中藥化學(xué)考前輔導(dǎo)

第七章葩類和揮發(fā)油【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】.掌握葩的含義和主要分類法。.掌握揮發(fā)油的定義、通性和化學(xué)組成，.掌握揮發(fā)油的提取分離方法。.熟悉環(huán)烯醒菇甘的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和主要理化性質(zhì)。.熟悉紫杉中所含主要菇類化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)及其生物活性.熟悉龍膽中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型及提取分離方法。熟悉揮發(fā)油化學(xué)常數(shù)的含義。了解揮發(fā)油的氣相色譜鑒定方法。了解薄荷中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)特征?！局攸c(diǎn)與難點(diǎn)提示】一、菇類化合物的概念、分類原則.單據(jù)，是由2個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，含10個(gè)碳原子的化合物類群；如龍腦，香葉醇等。.倍半菇，是由15個(gè)碳原子，三個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，如環(huán)枝醇，青蒿素.二菇，是由20個(gè)碳原子，4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成，如銀杏內(nèi)酯，甜菊甘.三菇，是由30個(gè)碳原子，6個(gè)異戊二烯單位為基本碳架構(gòu)成的化合物。二、環(huán)烯醛葩類.結(jié)構(gòu)與分類根據(jù)其環(huán)戊烷是否裂環(huán)可分為①環(huán)烯醍菇甘 如桃葉珊瑚甘。②裂環(huán)環(huán)烯醒菇甘 如龍膽苦甘。.理化性質(zhì)大多數(shù)為白色結(jié)晶體或粉末（極少為液體），多具旋光性，味苦環(huán)烯醛菇昔易被水解，甘元遇酸、堿、厥基化合物和氨基酸等都能變色。與皮膚接觸，也能使皮膚染成藍(lán)色。3.提取分離環(huán)烯醍菇昔類多采用溶劑提取法，常采用的溶劑為水，甲醇，乙醇，烯丙酮及乙酸乙酯。提取前需在被提取的藥粉中拌入適量碳酸鈣或氫氧化鋼。三、揮發(fā)油的概念、性質(zhì)及組成。.揮發(fā)油的定義：揮發(fā)油又稱精油，是存在于植物體中的一類可隨水蒸氣蒸儲(chǔ)而與水不相混溶的揮發(fā)性油狀成分的總稱。揮發(fā)油為一混合物，其中所含的化學(xué)成分比較復(fù)雜。主要有菇類化合物，脂肪族化合物和芳香族化合物等。.揮發(fā)油的理化性質(zhì)：在常溫下，揮發(fā)油大多為無(wú)色或微帶淡黃色的透明液體，少數(shù)揮發(fā)油具有其他顏色，如美類多顯藍(lán)色。揮發(fā)油在常溫下可自行揮發(fā)， 為親脂性成分，難溶于水，可溶于高濃度的醇。揮發(fā)油的沸點(diǎn)一般在70C~300c之間。酸值，酯值和皂化值是不同來(lái)源揮發(fā)油所具有的重要化學(xué)常數(shù)，也是衡量其質(zhì)量的重要指標(biāo)。四、揮發(fā)油的提取方法及其優(yōu)缺點(diǎn)。1水蒸氣蒸儲(chǔ)法利用揮發(fā)油具有揮發(fā)性且與水不相混溶性質(zhì)進(jìn)行提取。此方法具有設(shè)備簡(jiǎn)單，操作容易，成本低、產(chǎn)量大、揮發(fā)油的回收率較高等優(yōu)點(diǎn)。但原料易受強(qiáng)熱而焦化，或使成分發(fā)生變化，所得揮發(fā)油的芳香氣味也可能變味，往往降低作為香料的價(jià)值，應(yīng)加以注意。2浸取法對(duì)不宜用水蒸氣蒸儲(chǔ)法提取的揮發(fā)油原料，可以直接利用有機(jī)溶劑進(jìn)行浸取。常用的方法有油脂吸收法、溶劑萃取法、超臨界流體萃取法。①油脂吸收法 油脂類一般具有吸收揮發(fā)油的性質(zhì)，往往利用此性質(zhì)提取貴重的揮發(fā)油，如玫瑰油、茉莉花油常采用吸附法進(jìn)行。②溶劑萃取法 用石油醒（30~60oC）、二硫化碳、四氯化碳、苯等有機(jī)溶劑浸提。浸取的方法可采用回流浸出法或冷浸法，減壓蒸去有機(jī)溶劑后即得浸膏。③超臨界流體萃取法 二氧化碳超臨界流體萃取方法和溶劑萃取技術(shù)相似，用這種技術(shù)提取芳香揮發(fā)油，具有防止氧化、熱解及提高品質(zhì)的突出優(yōu)點(diǎn)。所得芳香揮發(fā)油氣味與原料相同，明顯優(yōu)于其它方法。但工藝技術(shù)要求高，

設(shè)備費(fèi)用投資大。3設(shè)備費(fèi)用投資大。3冷壓法此法適用于新鮮原料，如桔、柑、檸檬果皮含揮發(fā)油較多的原料，可經(jīng)撕裂，搗碎冷壓后靜置分層，或用離心機(jī)分出油分，即得粗品。此法所得揮發(fā)油可保持原有的新鮮香味，但可能溶出原料中的不揮發(fā)性物質(zhì)。四、揮發(fā)油的分離方法1冷凍處理將揮發(fā)油置于0c以下使析出結(jié)晶，如無(wú)結(jié)晶析出可將溫度降至 -20C,繼續(xù)放置。取出結(jié)晶再經(jīng)重結(jié)晶可得純品。2分儲(chǔ)法揮發(fā)油中的某些成分在沸點(diǎn)的溫度時(shí)往往被破壞，故通常都采用減壓分儲(chǔ)。一般在 35C-70C/1333.22Pa被蒸儲(chǔ)出來(lái)的是單菇烯類化合物；在70C-100C/1333.22Pa蒸儲(chǔ)出來(lái)的是單據(jù)含氧化合物；而在80C-110C/1333.22Pa被蒸儲(chǔ)出來(lái)的則是倍半菇烯及含氧化合物。3化學(xué)方法（1）利用酸、堿性不同進(jìn)行分離①堿性成分的分離揮發(fā)油經(jīng)過(guò)預(yù)試若含有堿性成分，可將揮發(fā)油溶于乙醛，加 10%鹽酸或硫酸萃取，分取酸水層，堿化，用乙醛萃取，蒸去乙醛可得堿性成分。②酚、酸性成分的分離 將揮發(fā)油溶于等量乙醍中，先以 5%的碳酸氫鈉溶液直接進(jìn)行萃取，分出堿水液 ，加稀酸酸化，用乙醛萃取，蒸去乙醛，可得酸性成分。繼用 2%氫氧化鈉溶液萃取，分取堿水層、酸化后，用乙醛萃取，蒸去乙醛可得酚性成分。（2）利用功能團(tuán)特性進(jìn)行分離①醇化合物的分離：將揮發(fā)油與丙二酸單酰氯或鄰苯二甲酸酎或丁二酸酎反應(yīng)生成酯，再將生成物溶于碳酸鈉溶液，用乙醛洗去未作用的揮發(fā)油，堿溶液皂化，再以乙醛提出所生成的酯，蒸去乙醛殘留物經(jīng)皂化而得到原有的醇成分。②醛、酮化合物的分離：分別除去酚、酸成分的揮發(fā)油母液，經(jīng)水洗至中性，以無(wú)水硫酸鈉干燥后，加亞硫酸氫鈉飽和液振搖，分出水層或加成物結(jié)晶，加酸或堿液處理，使加成物水解，以乙醛萃取，可得醛或酮類化合物。也可將揮發(fā)油與吉拉德試劑T或P回流1小時(shí)，使生成水溶性的縮合物，用乙醍除去不具厥基的組分，再以酸處理，又可獲得厥基化合物。有些酮類化合物和硫化氫生成結(jié)晶狀的衍生物，此物質(zhì)經(jīng)堿處理又可得到酮化合物。③其它成分的分離：揮發(fā)油中的酯類成分，多使用精微或?qū)游龇蛛x；醍菇成分在揮發(fā)油中不多見(jiàn)，可利用醍類與濃酸形成鹽易于結(jié)晶的性質(zhì)從揮發(fā)油中分離出來(lái)。