由此得到的費(fèi)休試劑中課件

痕量水分分析方法化學(xué)(3)班周加才03081098痕量水分分析方法化學(xué)(3)班周加才030810981痕量水分析定義

痕量水分分析通常是指樣品中含水量在千分之一以下，特別是在百萬(wàn)分之幾數(shù)量級(jí)的水分分析。痕量水分析定義痕量水分分析通常是指樣品中含水量在千2痕量水分分析的意義

防止設(shè)備的腐蝕;水分與金屬設(shè)備的腐蝕關(guān)系極大，包括化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕;痕量水分對(duì)一些化學(xué)反應(yīng)也有影響;防止水分凍結(jié)而堵塞管道，保證電氣系統(tǒng)的絕緣性能等;在科研和生產(chǎn)上的其他作用。因而在許多生產(chǎn)過(guò)程中都要嚴(yán)格地控制和監(jiān)測(cè)水分。痕量水分分析的意義

防止設(shè)備的腐蝕;因而在許多生產(chǎn)過(guò)程中都要3固體中水分的類(lèi)別水分的類(lèi)別特征濕水簡(jiǎn)單機(jī)械地附著水，與物質(zhì)的性質(zhì)無(wú)關(guān)吸著水分在一定條件下附著的水，與物質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)化合水分化學(xué)結(jié)合水全水分濕分+吸著水分總水分濕分+吸著水分+化合水固體中水分的類(lèi)別水分的類(lèi)別特征濕水簡(jiǎn)單機(jī)械地附著水，與物質(zhì)的4痕量水分的分析方法

1化學(xué)法：費(fèi)休法及其他化學(xué)法2電化學(xué)及電子學(xué)方法：電解法、電容測(cè)量法、微波測(cè)量法3吸附法：壓電石英振蕩法、吸附熱法4露點(diǎn)法5光學(xué)方法：紅外光譜法、紫外光譜法、比色法、激光測(cè)水法6氣相色譜法痕量水分的分析方法1化學(xué)法：費(fèi)休法及其他化學(xué)法2電化學(xué)及電5卡爾?費(fèi)休法（KarFischer）

多年來(lái)，費(fèi)休法廣泛地應(yīng)用于各種液體，固體及一些氣體樣品中水分的測(cè)定，均給出滿(mǎn)意的結(jié)果。在很多場(chǎng)合下，常被作為水分特別是ppm級(jí)痕量水分的確定標(biāo)準(zhǔn)分析方法，用以校正其他的測(cè)定方法。

卡爾?費(fèi)休法（KarFischer）

6基本原理卡爾?費(fèi)休（KarFischer）所提出的含碘、二氧化硫、吡啶及甲醇四種成分的試劑，現(xiàn)通稱(chēng)卡爾?費(fèi)休試劑。基本原理卡爾?費(fèi)休（KarFischer）所提出的含碘、二7上式中只有第1式對(duì)水是專(zhuān)一的，2式在無(wú)甲醇的情況下，一些含活潑氫的化合物，包括水，都能與反應(yīng)，如：可見(jiàn)在無(wú)甲醇情況下，試劑不穩(wěn)定，對(duì)水反應(yīng)不專(zhuān)一。因此，費(fèi)休試劑都包括有甲醇或另一種含活潑氫的溶劑。由此得到的費(fèi)休試劑中，每摩分子碘與每摩分子水相當(dāng)。上式中只有第1式對(duì)水是專(zhuān)一的，2式在無(wú)甲醇的情況下，一些含活8試劑的配制與標(biāo)定通常所用試劑只有碘嚴(yán)格依照化學(xué)計(jì)量。克分子比常取碘：二氧化硫：吡啶=1：3：10。試劑可按下述方法配制：將63克分析純的碘溶解在110mL無(wú)水吡啶中，冷卻，在無(wú)攪拌情況下通往SO2使其增重32克，靜置3min，然后用無(wú)水甲醇沖稀到500mL。試劑的配制與標(biāo)定通常所用試劑只有碘嚴(yán)格依照化學(xué)計(jì)量?？朔肿颖?費(fèi)休試劑由于其強(qiáng)的反應(yīng)性能，容易引起一些副反應(yīng)，同時(shí)也易為環(huán)境濕度所污染，所以必須經(jīng)常標(biāo)定。由于費(fèi)休試劑對(duì)水分十分敏感，在配制、貯存和使用時(shí)要特別注意防止從環(huán)境中吸濕；此外在滴定及存放試劑時(shí)都要經(jīng)過(guò)裝有干燥劑的系統(tǒng)才能與大氣相通。此外，在滴定期時(shí)還應(yīng)避光，因?yàn)楣庹丈湓噭┘氨坏味ㄒ核a(chǎn)生碘的量足以使滴定結(jié)果有顯著誤差。費(fèi)休試劑由于其強(qiáng)的反應(yīng)性能，容易引起一些副反應(yīng)，同時(shí)也易為環(huán)10終點(diǎn)的確定

