反應(yīng)性高分子高分子試劑

關(guān)于反應(yīng)性高分子高分子試劑第一頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日化學(xué)功能（反應(yīng)型功能）高分子高分子試劑高分子催化劑固定化酶

immobilizedenzyme高分子酸堿催化劑Polymerboundacidandbase

catalyst……氧化還原型Polymerboundoxidizing-reducing

reagents

鹵代試劑

Polymerbound

halogenatingreagents?；噭?/p>

Polymerbound

acylatingreagents烷基化試劑

Polymerbound

alkylatingreagents親核試劑

Polymerbound

nucleophiles親電試劑

Polymerbound

electrophiles固相合成試劑

Polymerreagentsforsolidphaseorganicsynthesis……第二頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日相關(guān)概念Relatedconception

高分子試劑Polymerreagents——小分子試劑經(jīng)高分子化，在某些聚合物骨架上引入反應(yīng)活性基團(tuán)，得到具有化學(xué)試劑功能的高分子化合物特點(diǎn)在反應(yīng)體系中不溶解，易除去Insolubility立體選擇性好Stereoselectivity穩(wěn)定性好Stability第三頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日

高分子催化劑Polymercatalysts——將小分子催化劑通過(guò)一定的方法與高分子骨架結(jié)合，得到的具有催化活性的高分子物質(zhì)均相化學(xué)反應(yīng)Homogeneousreaction——在化學(xué)反應(yīng)中原料，試劑，催化劑相互溶解，在反應(yīng)體系中處于同一相態(tài)多相化學(xué)反應(yīng)Heterogeneousreaction——在化學(xué)反應(yīng)中原料，試劑，催化劑至少有一種在反應(yīng)體系中不溶解或不混溶，反應(yīng)體系不能處于同一相態(tài)中第四頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日一般有機(jī)合成步驟Generalorganicsyntheticprocess均相化學(xué)反應(yīng)Homogeneousreaction過(guò)濾萃取離心升華蒸餾重結(jié)晶柱層析膜分離色譜分離第五頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日使用高分子試劑的有機(jī)合成OrganicsyntheticprocessusingpolymerreagentHeterogeneousreaction僅用簡(jiǎn)單的過(guò)濾就可以達(dá)到分離的目的，并且高分子試劑回收再生多相化學(xué)反應(yīng)第六頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日多相化學(xué)反應(yīng)的特點(diǎn)催化劑獨(dú)立成相的多相化學(xué)反應(yīng)稱(chēng)為多相催化反應(yīng)產(chǎn)物分離純化容易Simpleandquickseparation,purificationofproducts

催化劑回收過(guò)程簡(jiǎn)單Convenientrecoveryofcatalyst反應(yīng)在兩相界面進(jìn)行，反應(yīng)速度受物料擴(kuò)散控制，反應(yīng)速度較慢第七頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日

費(fèi)用低廉LowcostAllowusingalargeexcessofreagentswithoutpurificationstepsEaseinremovingbyproducts(bywashingorfiltering)Convenienceinhandling環(huán)境友好EnvironmentalacceptabilityReducedtoxicity高效反應(yīng)Highefficiency

StereoselectivityInfinitedelutioneffectCooperativeeffect多相化學(xué)反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)第八頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日發(fā)展高分子試劑和高分子催化劑的目的簡(jiǎn)化操作過(guò)程，提高化學(xué)反應(yīng)的自動(dòng)化和機(jī)械化程度有利于貴重試劑和催化劑的回收和再生提高試劑的穩(wěn)定性和安全性提高化學(xué)反應(yīng)的選擇性（模板效應(yīng)實(shí)現(xiàn)立體合成避免自反應(yīng)的副反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)無(wú)限稀釋效應(yīng)第九頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日有機(jī)合成Totalsynthesis組合化學(xué)Combinatorialchemistry生物化學(xué)biochemistry&chemistryrelated

technologies醫(yī)藥農(nóng)業(yè)Medicineandagriculture高分子試劑和高分子催化劑的應(yīng)用第十頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日根據(jù)反應(yīng)的類(lèi)型，反應(yīng)的活性以及聚合物上支載的試劑類(lèi)型分（Accordingtothereactiontype,reactionactivityandsupportedreagents）——高分子試劑的分類(lèi)