4.色譜分離法硝酸銀絡(luò)合色譜吸附規(guī)律①雙鍵多的化合物吸附力大于少的化合物②末端雙鍵的化合物吸附力大于非末端雙鍵的化合物③順式雙鍵的化合物吸附力大于反式雙鍵的化合物【本章練習(xí)題】一.A型題（單選）.揮發(fā)油的主要成分A.單據(jù)B.四菇C.二菇D.二倍半菇 E.三菇.不屬于二菇的化合物是A.穿心蓮內(nèi)酯B.銀杏內(nèi)酯 C.雷公素甲素 D.甜菊素E.梓醇.環(huán)烯醛菇昔元遇（）不變色A.稀HCLB.NaCLC.NaOHD.丙酮E.氨基酸.用水作溶劑提取環(huán)烯醛菇昔時(shí)，為防止植物體內(nèi)酶和有機(jī)酸的影響 ，提取前需在藥粉中加入 （ ）A.NH3.H2OB.HClC.CaCO3D.BaCl2E.NaOHA.NH3.H2OB.HCl.紫杉醇屬于 （ ）A.單據(jù)B.A.單據(jù)B.倍半菇C.二菇D.三菇E.二倍半幫.紫杉醇在植物體內(nèi)含量約為 （ ）（干品）A.4%~6%B.0.4%~0.6%C.0.04%~0.06%D.0.004%~0.006%E.0.0004%~0.0006%.揮發(fā)油中的藍(lán)色主分可能屬于A.苯丙素類B.A.苯丙素類B.香豆素類C.美類D.小分子脂肪族類E.單葩類8.利用減壓分儲(chǔ)法分離揮發(fā)油中成分時(shí) ，單菇烯類化合物常在 （ ）條件下被蒸儲(chǔ)出來(lái)A.35~70C/1333.22PaB.70700c/1333.22PaC.80710c/1333.22PaD.90720c/1333.22PaE.100~130c/1333.22Pa.硝酸銀絡(luò)合色譜分離揮發(fā)油中成分的原理是 （ ）官能團(tuán)A.默基B.羥基C.醛基D.竣基E.雙鍵.氣相色譜油常用（）對(duì)揮發(fā)油各組分進(jìn)行定性鑒別A.保留時(shí)間B.相對(duì)保留時(shí)間 C.死時(shí)間D.保留體積 E.死體積.用哪種方法可區(qū)分揮發(fā)油與脂肪油A.性狀不同 B.是否溶于水 C.比重大小D.揮發(fā)油是否有油跡 E.比旋度不同.其主要組成為單據(jù)及倍半菇類化合物的是A油脂B揮發(fā)油 C蠟D橡膠E蛋自質(zhì).環(huán)烯醛菇屬于A單據(jù)B倍半菇 C二菇D三菇E管體.某植物提取物遇皮膚呈蘭色，可能含有（ ）。A.糅質(zhì)B.環(huán)烯醍菇C.皂甘D.香豆素E.花色素.樟腦油和枝葉油均為揮發(fā)油中的A菇類成分B芳香族化合物C脂肪族成分D管體類成分E有機(jī)酸類成分.分離揮發(fā)油中（）成分時(shí)，需用丙二酸單酰氯作反應(yīng)試劑A.堿性B.酸性C.酚類D.醛，酮類 E.醇類.薄荷油的主要成分A.單菇類B.酚類C.苯丙素類 D.香豆素類E.奧類.薄荷油質(zhì)量?jī)?yōu)劣的重要評(píng)價(jià)指標(biāo)是 （ ）含量A.薄荷醇B.薄荷酮C.新薄荷醇 D.乙酸薄荷酯 E.胡椒酮.化合物丁香酚屬于哪類成分A醍類B香豆素類C揮發(fā)油中菇類D揮發(fā)油中芳香族類E揮發(fā)油中脂肪族類.超臨界流體萃取法多用于提?。?）類化合物。A.蛋白質(zhì)B.氨基酸C.多糖D.揮發(fā)油E.昔類二B型題（配伍題）[21—25]A.冷凍析晶法B.分儲(chǔ)法C.硝酸銀絡(luò)合色譜法 D.Girard試劑法E.酸液萃取法.分離雙鍵數(shù)目及位置不同的揮發(fā)油的方法.分離薄荷腦常用的方法.分離沸點(diǎn)不同的揮發(fā)油的方法.分離醛酮類的揮發(fā)油的方法.分離堿性揮發(fā)油的方法[26—30]A.維生素 B.銀杏內(nèi)酯 C.紫杉醇D.青篙素E.冰片.屬于單菇類化合物是.屬倍半菇類化合物是.屬于單環(huán)二菇類化合物是.屬于三環(huán)二菇類化合物是.屬于雙環(huán)二菇類化合物是三x題型（多項(xiàng)選擇題）.衡量揮發(fā)油質(zhì)量的重要指標(biāo)有A.比旋度B.密度C.酸值D.堿值E.皂化值.揮發(fā)油的提取方法有A.水蒸氣蒸儲(chǔ)法 B.溶劑提取法C.壓榨法D.超臨界提取法 E.升華法.揮發(fā)油的分離方法有A.冷凍析晶法B.沉淀法C.分儲(chǔ)法D.色譜法E.化學(xué)方法.美類的性質(zhì)A.可溶于水B.可溶于乙醛C.具有一定的芳香性 D.有色E.母核具有旋光性.揮發(fā)油中主要含有的菇類化合物是A.單據(jù)B.倍半菇C.二菇D.二倍半菇E.三菇第八章皂昔【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】.掌握皂昔的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和分類。.掌握皂昔的理化性質(zhì)。.掌握皂昔和皂昔元的提取方法及皂昔的沉淀分離法。.掌握皂音的顯色反應(yīng)。.掌握人參、甘草中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型、 理化性質(zhì)、提取分離方法和生物活性及貯藏保管注意事項(xiàng)。.熟悉管體皂昔元的IR光譜特征。.熟悉分離和純化皂昔的吸附色譜法和分配法。.熟悉柴胡中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型及貯藏保管注意事項(xiàng).了解MS、13C-NMR譜在三菇皂昔結(jié)構(gòu)測(cè)定中的應(yīng)用。.了解分離皂甘高效液相色譜法。.了解知母中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型及生物活性【重點(diǎn)與難點(diǎn)提示】一、皂昔的結(jié)構(gòu)特征與分類。1番體皂甘 管體皂昔的皂昔元基本骨架屬于螺管烷 (spirostane)的衍生物，依照螺管烷結(jié)構(gòu)中C25的構(gòu)型和環(huán)的環(huán)合狀態(tài)，可將其分為四種類型：(1)螺管烷醇類(spirostanols):C25為S構(gòu)型(2)異螺管烷醇類(isospirostanols):C25為R構(gòu)型(3)吠管烷醇類(furostanols):F環(huán)為開(kāi)鏈衍生物(4)變形螺管烷醇類(pseudo-spirostanols):F環(huán)為五元四氫吠喃環(huán)。2.三葩皂昔(1)四環(huán)三菇 存在于天然界較多的四環(huán)三菇或其皂昔昔元主要有達(dá)瑪烷、羊毛脂烷、甘遂烷、環(huán)阿屯烷(環(huán)阿爾廷烷)、葫蘆烷和楝苦素型三葩類。(2)五環(huán)三菇 類型數(shù)目較多，主要的五環(huán)三菇為齊墩果烷型、烏蘇烷型、羽扇豆烷型和木栓烷型。二、皂甘類化合物的理化性質(zhì)及鑒定方法.皂昔的性質(zhì)(1)性狀： 皂昔大多具有吸濕性，應(yīng)干燥保存。多數(shù)三菇皂昔都呈酸性，酸性皂甘分子中所帶有的竣基有的在皂昔元部分，有的在糖醛酸部分，在植物體內(nèi)常以與金屬離子如鉀，鎂，鈣等結(jié)合成鹽的形式存在，而大多數(shù)管體皂昔呈中性。(2)溶解性：皂甘在含水正丁醇中有較大的溶解度，因此正丁醇常作為提取皂昔的溶劑。(3)表面活性：皂甘水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振蕩能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失，這是由于皂昔可以降低水溶液表面張力的緣故。