方法目視滴定電位滴定永停點(diǎn)滴定法電量法終點(diǎn)的確定

方法目視滴定電位滴定永停點(diǎn)滴定法電量法11A、目視法黃色變?yōu)殂t黃，最后由于過(guò)量的碘而呈棕黃色。（目視法對(duì)一些有色溶液難以指示）A、目視法黃色變?yōu)殂t黃，最后由于過(guò)量的碘而呈棕黃色。（目視法12B、永停點(diǎn)滴定法永停點(diǎn)滴定裝置電路示意圖E：干電池K：開(kāi)頭R1：高電阻（10萬(wàn)歐姆）V：毫伏表R2：可變電阻（1千歐姆）G：檢流計(jì)（8.0*10-8A）C：滴定池

在水分的卡爾?費(fèi)休法痕量分析時(shí)，前述目視終點(diǎn)不明顯，采用“永停點(diǎn)”電流分析法和電量法決定終點(diǎn)比較靈敏。B、永停點(diǎn)滴定法永停點(diǎn)滴定裝置電路13由此得到的費(fèi)休試劑中課件14干擾物質(zhì)費(fèi)休試劑能用于測(cè)定幾乎所有的有機(jī)物中的水分，只有少數(shù)物質(zhì)干擾。但是在測(cè)定無(wú)機(jī)物中水分時(shí)干擾就比較多。歸納起來(lái)，干擾物質(zhì)主要有以下幾種：1）能與費(fèi)休試劑反應(yīng)生成水者2）能還原碘者3）將碘化物氧化為碘者4）弱的含氧酸鹽干擾物質(zhì)費(fèi)休試劑能用于測(cè)定幾乎所有的有機(jī)物中的水分15表一不干擾費(fèi)休法測(cè)定的有機(jī)物類(lèi)別舉例酸羥酸、羥基酸、氨基酸、磺酸醇一元醇、多元醇、酚酯羥酸酯、正酸酯、氨基甲酸酯、內(nèi)酯、無(wú)機(jī)酸酯穩(wěn)定羥基化合物糖、甲醛、三氯乙醛、二苯基乙二酮、二苯乙醇酮縮醛、醚縮甲醛、二乙醚烴類(lèi)飽和及不飽和直鏈及芳烴酸酐、酰鹵乙酸酐、苯甲酰氯過(guò)氧化合物過(guò)氧化氫、二烷基過(guò)氧化物含氮化全物胺、酰胺鹵化物鹵代烷含硫化全物硫化物、硫氰酸鹽、硫醚、黃原酸鹽、二硫化氨基甲酸酯表一不干擾費(fèi)休法測(cè)定的有機(jī)物類(lèi)別16表二不干擾費(fèi)休法測(cè)定的無(wú)機(jī)物類(lèi)別舉例有機(jī)酸鹽無(wú)機(jī)酸鹽酸性氧化物SiO2，Al2O3無(wú)機(jī)酸、酸酐SO2，HI，HF，HNO3，HCN，H2SO4，HSO3NH2表二不干擾費(fèi)休法測(cè)定的無(wú)機(jī)物類(lèi)別17表三有干擾的有機(jī)化合物類(lèi)別干擾的性質(zhì)活潑羰基化合物形成縮醛過(guò)氧化氫與試劑中的二氧化硫反應(yīng)搞環(huán)血酸被碘定量氧化醌被HI定量還原硫醇被碘定量氧化二?；^(guò)氧化物被HI還原表三有干擾的有機(jī)化合物類(lèi)別干擾的性質(zhì)活潑羰基化合物形成縮醛18表四有干擾的無(wú)機(jī)化合物（部分）化合物類(lèi)別干擾的性質(zhì)金屬氫氧化物及氧化物與費(fèi)休試劑定量反應(yīng)碳酸鹽及酸式碳酸鹽與費(fèi)休試劑定量反應(yīng)乙酸鉛（堿性）反應(yīng)不完全氨與碘反應(yīng)硼酸及氧化物被甲醇定量酯化氯化鐵與費(fèi)休試劑定量反應(yīng)二氯化氧鋯反應(yīng)不完全表四有干擾的無(wú)機(jī)化合物（部分）化合物類(lèi)別19應(yīng)用

