3cm3盛1.0g氯化鋇）、分光光度計(jì)或比濁計(jì)。測(cè)定步驟（1）根據(jù)預(yù)測(cè)結(jié)果，吸取25.00mL土壤浸出液（SO?2?）濃度在40μggmL-1以上者，應(yīng)減少用量，并用純水準(zhǔn)確稀釋至25.00mL），放入50mL錐形瓶中。準(zhǔn)確加入1.0mL穩(wěn)定劑和1.0g氯化鋇晶粒（可用量勺量取），立即轉(zhuǎn)動(dòng)錐形瓶至晶粒溶完為止。將上述濁液在15min內(nèi)于420mm或480mm處進(jìn)行比濁（比濁前須逐個(gè)搖勻濁液）。用同一土壤浸出液（25mL中加1mL穩(wěn)定劑，不加氯化鋇），調(diào)節(jié)比色（濁）計(jì)吸收值“O”點(diǎn)，或測(cè)讀吸收值后在土樣濁液吸收值中減去之，從工作曲線上查得比濁液中的SOL一含量（mg/25mL）。記錄測(cè)定時(shí)的室溫。（2）工作曲線的繪制。分別準(zhǔn)確吸取含SO?2?100μg·mL-1的標(biāo)準(zhǔn)溶液0、1、2、4、6、8、10mL，各放入25mL容量瓶中，加水定溶，即成含SO?2?0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mg/