(4)溶血性：皂甘的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞，產(chǎn)生溶血現(xiàn)象。皂昔之所以能溶血是因?yàn)槎鄶?shù)皂昔能與紅細(xì)胞壁上的膽固醇結(jié)合形成不溶于水的復(fù)合物，破壞紅細(xì)胞的滲透性，導(dǎo)致胞內(nèi)滲透壓增加而崩解。人參三醇及齊墩果酸為昔元的人參皂昔則具有顯著的溶血作用，而以人參二醇為昔元的人參皂甘，則有抗溶血作用。皂昔的溶血活性還和糖的部分有關(guān)，單糖鏈皂昔作用顯著，某些雙糖鏈皂昔則無(wú)溶血作用，但經(jīng)酶轉(zhuǎn)化成單糖鏈皂背后便有了溶血作用。2.皂昔的水解及顯色反應(yīng)。(1)皂昔昔鍵的裂解，通?？刹捎靡话阄纛惢衔镂翩I裂解的方法，如酸催化水解，氧化水解，酶解等。 Smith氧化降解法，酶解法或土壤微生物淘汰培養(yǎng)法等。(2)利用化學(xué)反應(yīng)檢識(shí)皂昔雖然比較靈敏，但專屬性較差，通常應(yīng)用的顯色反應(yīng)有以下幾種：①Liebermann反應(yīng)，將樣品溶于乙酎中，加入一滴濃硫酸，可產(chǎn)生黃 紅藍(lán)紫綠等顏色變化，最后褪色。②醋酎一濃硫酸反應(yīng)(Liebermann-BurchardReaction)：將樣品溶于醋酎中，加濃硫酸 一醋酎(1:20),可產(chǎn)生黃紅藍(lán)紫綠等顏色變化，最后褪色?？蓞^(qū)別三葩皂昔(紅或紫色)與雷體皂昔(藍(lán)綠色) 。③三氯乙酸反應(yīng)，將樣品溶液滴在濾紙上，噴 25%三氯醋酸乙醇溶液，加熱至100C,生成紅色漸變?yōu)樽仙＂苈确?濃硫酸反應(yīng)，樣品溶于氯仿，加入濃硫酸后，在氯仿層呈現(xiàn)紅色或藍(lán)色，氯仿層有綠色熒光出現(xiàn)。⑤五氯化睇反應(yīng)：將樣品氯仿或醇溶液點(diǎn)于濾紙上，噴以20%五氯化睇的氯仿溶液，該反應(yīng)試劑也可選用三氯化睇飽和的氯仿溶液代替(不應(yīng)含乙醇和水) ，干燥后60?70c加熱，顯藍(lán)色、灰藍(lán)色，灰紫色等多種顏色斑點(diǎn)。⑥芳香醛-硫酸/高氯酸反應(yīng)。常作答體皂昔的顯色劑。三、提取與分離.皂昔的提取方法(1)皂昔類通常用醇提取，提取液減壓濃縮后，加適量的水，必要時(shí)先用乙醛，石油醛等親脂性溶劑萃取，除去親脂性雜質(zhì)，然后用水飽和正丁醇萃取，減壓蒸干，得粗制總皂昔，此法被認(rèn)為是皂昔類成分的提取的通法 .O(2)甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醛沉淀法 由于皂昔難溶于乙醛、丙酮等溶劑，可將粗制總皂昔溶于少量甲醇，然后滴加乙醛或丙酮，皂昔即析出 .。(3)堿水提取法酸性皂昔可先用堿水提取，再加酸酸化使皂甘沉淀析出。.皂昔元的提取方法(1)皂昔元多數(shù)難溶于或不溶于水， 易溶于有機(jī)溶劑，所以可采用兩相萃取法，用礦酸并加熱的條件先將粗皂背水解，水解出來(lái)的皂昔元用弱極性的有機(jī)溶劑萃取，可以減少對(duì)皂昔元的破壞。(2)還可以直接用酸水加熱水解中藥原料中的皂昔。(3)含厥基的皂昔元可用GirardT或P試劑進(jìn)行提取分離。.皂昔的分離(1)沉淀法①丙酮或乙醛沉淀法：方法簡(jiǎn)便，但難以分離完全。②膽備醇沉淀法：可用來(lái)精制管體皂昔。③鉛鹽沉淀法：此法可分離酸性皂甘與中性皂甘。醋酸鉛可使酸性皂甘完全沉淀；堿式醋酸鉛則能使中性皂昔也沉淀下來(lái)。(2)色譜法純化皂昔多采用吸附色譜、分配色譜法、高效液相色譜法以及液滴逆流色譜法。四、結(jié)構(gòu)測(cè)定1.管體皂昔元的IR光譜特征管體皂昔元含有螺縮酮結(jié)構(gòu)的側(cè)鏈，在紅外光譜中幾乎都能顯示出 980cm-1(A)、920cm-1(B)、900cm-1(C)和860cm-1(D)附近的四個(gè)特征吸收譜帶。且 A帶最強(qiáng)。在25S型皂昔或皂昔元中， B帶〉C帶。在25R皂昔或皂昔元中則是B帶＜C帶。因此能借以區(qū)別C25位二種立體異構(gòu)體。2皂昔結(jié)構(gòu)測(cè)定中NMR的應(yīng)用1H-NMR譜中在高場(chǎng)區(qū)，管體皂昔元有4個(gè)甲基的特征峰；在1HNMR譜的高場(chǎng)出現(xiàn)多個(gè)甲基單峰是三菇類化合物的最大特征。五、含皂昔中藥實(shí)例1.人參三菇皂昔是其主要有效成分，可分為三類(1)人參皂昔二醇類：如Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rh2。(2)人參皂昔三醇類：如Re、Rf、Rg1、Rg2、Rh1。(3)齊墩果酸類：如Ro。2.甘草含甘草皂甘，又名甘草酸，具甜味，有促腎上腺皮質(zhì)激素樣作用。3.柴胡柴胡總皂昔有解熱抗炎、抗肝損傷、抗輻射損傷、抗菌等作用。貯藏時(shí)需置陰涼干燥處，密閉保存，防蛀，防霉。4.知母主要有效成分為管體皂昔?！颈菊戮毩?xí)題】一.A型題(單選)1螺旋管烷的結(jié)構(gòu)是()類型管體皂普AC-20a型C-22a型C-25L型BC-20a型C-223型C-25L型CC-203型C-223型C-25L型DC-20a型C-22a型C-25D型EC-20a型C-226型C-25D型

2吠管烷皂昔均為（）糖鏈E多糖A單糖B雙糖C三糖D2吠管烷皂昔均為（）糖鏈E多糖A羊毛管烷B達(dá)瑪烷CA羊毛管烷B達(dá)瑪烷C齊墩果烷A酸性 B堿性 C中性5提取皂昔常用溶劑（）D兩性D氯仿D烏索烷E羽扇烷E弱堿性D兩性D氯仿D烏索烷E羽扇烷E弱堿性E正丁醇A觀察顏色不同 B有機(jī)溶劑萃取分層性狀不同 C利用兩者水溶液振蕩后泡沫持久性不同 D澄明度不同E加熱后是否產(chǎn)生沉淀7能產(chǎn)生溶血現(xiàn)象的化學(xué)物質(zhì)A黃酮B香豆素C皂甘D揮發(fā)油E生物堿8管體皂音常用顯色劑A醋酎-濃硫酸B三氯乙酸 C氯仿-濃硫酸D無(wú)氯化睇 E香草醛-硫酸9皂昔經(jīng)甲醇提取后常用（）來(lái)沉淀析出皂昔A氯仿B正丁醇C乙醛D石油醒 E二硫化碳Girard試劑常用于分離含（）的皂甘元A羥基B厥基C苯環(huán)D竣基E酯基.分離酸性和中性可皂昔用A膽管醇沉淀法BGirardT試齊iJCGirardP試齊?JD鉛鹽沉淀法E兩相萃取法.區(qū)別25—D和25—L管體皂昔主要看I（866-863cm—1）n（899-894cm—1）出（920-915cm—1）W（982cm—1）V（857-852cm—1）VI（986cm—1）中哪兩條譜帶？Ainbnmcmwdvwevw.1H-NMR中在高場(chǎng)區(qū)，管體皂昔有（）個(gè)甲基特征峰A2B3C4D5E6.甘草皂甘易溶于A無(wú)水乙醇 B乙醛C丙酮D氯仿E稀氨水.柴胡皂昔屬于（ ）型衍生物A羊毛管烷 B達(dá)瑪烷 C齊墩果烷 D烏索烷E羽扇烷.液滴逆流色譜（DCCC）是分離皂音較為有效的方法，其分離機(jī)理屬于A.分配色譜 B.吸附色譜 C.分子篩作用 D.離子交換色譜 E.傳荷色譜.對(duì)鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑 （Ehrlish試劑）能顯紅色反應(yīng)的是（）皂昔。A.螺管烷型雙糖鏈 B.異螺管烷型雙糖鏈 C.變形螺管烷型雙糖鏈 D.吠管烷型雙糖鏈 E.三菇皂昔.具有溶血作用的甘類化合物為A.慈醍昔B.黃酮昔 C.三菇皂昔 D.強(qiáng)心甘 E.香豆素甘.三菇皂昔在（）溶劑中有較大的溶解度。A.丙酮B.苯C.乙醛 D.含水正丁醇 E.乙酸乙酯二B型題（配伍題）[21—25]A.乙醛沉淀法B.膽管醇沉淀法C.鉛鹽沉淀法D.吉拉德試齊J提取法E.堿水提取法.自總皂音中分離管體皂昔可選用的方法是.自總皂音中分離酸性皂昔可選用的方法是.自中藥乙醇提取濃縮液中分離總皂昔可選用的方法是.自總皂昔元中分離含碳基的皂昔無(wú)可選用的方法是.自總皂昔元中分離含竣基的皂昔無(wú)可選用的方法是[26—30]A.IR光譜B.Molish反應(yīng)C.Girard試劑D.中性醋酸鉛試劑E.三氯醋酸反應(yīng).區(qū)別酸性皂昔和中性皂昔用