1．直接滴定法測(cè)水；2．計(jì)算有機(jī)功能團(tuán)含量；1）有些有機(jī)功能團(tuán)能與甲醇、乙醇或其它試劑起定量反應(yīng)并生成當(dāng)量水，用費(fèi)休試劑滴定此水2）一些有機(jī)功能團(tuán)能與水在催化劑作用下起定量反應(yīng)，用費(fèi)休試劑測(cè)定水的消耗3.一些有機(jī)化合物可與費(fèi)休試劑直接起化學(xué)計(jì)量反應(yīng)而不涉及水的生成與消耗，可進(jìn)行直接測(cè)定。應(yīng)用

1．直接滴定法測(cè)水；20謝謝大家謝謝大家21痕量水分分析方法化學(xué)(3)班周加才03081098痕量水分分析方法化學(xué)(3)班周加才0308109822痕量水分析定義

痕量水分分析通常是指樣品中含水量在千分之一以下，特別是在百萬(wàn)分之幾數(shù)量級(jí)的水分分析。痕量水分析定義痕量水分分析通常是指樣品中含水量在千23痕量水分分析的意義

防止設(shè)備的腐蝕;水分與金屬設(shè)備的腐蝕關(guān)系極大，包括化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕;痕量水分對(duì)一些化學(xué)反應(yīng)也有影響;防止水分凍結(jié)而堵塞管道，保證電氣系統(tǒng)的絕緣性能等;在科研和生產(chǎn)上的其他作用。因而在許多生產(chǎn)過(guò)程中都要嚴(yán)格地控制和監(jiān)測(cè)水分。痕量水分分析的意義

防止設(shè)備的腐蝕;因而在許多生產(chǎn)過(guò)程中都要24固體中水分的類(lèi)別水分的類(lèi)別特征濕水簡(jiǎn)單機(jī)械地附著水，與物質(zhì)的性質(zhì)無(wú)關(guān)吸著水分在一定條件下附著的水，與物質(zhì)的性質(zhì)有關(guān)化合水分化學(xué)結(jié)合水全水分濕分+吸著水分總水分濕分+吸著水分+化合水固體中水分的類(lèi)別水分的類(lèi)別特征濕水簡(jiǎn)單機(jī)械地附著水，與物質(zhì)的25痕量水分的分析方法

1化學(xué)法：費(fèi)休法及其他化學(xué)法2電化學(xué)及電子學(xué)方法：電解法、電容測(cè)量法、微波測(cè)量法3吸附法：壓電石英振蕩法、吸附熱法4露點(diǎn)法5光學(xué)方法：紅外光譜法、紫外光譜法、比色法、激光測(cè)水法6氣相色譜法痕量水分的分析方法1化學(xué)法：費(fèi)休法及其他化學(xué)法2電化學(xué)及電26卡爾?費(fèi)休法（KarFischer）

多年來(lái)，費(fèi)休法廣泛地應(yīng)用于各種液體，固體及一些氣體樣品中水分的測(cè)定，均給出滿(mǎn)意的結(jié)果。在很多場(chǎng)合下，常被作為水分特別是ppm級(jí)痕量水分的確定標(biāo)準(zhǔn)分析方法，用以校正其他的測(cè)定方法。

卡爾?費(fèi)休法（KarFischer）

27基本原理卡爾?費(fèi)休（KarFischer）所提出的含碘、二氧化硫、吡啶及甲醇四種成分的試劑，現(xiàn)通稱(chēng)卡爾?費(fèi)休試劑?；驹砜?費(fèi)休（KarFischer）所提出的含碘、二28上式中只有第1式對(duì)水是專(zhuān)一的，2式在無(wú)甲醇的情況下，一些含活潑氫的化合物，包括水，都能與反應(yīng)，如：可見(jiàn)在無(wú)甲醇情況下，試劑不穩(wěn)定，對(duì)水反應(yīng)不專(zhuān)一。因此，費(fèi)休試劑都包括有甲醇或另一種含活潑氫的溶劑。由此得到的費(fèi)休試劑中，每摩分子碘與每摩分子水相當(dāng)。上式中只有第1式對(duì)水是專(zhuān)一的，2式在無(wú)甲醇的情況下，一些含活29試劑的配制與標(biāo)定通常所用試劑只有碘嚴(yán)格依照化學(xué)計(jì)量?？朔肿颖瘸Ｈ〉猓憾趸颍哼拎?1：3：10。試劑可按下述方法配制：將63克分析純的碘溶解在110mL無(wú)水吡啶中，冷卻，在無(wú)攪拌情況下通往SO2使其增重32克，靜置3min，然后用無(wú)水甲醇沖稀到500mL。試劑的配制與標(biāo)定通常所用試劑只有碘嚴(yán)格依照化學(xué)計(jì)量?？朔肿颖?0費(fèi)休試劑由于其強(qiáng)的反應(yīng)性能，容易引起一些副反應(yīng)，同時(shí)也易為環(huán)境濕度所污染，所以必須經(jīng)常標(biāo)定。由于費(fèi)休試劑對(duì)水分十分敏感，在配制、貯存和使用時(shí)要特別注意防止從環(huán)境中吸濕；此外在滴定及存放試劑時(shí)都要經(jīng)過(guò)裝有干燥劑的系統(tǒng)才能與大氣相通。此外，在滴定期時(shí)還應(yīng)避光，因?yàn)楣庹丈湓噭┘氨坏味ㄒ核a(chǎn)生碘的量足以使滴定結(jié)果有顯著誤差。費(fèi)休試劑由于其強(qiáng)的反應(yīng)性能，容易引起一些副反應(yīng)，同時(shí)也易為環(huán)31終點(diǎn)的確定