27.區(qū)別管體皂昔和三幫皂昔用28.27.區(qū)別管體皂昔和三幫皂昔用28.區(qū)別三菇皂昔元和三菇皂昔用.區(qū)別五環(huán)三菇皂昔和四環(huán)三菇皂昔用.區(qū)別D-型和L-型管體皂昔用三x題型（多項(xiàng)選擇題）.作用于管體母核的反應(yīng)有A.醋酎-濃硫酸反應(yīng) B.磷酸反應(yīng) C.三氯醋酸反應(yīng) D.Molish反應(yīng)E.四氫硼鈉反應(yīng).人參總皂昔中屬于四環(huán)三菇皂昔元的皂昔有A.人參皂昔RblB.人參皂昔ReC.人參皂昔RcD.人參皂昔Rg1E.人參皂音Ro.下列皂昔元屬于四環(huán)三菇的是 （）。A.羊毛管烷型 B.葫蘆烷型C.達(dá)瑪烷型 D.原菇烷型 E.螺管烷醇型.分離精制皂昔可選用的方法是 （ ）。A.膽管醇沉淀法B.分段沉淀法C.鉛鹽沉淀法D.pH梯度萃取法E.高效液相色譜法.主要活性成分為皂甘的中藥有哪些A.大黃B.甘草C.黃苓D.秦皮E.知母第九章強(qiáng)心昔【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】.掌握強(qiáng)心昔元部分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和分類.掌握強(qiáng)心昔糖部分的結(jié)構(gòu)特征及其與昔元的連接方式.掌握強(qiáng)心音的顯色反應(yīng)及其應(yīng)用。.熟悉強(qiáng)心昔的溶解性、酸水解法及UV光譜特征.熟悉酶水解法及其在強(qiáng)心昔生產(chǎn)中的應(yīng)用.了解強(qiáng)心昔一般提取分離方法【重點(diǎn)與難點(diǎn)提示】一、強(qiáng)心昔元部分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和分類.甲型強(qiáng)心昔類化合物的骨架特征： C17位側(cè)鏈為五元環(huán)的△ -不飽和內(nèi)酯。.乙型強(qiáng)心昔類化合物的骨架特征： C17位側(cè)鏈為六元環(huán)的△ ,-內(nèi)酯。甲型 乙型.強(qiáng)心甘類化合物糖部分的結(jié)構(gòu)特征和存在于強(qiáng)心甘的一些特殊的糖。強(qiáng)心昔中糖均與昔元C3-OH結(jié)合形成昔。除有六碳醛糖、 6-去氧糖、6-去氧糖甲醛和五碳醛糖外，還有僅存在于強(qiáng)心昔中特殊的2,6-二去氧糖，2,6-二去氧糖甲醛。二、強(qiáng)心昔的理化性質(zhì).強(qiáng)心昔的性狀、溶解性以及溶解性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系。①?gòu)?qiáng)心昔多為無(wú)色結(jié)晶或無(wú)定形粉末；②強(qiáng)心甘一般可溶于水，醇，丙酮等極性溶劑，強(qiáng)心甘的溶解性與其分子所含糖的數(shù)目和種類，昔元所含的羥基數(shù)目和位置等有關(guān)。③羥基數(shù)越多，親水性越強(qiáng)。④當(dāng)強(qiáng)心昔分子中羥基數(shù)目相同時(shí)，其昔元上的羥基不能形成分子內(nèi)氫鍵者親水性強(qiáng)，反之，親水性弱。.昔鍵水解

(1)強(qiáng)心昔的溫和酸水解和強(qiáng)烈酸水解及各自的特點(diǎn)。①溫和酸水解可使I型強(qiáng)心背水解為昔元和糖②強(qiáng)烈酸水解n型和m型強(qiáng)心甘，由于糖的“-羥基阻礙了昔鍵原子的質(zhì)子化， 使水解較為困難，用溫和酸水解無(wú)法使其水解，必須增高酸的濃度，延長(zhǎng)作用時(shí)間或同時(shí)加壓。(2)強(qiáng)心甘酶水解的特點(diǎn)和在生產(chǎn)中的作用酶水解有一定的專屬性，酶水解在強(qiáng)心昔生產(chǎn)中有很重要的作用。由于甲型強(qiáng)心昔的強(qiáng)心作用與分子中糖基數(shù)目有關(guān)，其強(qiáng)心作用的強(qiáng)度為：?jiǎn)翁俏簟刀歉剩救歉剩虼顺＠妹杆馐怪参镏械脑仕獬蓮?qiáng)心作用更強(qiáng)的次生昔。.呈色反應(yīng)：(1)作用于強(qiáng)心音中管體母核的反應(yīng)一般在無(wú)水條件下，強(qiáng)心昔經(jīng)強(qiáng)酸、中等強(qiáng)度的酸， Lweis酸的作用，管體母核脫水形成雙鍵，由于雙鍵位移，縮合等形成較長(zhǎng)的共軻雙鍵系統(tǒng)，并在濃酸溶液中形成多烯正碳離子的鹽而呈現(xiàn)一系列的顏色變化。①Liebermann-Burchard反應(yīng)：將樣品溶于冰醋酸，加濃硫酸 -醋酎(1:20),產(chǎn)生紅紫藍(lán)綠污綠等顏色變化，最后褪色。②Salkowski反應(yīng)：樣品溶于氯仿，沿管壁滴加濃硫酸，氯仿層顯血紅色或青色，硫酸層顯綠色熒光。 。③Rosenheim反應(yīng)：樣品和25%三氯醋酸的乙醇溶液反應(yīng)可顯紅色至紫色。將 25%三氯醋酸乙醇液和 3%氯胺T(chloramineT)水溶液以4:1混合，噴在濾紙上與強(qiáng)心昔反應(yīng)，干后 90c加熱數(shù)分鐘，于紫外光下觀察，可顯黃綠色、藍(lán)色、灰藍(lán)色熒光，反應(yīng)較為穩(wěn)定，且可用于毛地黃強(qiáng)心甘類的區(qū)別④三氯化睇或五氯化睇反應(yīng)： 將樣品醇溶液點(diǎn)于濾紙上， 噴以20%三氯化睇(或五氯化睇)氯仿溶液(不應(yīng)含乙醇和水)干燥后，60~70c加熱，顯黃色、灰藍(lán)色、灰紫色斑點(diǎn)。(2)作用于不飽和內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng) 甲型強(qiáng)心昔類由于C17側(cè)鏈上有一不飽和五元內(nèi)酯環(huán)，在堿性溶液中，雙鍵轉(zhuǎn)位能形成活性次甲基，從而能夠與某些試劑反應(yīng)而顯色。乙型強(qiáng)心昔無(wú)此類反應(yīng)產(chǎn)生。反應(yīng)名稱 試劑 顏色Legal反應(yīng) N&Fe(NO)CN2H2O 深紅或藍(lán)亞硝酰鐵氟化鈉Kedde反應(yīng)NO2COOH 3,5-二硝基苯甲酸深紅或紅NO2RaymondKedde反應(yīng)NO2COOH 3,5-二硝基苯甲酸深紅或紅NO2Raymond反應(yīng)NO2間-二硝基苯紫紅或藍(lán)NO2Baljet反應(yīng) no2HQ"oh苦味酸 橙或橙紅NO2(3)2-去氧糖的顏色反應(yīng)①Keller-Kiliani反應(yīng)：強(qiáng)心甘溶于含少量FeCl3的冰醋酸，沿管壁滴加濃硫酸， 觀察界面和醋酸顏色變化。如有2-去氧糖存在，醋酸層漸呈藍(lán)色或藍(lán)綠色。此反應(yīng)只對(duì)游離的 2-去氧糖，或在反應(yīng)的條件下能水解出 2-去氧糖的強(qiáng)心昔顯色。②又^二甲氨基苯甲醛反應(yīng)： 將強(qiáng)心甘醇溶液滴在濾紙上，干后， 噴對(duì)-二甲氨基苯甲醛試劑(1%又^-二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-濃鹽酸4:1),并于90c加熱30秒鐘，如有2-去氧糖，可顯灰紅色斑點(diǎn)。③占噸氫醇(xanthydrol)反應(yīng)：取強(qiáng)心昔固體樣品少許，力口 占噸氫醇試劑(10mg占噸氫醇溶于100ml冰醋酸，加入1ml濃硫酸），置水浴上加熱3分鐘，只要分子中有2-去氧糖都能顯紅色。④過(guò)碘酸-對(duì)硝基苯胺反應(yīng)：過(guò)碘酸能強(qiáng)心昔分子中的 2-去氧糖氧化生成丙二醛，再與對(duì)硝基苯胺縮合而呈黃色?！颈菊戮毩?xí)題】一.A型題（單選）1”一去氧糖常見(jiàn)于A三葩皂昔 B雷體皂昔C強(qiáng)心昔D二葩昔 E環(huán)烯醛葩昔2按糖的種類和昔元連接方式可將強(qiáng)心音分 （）類型A2種B3種C4種D5種E6種3強(qiáng)心昔不溶于A水B甲醇C乙醇D乙醛E丙酮4下列哪項(xiàng)不能影響強(qiáng)心昔的溶解度A糖的種類數(shù)目B昔元羥基的數(shù)目位置 C昔元分子的大小 D分子中的厥基 E分子中的酯基5區(qū)別洋地黃類強(qiáng)心昔的各種昔元用 （）試劑A醋酸—濃硫酸BSalkowskCTshugaevD三氯化睇E三氯乙酸一氯胺TLegal反應(yīng)用于區(qū)別A甲乙型強(qiáng)心昔B酸性、中性皂甘 C酸性、堿性皂昔 D三菇、管體皂昔E三葩皂昔和強(qiáng)心昔Keller-Kiliani（K-K）反應(yīng)是（）的顏色反應(yīng)A三葩皂昔 B雷體皂昔C“—去氧糖D強(qiáng)心昔E葩類8在UV295-300nm處有特征吸收的是（）型強(qiáng)心昔AIBnCmd甲e乙.乙型強(qiáng)心昔元管體母核上 C17位上的取代基是A.醛基B.竣基 C.五元不飽和內(nèi)酯環(huán) D.六元不飽和內(nèi)酯環(huán) E.異戊烯基.溫和酸水解可水解哪種強(qiáng)心昔A.Ib.nC.mD.甲型E.乙型二B型題（配伍題）[11—15]A.甲型強(qiáng)心昔B.乙型強(qiáng)心昔C.D-洋地黃毒糖D.雷體皂昔E三葩皂昔.Raymond反應(yīng)為陽(yáng)性的是.醋酎-濃硫酸反應(yīng)為陰性的是.K-K反應(yīng)為陽(yáng)性的是.C-17位為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)的是.C-17位為六元不飽和內(nèi)酯環(huán)的是[16—20]A.葡萄糖B.洋地黃毒糖C.鼠李糖D.木糖E.葡萄糖醛酸.易出現(xiàn)在強(qiáng)心昔類化合物的分子結(jié)構(gòu)中的糖是.所形成的糖甘最易被酸水解的糖是.所形成的糖甘最難被酸水解的糖是.可發(fā)生Kel1er—Kiliani反應(yīng)的是.一般連在強(qiáng)心昔的糖鏈內(nèi)側(cè)的是三x題型（多項(xiàng)選擇題）.強(qiáng)心昔類化合物A.黃色針晶B.難溶于水C.多連有去氧糖 D.K-K反應(yīng)陽(yáng)性E.有紫外吸收.作用于強(qiáng)心昔內(nèi)酯環(huán)的反應(yīng)有A.鹽酸鎂粉反應(yīng)B.亞硝酰鐵氧化鈉C.3,5-二硝基苯甲酸D.間二硝基苯E.對(duì)硝基苯腫.作用在強(qiáng)心昔管體母核上的反應(yīng)是A醋酸—濃硫酸BSalkowsk反應(yīng) CTshugaev反應(yīng) D三氯化睇E三氯乙酸一氯胺T.強(qiáng)心昔類所連的去氧糖有A.D-葡萄糖B.D-洋地黃毒糖C.L-.夾竹桃糖D.L-木糖E.D-加拿大麻糖35.強(qiáng)心音分離方法可用A.溶劑萃取法B.逆流分溶法C.氧化鋁吸附色譜 D硅膠吸附色譜 E離子交換色譜第十章主要?jiǎng)游锼幓瘜W(xué)成分【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】.掌握膽汁酸類成分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其鑒別方法.掌握蟾酥中強(qiáng)心昔成分的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。.熟悉膽汁酸的提取方法。.了解牛黃、熊膽、麝香中主要化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)類型?！局攸c(diǎn)與難點(diǎn)提示】一、膽汁酸類成分.結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：天然膽汁酸是膽烷酸的衍生物，在動(dòng)物的膽汁中它們通常與甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺鍵結(jié)合成甘氨膽汁酸或?；悄懼幔⒁遭c鹽形式存在。膽汁酸常見(jiàn)的有膽酸，去氧膽酸，鵝去氧膽酸等，而且通常和牛磺酸結(jié)合。去氧膽酸具有松弛平滑肌的作用， 鵝去氧膽酸和熊去氧膽酸有溶解膽結(jié)石的作用， 而“-豬去氧膽酸具有降低血液膽固醇的作用。.理化性質(zhì)膽汁酸的鑒別：Perrenkofer反應(yīng)根據(jù)蔗糖在濃硫酸作用下生成羥甲基糠醛，后者與膽汁酸縮合為紫色物質(zhì)的原理而進(jìn)行的。所有膽汁酸皆呈陽(yáng)性反應(yīng)。GregoryPascoe反應(yīng)該反應(yīng)可用于膽酸的含量測(cè)定。Hammarsten反應(yīng)膽酸顯紫色，鵝去氧膽酸不顯色。管體母核的顯色反應(yīng)，也適用于膽汁酸的鑒別。3.膽汁酸的提取方法膽汁酸的提?。阂话阃迈r的動(dòng)物膽汁中加入適量的固體氫氧化鈉， 加熱煮沸，使結(jié)合膽汁酸水解成游離膽汁酸鈉鹽而溶于水中。收集水層，加鹽酸酸化，使膽汁酸沉淀析出，即得到總膽酸粗品。二、蟾蛛漿和蟾酥蟾蛛漿為蟾蛛的耳后腺及皮膚腺分泌的白色漿液；蟾酥為蟾蛛漿加工干燥而成的產(chǎn)品。.化學(xué)成分主要含強(qiáng)心管烯蟾毒類和蟾蛛管二烯類，二者具有強(qiáng)心作用。與強(qiáng)心甘不同之處是強(qiáng)心昔類在管體母核的 C3位羥基連接的是糖鏈，而強(qiáng)心管烯蟾毒類和蟾蛛管二烯類的 C3位羥基多以游離狀態(tài)存在或與酸成酯。.理化性質(zhì)①具有強(qiáng)心昔元母核的顏色反應(yīng)。②強(qiáng)心管烯蟾毒類具有甲型強(qiáng)心昔的反應(yīng)。③蟾蛛管二烯類和乙型強(qiáng)心音一樣不具有活潑亞甲基反應(yīng)?！颈菊戮毩?xí)題】一.A型題(單選).下列膽汁酸的鑒別反應(yīng)中()可用于膽酸的含量測(cè)定APettenkoferBGregordPascoe反應(yīng)CHammarslen反應(yīng)DL-B反應(yīng) E芳草醛—濃硫酸反應(yīng).蟾酥中含有()類成分A三菇皂昔B管體皂昔 C強(qiáng)心昔D黃酮E硫酸酯.膽汁酸類化合物母核為A.三菇B.管體C.生物堿D.黃酮E.香豆素.麝香中主要有效成分且具特有香氣、對(duì)冠心病有一定療效的成分是A.麝香酮B.麝香口比咤C.多肽D.脂肪酸E.膽管醇.含膽汁酸的中藥是A甘草B牛黃C銀杏D蟾酥E麝香.