方法目視滴定電位滴定永停點(diǎn)滴定法電量法終點(diǎn)的確定

方法目視滴定電位滴定永停點(diǎn)滴定法電量法32A、目視法黃色變?yōu)殂t黃，最后由于過(guò)量的碘而呈棕黃色。（目視法對(duì)一些有色溶液難以指示）A、目視法黃色變?yōu)殂t黃，最后由于過(guò)量的碘而呈棕黃色。（目視法33B、永停點(diǎn)滴定法永停點(diǎn)滴定裝置電路示意圖E：干電池K：開(kāi)頭R1：高電阻（10萬(wàn)歐姆）V：毫伏表R2：可變電阻（1千歐姆）G：檢流計(jì)（8.0*10-8A）C：滴定池

在水分的卡爾?費(fèi)休法痕量分析時(shí)，前述目視終點(diǎn)不明顯，采用“永停點(diǎn)”電流分析法和電量法決定終點(diǎn)比較靈敏。B、永停點(diǎn)滴定法永停點(diǎn)滴定裝置電路34由此得到的費(fèi)休試劑中課件35干擾物質(zhì)費(fèi)休試劑能用于測(cè)定幾乎所有的有機(jī)物中的水分，只有少數(shù)物質(zhì)干擾。但是在測(cè)定無(wú)機(jī)物中水分時(shí)干擾就比較多。歸納起來(lái)，干擾物質(zhì)主要有以下幾種：1）能與費(fèi)休試劑反應(yīng)生成水者2）能還原碘者3）將碘化物氧化為碘者4）弱的含氧酸鹽干擾物質(zhì)費(fèi)休試劑能用于測(cè)定幾乎所有的有機(jī)物中的水分36表一不干擾費(fèi)休法測(cè)定的有機(jī)物類(lèi)別舉例酸羥酸、羥基酸、氨基酸、磺酸醇一元醇、多元醇、酚酯羥酸酯、正酸酯、氨基甲酸酯、內(nèi)酯、無(wú)機(jī)酸酯穩(wěn)定羥基化合物糖、甲醛、三氯乙醛、二苯基乙二酮、二苯乙醇酮縮醛、醚縮甲醛、二乙醚烴類(lèi)飽和及不飽和直鏈及芳烴酸酐、酰鹵乙酸酐、苯甲酰氯過(guò)氧化合物過(guò)氧化氫、二烷基過(guò)氧化物含氮化全物胺、酰胺鹵化物鹵代烷含硫化全物硫化物、硫氰酸鹽、硫醚、黃原酸鹽、二硫化氨基甲酸酯表一不干擾費(fèi)休法測(cè)定的有機(jī)物類(lèi)別37表二不干擾費(fèi)休法測(cè)定的無(wú)機(jī)物類(lèi)別舉例有機(jī)酸鹽無(wú)機(jī)酸鹽酸性氧化物SiO2，Al2O3無(wú)機(jī)酸、酸酐SO2，HI，HF，HNO3，HCN，H2SO4，HSO3NH2表二不干擾費(fèi)休法測(cè)定的無(wú)機(jī)物類(lèi)別38表三有干擾的有機(jī)化合物類(lèi)別干擾的性質(zhì)活潑羰基化合物形成縮醛過(guò)氧化氫與試劑中的二氧化硫反應(yīng)搞環(huán)血酸被碘定量氧化醌被HI定量還原硫醇被碘定量氧化二?；^(guò)氧化物被HI還原表三有干擾的有機(jī)化合物類(lèi)別干擾的性質(zhì)活潑羰基化合物形成縮醛39表四有干擾的無(wú)機(jī)化合物（部分）化合物類(lèi)別干擾的性質(zhì)金屬氫氧化物及氧化物與費(fèi)休試劑定量反應(yīng)碳酸鹽及酸式碳酸鹽與費(fèi)休試