有溶解膽結(jié)石作用的成分是A.去氧膽酸B.鵝去氧膽酸C.a-豬去氧膽酸D.?；撬酔膽酸.結(jié)合型蟾毒配基可發(fā)生哪種反應(yīng)A醋酸一濃硫酸BHammarslenCFeiglD鹽酸-鎂粉E.Gibb's.強(qiáng)心管烯蟾毒類與強(qiáng)心昔類不同之處在于管體母核 C3位OH連接的是A.脂肪酸氨基酸酯B.糖鏈C.脂肪酸酯類 D.硫酸酯類 E.乙酸酯類.強(qiáng)心管烯蟾毒類可發(fā)生哪種反應(yīng)A醋酸鉛反應(yīng) BGregordPascoe反應(yīng)C.Legal反應(yīng)D無(wú)色亞甲基藍(lán)反應(yīng)E.Gibb's反應(yīng).蟾蛛管二烯類蟾毒配基可發(fā)生哪種反應(yīng)A.Kedde反應(yīng)BBaljet反應(yīng)C.Legal反應(yīng)D.Raymond反應(yīng)E.三氯化睇反應(yīng)二B型題（配伍題）[11—15]A.膽汁酸B.蟾酥C.麝香酮D.蟾蛛漿E.龍腦.蟾蛛的耳后腺及皮膚腺分泌的白色漿液為.蟾蛛漿加工干燥而成的產(chǎn)品為.具有抗炎、強(qiáng)心和雄性激素樣作用的為.牛黃中所含的有效成分為.熊膽中的有效成分為三x題型（多項(xiàng)選擇題）.可用于鑒別膽汁酸的反應(yīng)是APettenkoferBGregordPascoe反應(yīng)CHammarslen反應(yīng)DL-B反應(yīng) E醋酎—濃硫酸反應(yīng).牛黃的主要成分為A.膽酸B.去氧膽酸C.石膽酸D.膽紅素E.膽黃素.蟾蛛的主要成分是A.強(qiáng)心管烯蟾毒類 B.蟾蛛管二烯類C.管醇類D.管體皂昔類E.膽汁酸類.具有溶解膽結(jié)石的膽汁酸類化合物有A.膽酸B.去氧膽酸C.鵝去氧膽酸D.熊去氧膽酸E.”-豬去氧膽酸.從動(dòng)物膽汁中提取游離膽汁酸的方法可選用A.鮮動(dòng)物膽汁用數(shù)倍乙醇回流提取，提取液加鹽酸酸化，濾取沉淀B.鮮動(dòng)物膽汁加固體氫氧化鈉加熱后，過(guò)濾，濾液加鹽酸酸化，濾取沉淀C.鮮動(dòng)物膽汁加鹽酸酸化，濾取沉淀D.鮮動(dòng)物膽汁加鹽酸酸化，濾取沉淀物，加氫氧化鈉溶液加熱后過(guò)濾，濾液加鹽酸酸化，取沉淀E.鮮動(dòng)物膽汁加水稀釋，靜置后濾取沉淀第十一章其他成分【學(xué)習(xí)要點(diǎn)】.掌握金銀花中綠原酸的結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)和提取分離方法。.掌握糅質(zhì)的結(jié)構(gòu)、分類和理化性質(zhì)。.熟悉中藥中存在的桂皮酸類主要衍生物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。.熟悉有機(jī)酸的提取方法。.熟悉糅質(zhì)的提取分離及除去糅質(zhì)的方法。.了解蛋白質(zhì)、酶、多糖的一般性質(zhì)。.了解蛻皮激素的定義、化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。【重點(diǎn)與難點(diǎn)提示】一、有機(jī)酸.桂皮酸按其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可分為芳香族、脂肪族和菇類有機(jī)酸三大類。.有機(jī)酸的常用的提取與分離方法。①利用有機(jī)酸易溶于親脂性有機(jī)溶劑而難溶于水，有機(jī)酸鹽易溶于水而 難溶于親脂性有機(jī)溶劑的性質(zhì)，一般先用稀酸水濕潤(rùn)藥材，使有機(jī)酸游離，然后選用適合的有機(jī)溶劑提取。②將中藥的水提液直接通過(guò)堿性陰離子交換樹脂， 使有機(jī)酸根離子交換到樹脂柱上，從而與堿性和中性成分分開(kāi)。.金銀花中主要有效成分綠原酸。①結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及理化性質(zhì)綠原酸為一分子咖啡酸與一分子奎寧酸結(jié)合而成的酯。有較強(qiáng)的酸性，能使石蕊試紙變紅，可與碳酸氫鈉形成有機(jī)酸鹽?？扇苡谒?，易溶于熱水、乙醇、丙酮等親水性溶劑，分子結(jié)構(gòu)中含有酯鍵，在堿性水溶液中易被水解。②提取分離方法提?。豪镁G原酸極性較大的性質(zhì)，通常采用水煎煮提取法，水提取醇沉淀法， 70%乙醇回流提取法從中藥中提取綠原酸。分離：離子交換法、聚酰胺吸附法。二、糅質(zhì)又稱糅酸或單寧，是植物界一類比較復(fù)雜的多元酚類化合物。.糅質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及其分類?？伤怍圪|(zhì)是由酚酸和多元醇通過(guò)昔鍵和酯鍵形成的化合物； 縮合糅質(zhì)的基本單元是黃烷-3-醇，最常見(jiàn)的是兒茶素。.糅質(zhì)的性質(zhì)①性狀：糅質(zhì)多為無(wú)定形粉末②溶解性：糅質(zhì)具有較強(qiáng)的極性③還原性：糅質(zhì)是多元酚類化合物，易被氧化，具有較強(qiáng)的還原性，能還原多倫試劑和費(fèi)林試劑④與蛋白質(zhì)作用：糅質(zhì)可與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物沉淀。⑤與三氯化鐵作用：與三氯化鐵作用呈藍(lán)黑色或綠黑色。藍(lán)墨墨水的制造就是利用糅質(zhì)的這一性質(zhì)。⑥與重金屬作用： 與乙酸鉛，乙酸銅，等重金屬鹽產(chǎn)生沉淀。⑦與生物堿作用：常作為生物堿的沉淀反應(yīng)試劑。⑧與鐵氧化鉀的氨溶液作用：呈深紅色并很快變成棕色。.除去糅質(zhì)的方法：可采用以下方法除去中藥提取物中的糅質(zhì)①冷熱處理法糅質(zhì)在水溶液中是一種膠體狀態(tài)，高溫可破壞膠體穩(wěn)定性，低溫可使之沉淀。因此可先將藥液蒸煮，然后冷凍放置，過(guò)濾，即可除去大部分的糅質(zhì)。②石灰法利用糅質(zhì)與鈣離子結(jié)合生成水不溶性沉淀，故可在中藥水提液中加入氫氧化鈣，使糅質(zhì)沉淀析出；或在中藥原料中拌入石灰乳，使糅質(zhì)與鈣離子結(jié)合生成水不溶物，使之與其他成分分離。③鉛鹽法在中藥的水提取液中加入飽和的乙酸鉛或堿式乙酸鉛溶液，可使糅質(zhì)沉淀而被除去，然后按常規(guī)方法除去濾液中過(guò)剩的鉛鹽。④明膠法在中藥的水提取液中，加入適量4%明膠溶液.使糅質(zhì)沉淀完全，濾除沉淀，濾液減壓濃縮至小體積，加入3-5倍量的乙醇。以沉淀過(guò)剩的明膠。⑤聚酰胺法將中藥的水提液通過(guò)聚酰胺柱。糅質(zhì)與聚酰胺以氫鍵結(jié)合而牢牢吸附在聚酰胺柱上，以此達(dá)到除去糅質(zhì)的目的。⑥溶劑法利用糅質(zhì)與堿成鹽后難溶于醇的性質(zhì)除去糅質(zhì)。三、蛋白質(zhì)和酶.蛋白質(zhì)蛋白質(zhì)是一種由氨基酸通過(guò)肽鍵聚合而成的高分子化合物。蛋白質(zhì)由于存在大量肽鍵，將其溶于堿性水溶液中，加入少量硫酸銅溶液，即顯紫色或深紫紅色。這種顯色反應(yīng)稱為雙縮月尿反應(yīng)，是鑒別蛋白質(zhì)的常用法。.酶酶是一種活性蛋白，除具有蛋白質(zhì)的通性外，還具有促進(jìn)中藥化學(xué)成分水解的性質(zhì)。酶的水解作用具有專屬性。在大多數(shù)情況下，需防止其水解有效成分。多用加熱加入電解質(zhì)和重金屬鹽等方法使酶失去活性。四、多糖糖的分類及一般理化性質(zhì)。中藥中常見(jiàn)的多糖為淀粉、菊糖、粘液質(zhì)、果膠、樹膠、纖維素和甲殼素等，大多數(shù)不溶于水，即使有的多糖在水中有一定的溶解度，也只能形成膠體溶液。近年來(lái)，發(fā)現(xiàn)一些中藥中多糖具有較強(qiáng)的生物活性，如香菇多糖、靈芝多糖等均具有抗腫瘤作用；昆布中的昆布素有治療動(dòng)脈粥樣硬化作用；黃茂多糖和人參多糖具有免疫調(diào)節(jié)作用。五、蛻皮激素.蛻皮激素的定義及其分布。蛻皮激素是一類具有強(qiáng)蛻皮活性的物質(zhì)，具有促進(jìn)細(xì)胞生長(zhǎng)的作用，能夠刺激真皮細(xì)胞分裂，產(chǎn)生新的表皮而使昆蟲蛻皮，它對(duì)人體有促進(jìn)蛋白質(zhì)合成的作用。2.蛻皮激素化學(xué)結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)。蛻皮激素的主要結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是管核上帶有 7位雙鍵和6-酮基，此外還有多個(gè)羥基，因而在水中溶解度較大。【本章練習(xí)題】一.A型題（單選）.綠原酸屬于（）A生物堿B黃酮C氨基酸D有機(jī)酸E香豆素2下列哪中脂肪酸是液體形態(tài)（）A不飽和脂月^酸 B高級(jí)脂肪酸 C脂肪二竣酸 D脂肪三竣酸 E芳香酸3強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂柱常用于中藥中（ ）成分的分離A生物堿B黃酮C有機(jī)酸D香豆素 E菇類.用雙縮月尿反應(yīng)鑒別蛋白質(zhì)常用（ ）溶液ANaOHBCuSO4CCaCO3DBa（OH）2EBaSO4.綠原酸難溶于A.丙酮B.氯仿C.乙醇D.熱水E甲醇.糅質(zhì)是多元酚類化合物，可與之產(chǎn)生沉淀的是A.蛋白質(zhì)B香豆素C黃酮D管體E皂昔.組成縮合糅質(zhì)的基本單元是A酚羥基B環(huán)已烷C苯環(huán)D鄰二羥基 E黃烷-3-醇.蛻皮激素的主要結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是管核上帶有 7位雙鍵和6-酮基，此外還有A多個(gè)羥基 B多個(gè)乙基C多個(gè)酚羥基 D多個(gè)內(nèi)酯環(huán)E多個(gè)雙鍵.藍(lán)黑墨水的制造是利用糅質(zhì)與（）作用而呈色A.蛋白質(zhì)B生物堿C鐵氧化鉀 D石灰水E三氯化鐵.中藥中常見(jiàn)的多糖是A.蔗糖B纖維素C葡萄糖D果糖E麥芽糖二B型題（配伍題）[11—15]A.糅質(zhì)B.有機(jī)酸C.氨基酸D.蛋白質(zhì)E.多糖.具有酸堿兩性的化合物是.由氨基酸組成的高分子化合物是.基本單位為單糖基的化合物是.廣泛分布在植物界中的含竣基化合物是.能與蛋自質(zhì)結(jié)合生成不溶于水而沉淀的是三x題型（多項(xiàng)選擇題）.使酶失去活性常用的方法是A加熱煮沸 B加入電解質(zhì) C加入重金屬鹽 D加水冷卻 E.藥材粉碎破壁.能與糅質(zhì)生成沉淀的有A蛋白質(zhì)B黃酮C生物堿D有機(jī)酸E重金屬.金銀花中主要抗菌成分為A.阿魏酸B.咖啡酸C.綠原酸D.異綠原酸 E.桂皮酸.除去糅質(zhì)的方法有A.冷熱處理法B.鉛鹽法C.加明膠溶液D.加NaCl鹽析E.石灰法.中藥中常見(jiàn)的多糖主要有A.淀粉B纖維素C粘液質(zhì)D甲殼素E果膠綜合試題一一.A型題（單選）.紫外燈下常呈藍(lán)色熒光的化合物是A.黃酮甘B.酚性生物堿 C.菇類D.7—羥基香豆素E.三菇皂昔.環(huán)烯醛菇屬于

A.單據(jù) B.倍半菇 C.二菇 D.三菇 E.揮發(fā)油3.中藥的有效成分不適于用煎煮法提取的是A.單據(jù) B.倍半菇 C.二菇 D.三菇 E.揮發(fā)油3.中藥的有效成分不適于用煎煮法提取的是A.酯類B.揮發(fā)油 C.管體D.生物堿 E.黃酮類.樣品溶液+NaBH4生成紅~紫紅色的是A.二氫黃酮類B.異黃酮類C.黃酮D.黃酮醇E.查耳酮.中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是A丙酮B乙醇C正丁醇D氯仿 E.乙酸乙酯.具有溶血作用的甘類化合物為A.蔥酯昔 B.黃酮昔 C.三菇皂昔.揮發(fā)油是一種（ ）A.菇類B.芳香醇 C.混合物.能使a—葡萄糖昔鍵水解的酶（A.麥芽糖酶B.苦杏仁昔酶 C.纖維素酶.一般說(shuō)來(lái)不適宜用氧化鋁為吸附劑進(jìn)行分離的化合物是（D.香豆素昔E.強(qiáng)心昔D.油脂 E.脂肪油）D,均可以 E.均不是A.生物堿 B.堿性氨基酸 C.黃酮類 D.菇類.某中藥水浸液遇明膠溶液產(chǎn)生白色沉淀 ，遇FeC1E.糖昔類3試液產(chǎn)生藍(lán)黑色沉淀A.樹脂 B.糅質(zhì)C.果膠.糖類紙色譜顯色劑是（A.a—泰酚—濃硫酸試劑C.均是D.均不是D.粘液質(zhì)E.纖維素）B.鄰苯二甲酸—苯胺試劑E.醋酎-濃硫酸試劑TOC\o"1-5"\h\z12下列化合物最容易被酸水解的昔是（ ）A.2-氨基六碳糖 B.六碳糖C.七碳糖D.甲基五碳糖 E.糖醛酸13.在聚酰胺色譜上對(duì)黃酮類化合物洗脫能力最弱的溶劑是（ ）A.95%乙醇 B.丙酮C.水D,甲酰胺 E.堿水14對(duì)生物堿進(jìn)行分離常用的吸附劑為（ ）A.硅膠B.活性碳C.葡聚糖凝膠 D.堿性氧化鋁E.聚酰胺15糖的端基碳原子的化學(xué)位移一般為（ ）。A8ppm<50B8ppm60~90C8ppm90~110D8ppm120~160E6ppm>160二B型題（配伍題）[16-20】A.吸附色譜B.離子交換色譜C.聚酰胺色譜D.正相分配色譜E.凝膠色譜.一般分離非極性化合物可用.一般分離極性大的化合物可用.分離分子量不同的化合物可采用.分離能夠與酰胺鍵形成氫鍵締合的化合物可采用.分離在水中可以離子化的化合物可采用[21-25】A.IRB.UVC.MSD.1H-NMRE.13C-NMR21.通過(guò)譜線的積分面積及裂分情況，來(lái)提供分子中質(zhì)子的類型和數(shù)目及相鄰原子或原子團(tuán)的信息的是.能夠用以了解分子結(jié)構(gòu)中是否有無(wú)共軻體系的是.用以判斷分子結(jié)構(gòu)中許多特征官能團(tuán)的是.可用于確定分子量及求算分子式等信息的是.可通過(guò)各種技術(shù)圖譜來(lái)測(cè)定分子結(jié)構(gòu)的是[26-30】A.氯化銅絡(luò)合反應(yīng)B.四氫硼鈉反應(yīng)C.二氯氧錯(cuò)枸11酸反應(yīng)D.鹽酸鎂粉反應(yīng)E.硼酸顯色反應(yīng).二氫黃酮類呈陽(yáng)性反應(yīng)的是.具鄰二羥基反應(yīng)為陽(yáng)性的是.可用于鑒別具有3或5羥基的反應(yīng)是.2'-羥基查耳酮類在無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸存在條件下反應(yīng)呈亮黃色的是.用于鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng)是[31-35】A.酸水解B.堿水解C.麥芽糖酶解 D.苦杏仁酶解E.Smith裂解.碳昔類化合物常用水解方式是.齊墩果烷型三菇皂甘類全水解方式是.a-D-葡萄糖昔鍵水解方式是.3-六碳醛糖昔鍵水解方式是.酰昔、酚昔常用水解方式是三x題型（多項(xiàng)選擇題）.能與水互溶的有機(jī)溶劑A.正丁醇B.甲醇C.丙酮D.丁醇E.乙醛.中藥中的有效成分通常是指A.具有生理活性的單體物質(zhì) B.具有生理活性的群體物質(zhì)C.具有一定的物理常數(shù)D.可用一定的分子式表示 E.具有酸性的物質(zhì).提取分離中藥有效成分時(shí)不加熱的方法是A.回流法B.滲漉法C.透析法D.鹽析法E.升華法.能溶于石油醒的是A.蠟B.油脂C.揮發(fā)油D.葉綠素E管體或三菇昔元.可用于超臨界流體的物質(zhì)是A.二氧化碳B.水C.乙烷D.氧化亞氮E.甲苯.活性成分主要為多糖的中藥為A.茯苓B香菇C連翹D秦皮E靈芝.多數(shù)場(chǎng)合被視為中藥中無(wú)效成分的是A.皂昔B.氨基酸C.多糖D.黃酮E.蛋白質(zhì).質(zhì)譜（MS）在分子結(jié)構(gòu)測(cè)定中的應(yīng)用是A.測(cè)定分子量 B.確定官能團(tuán) C.推算分子式 D.根據(jù)裂解峰推測(cè)結(jié)構(gòu)式 E.判斷結(jié)構(gòu)中是否存在共軻體系.可以采用堿提取酸沉淀的成分是A.黃酮B.I（醍C.生物堿D.管體E.酚酸.色譜法常用的吸附劑是A.氧化鋁B.硅月&C.聚酰胺D.離子交換樹脂E.大孔吸附樹脂.提取中藥有效成分的主要方法是A.回流法 B.滲漉法 C透析法D煎煮法E.升華法.反相色譜常用的載體有A.石蠟油B.RP-18C.RP-8D.RP-2E.纖維素48在萃取法中能使用的溶劑對(duì)是A.甲醇一水B.正丁醇一水C.石油醒一水D.丙酮一水E.氯仿一水.下列試劑哪些是黃酮羥基位置診斷試劑A.NaOHB.NaOMeC.A1C13/HCID.A1C13E.NaOAc/H3BO3.使生物堿堿性減小的吸電子基團(tuán)有A.烷基 B.默基 C.醛基D.酯基E.苯基綜合試題二一.A型題（單選）.除去生物大分子中的無(wú)機(jī)鹽常用（ ）。A沉淀法B透析法C水蒸氣蒸儲(chǔ)法 D聚酰胺柱色譜 E.離子交換樹脂色譜.黃酮類化合物中酸性最強(qiáng)的是（ ）黃酮。A3-OHB5-OHC6-OHD7,4'-二OHE.4'-OH

3.中藥甘草具有抗炎、抗過(guò)敏的成分是A.草酸鈣B.黃酮類成分C.3.中藥甘草具有抗炎、抗過(guò)敏的成分是A.草酸鈣B.黃酮類成分C.甘草皂甘D.淀粉E.纖維素.區(qū)別管體皂昔元C25位構(gòu)型，可根據(jù)IR光譜中的（ ）作為依據(jù)。A.A帶〉B帶B.B帶〉C帶.高壓液相色譜的縮寫符號(hào)為（A.TLCB.GC-MSC.PC.伯、仲、叔和季碳的區(qū)別可利用ANOE效應(yīng)B全氫去偶譜C.C帶〉D帶D.D帶〉A(chǔ)帶E.A>C帶)D.HPLC13C-NMRCDEPT譜E.DCCC中的（）D化學(xué)位移E.偶合常數(shù)TOC\o"1-5"\h\z.某生物堿Pka=7.1,若想使之100%游離，用CHCl3萃取，溶液的PH應(yīng)調(diào)至（ ）APH=5.1BPH=7.1CPH=8.1DPH=9.1E.PH=6.1.分離季胺型生物堿常用的分離方法為 （）A水蒸氣蒸儲(chǔ)法 B雷氏俊鹽法 C升華法D聚酰胺色譜法 E.氧化鋁色譜法.無(wú)色亞甲藍(lán)顯色反應(yīng)可用于檢識(shí) （）A慈醍B黃酮C香豆素D泰醍E.乙型強(qiáng)心昔.pH梯度萃取法分離生物堿時(shí)，混合物在有機(jī)相中，用酸水萃取時(shí)，應(yīng)（ ）調(diào)節(jié)pH。A從低到高 B從高到低C不D由低到高直至中性 E.在不低于PKa的范圍內(nèi).一慈醍的IR譜璇基吸收峰為1665,1630cm-1,說(shuō)明該化合物有（ ）個(gè)a-OH。A1個(gè)B2個(gè)C3個(gè)D4個(gè)E5個(gè)TOC\o"1-5"\h\z.Molish反應(yīng)需要的試劑為（ ）A鄰苯二甲酸-苯胺B”蔡酚一濃H2SO4CFe3+/并冰醋酸一濃H2SO4DHCl-羥胺E.醋酎-濃硫酸試劑.能使皮膚變藍(lán)的化合物為（ ）。A三葩皂昔類 B生物堿類C環(huán)烯酸葩類 D香豆素類 E.木脂素類.聚酰胺色譜常用于分離（ ）A.生物堿 B.皂甘 C.黃酮類化合物 D.菇類化合物 E.強(qiáng)心昔.中藥能夠防病治病的物質(zhì)基礎(chǔ)在于其含有A.脂溶性成分 B.水溶性成分 C.有效成分 D.氨基酸類成分 E.多糖類成分二B型題（配伍題）[16-20】A.液一液萃取法B.沉淀法C.硅膠色譜法D.聚酰胺色譜法E.離子交換色譜法.根據(jù)物質(zhì)形成氫鍵能力不同進(jìn)行分離的方法是.根據(jù)物質(zhì)溶解度不同進(jìn)行分離的方法是.根據(jù)物質(zhì)在兩相互不相容的溶劑中的分配系數(shù)不同進(jìn)行分離的方法是.根據(jù)物質(zhì)吸附力不同進(jìn)行分離的方法是.根據(jù)物質(zhì)解離度不同進(jìn)行分離的方法是[21-25]A.結(jié)晶或重結(jié)晶B.溶劑沉淀法C.酸堿沉淀法D.鹽析法E.透析法.適合酸、堿或兩性化合物分離精制的方法是.利用物質(zhì)在溶劑中因溫度不同而溶解度發(fā)生改變使之分離的方法是.根據(jù)分子量大小不同進(jìn)行分離的方法是.利用在溶液中加入另一種溶劑改變其極性使物質(zhì)得到分離純化的方法是.在溶液中加入無(wú)機(jī)鹽促使有效成分析出的方法是[26-30】A.糅質(zhì)B.膽汁酸C.馬錢子堿 D.銀杏內(nèi)酯E.補(bǔ)骨脂內(nèi)酯.牛黃中的有效成分是.通常作為中藥的無(wú)效成分的是.屬于香豆素類的是.屬于二菇類的是.有劇毒的化合物是[31-35】A.醋酎-濃硫酸反應(yīng)B.kedde反應(yīng)C.Molish反應(yīng)D.Mg-HCI反應(yīng)E.K-K反應(yīng).可以區(qū)別管體皂昔和管體昔元的反應(yīng)是.可以鑒別甲型強(qiáng)心昔的反應(yīng)是.可以鑒別2-去氧糖的反應(yīng)是.可以區(qū)別管體皂昔和三幫皂昔的反應(yīng)是.黃酮類鑒別最常用的反應(yīng)是三x題型（多項(xiàng)選擇題）.麻黃堿的鑒別反應(yīng)A.碘化州鉀B.碘碘化鉀C.硅鴇酸D.二硫化碳-硫酸酮E.銅絡(luò)鹽反應(yīng).屬五環(huán)三菇類化合物是A齊墩果酸B烏索酸C羽扇豆烷D達(dá)瑪烷E羊毛管烷.屬于環(huán)烯醛菇類化合物的是A梓醇昔B龍腦C薄荷醇D桅子甘E龍膽苦昔.銀杏總黃酮主要作用是A.擴(kuò)張冠狀血管B.抗病毒C.抗炎D.止痛E.增加腦血流量.可用水蒸氣蒸儲(chǔ)法提取的成分是A小分子香豆素B黃酮C三藉D管體E揮發(fā)油.揮發(fā)油的組成主要包括A單據(jù)B倍半菇C脂肪族化合物D管體E芳香族化合物.分離揮發(fā)油中的醛類成分，通常加入何種試劑A.NaHSO3B.5%NaHCO3C.丁二酸酎 D.Girard試劑E.均可以.下列為新木脂素的化合物是A.連翹昔B.五味子素 C.厚樸酚D.和厚樸酚 E.五味子醇.活性成分為香豆素的中藥有A.刺五加 B.滿山紅 C.秦皮D.補(bǔ)骨脂E.知母.含醍類成分且有致瀉作用的中藥是A丹參B.大黃 C.烏頭 D.紫草E.番瀉葉.當(dāng)兩個(gè)強(qiáng)心昔昔元羥基數(shù)目相同時(shí)，水中溶解度取決于A.糖的種類B.昔元上羥基的位置C.是否有分子內(nèi)氫鍵D.存在其他親水性基團(tuán) E.糖的數(shù)目.人參總皂昔中屬于四環(huán)三菇皂昔元的皂昔有A.人參皂昔Rb1B.人參皂昔ReC.人參皂昔RcD.人參皂昔Rg1E.人參皂音Ro.具有甜味的菇類化合物有A.甘草酸B.甜菊甘C.蔗糖D.銀杏內(nèi)酯AE