Classificationofpolymerreagents氧化還原型Polymerboundoxidizing-reducing

reagents鹵代試劑Polymerbound

halogenatingreagents?；噭㏄olymerbound

acylatingreagents烷基化試劑Polymerbound

alkylatingreagents親核試劑Polymerbound

nucleophiles親電試劑Polymerbound

electrophiles固相合成試劑

Polymerreagentsforsolidphaseorganicsynthesis……第十一頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日一、高分子氧化還原試劑第十二頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日

失去電子的反應(yīng)叫氧化反應(yīng)；得到電子的反應(yīng)叫還原反應(yīng)；凡是有電子得失的反應(yīng)就叫氧化還原反應(yīng)。某元素失去電子（或電子對(duì)偏離)氧化反應(yīng)氧化還原反應(yīng)：某元素得到電子（或電子對(duì)偏向)還原反應(yīng)還原劑氧化劑第十三頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日高分子氧化還原試劑：具有可逆的氧化還原特性醌型硫醇型吡啶型二茂鐵型多核芳香雜環(huán)型第十四頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日醌型高分子氧化還原試劑第十五頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日醌型高分子氧化還原試劑的制備..第十六頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日注意事項(xiàng)穩(wěn)定性——為保證良好的穩(wěn)定性，苯環(huán)上的氫原子應(yīng)由其它基團(tuán)所取代，因?yàn)樵噭┨幱邗脱趸瘧B(tài)時(shí)，易受自由基進(jìn)攻，引起交聯(lián)反應(yīng)。溶脹性和潤(rùn)濕性——為了有利于反應(yīng)的順利進(jìn)行,可在聚合物結(jié)構(gòu)中引入磺酸基或者季銨鹽基團(tuán)來(lái)改善試劑的溶脹性和潤(rùn)濕性。第十七頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日醌型高分子氧化還原試劑的應(yīng)用均二苯肼氧化脫氫制備偶氮苯偶氮染料：以偶氮基為發(fā)色團(tuán)，以偶氮苯為色原體的染料，占合成染料二分之一左右。其中構(gòu)造簡(jiǎn)單的苯化合物呈黃色、橙色或褐色。

第十八頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日以廉價(jià)的乙烯制取重要的化工原料——乙醛。將硫化氫吸收氧化為單質(zhì)硫，可在環(huán)保方面得到應(yīng)用。可以通過(guò)簡(jiǎn)單的方法再生第十九頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日硫醇型高分子氧化還原試劑第二十頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日硫醇型高分子氧化還原試劑的制備通過(guò)側(cè)鏈反應(yīng)在聚合物骨架上引入活性功能基第二十一頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日硫醇型高分子氧化還原試劑的優(yōu)點(diǎn)及應(yīng)用2P-RSH+R1-S-S-R2P-RS-SR-P+R1-SH+R2-SH優(yōu)點(diǎn)——較小分子的硫醇易氧化應(yīng)用——可將二硫化合物和蛋白質(zhì)中間的二硫健斷裂，還原成巰基第二十二頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日二茂鐵的發(fā)現(xiàn)和結(jié)構(gòu)20世紀(jì)50年代合成出一種新物質(zhì)Fe(C5H5)2，稱(chēng)二茂鐵，兩個(gè)環(huán)戊烯基與一個(gè)Fe原子形成夾心面包式的分子結(jié)構(gòu)，西方俗稱(chēng)三明治結(jié)構(gòu)。二茂鐵（dicyclopentadienyliron）是一種金屬有機(jī)化合物。常溫下為橙黃色粉末，有樟腦氣味。熔點(diǎn)172度-174度，沸點(diǎn)249度，不溶于水，易溶于苯、乙醚、汽油、柴油等有機(jī)溶劑。與酸、堿、紫外線(xiàn)不發(fā)生作用，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，400度以?xún)?nèi)不分解。第二十三頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日二茂鐵型高分子氧化還原試劑的制備引入乙烯基聚合在強(qiáng)堿作用下直接聚合第二十四頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日二茂鐵型高分子氧化還原試劑

使用時(shí)的顏色變化第二十五頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日二、高分子氧化試劑第二十六頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日小分子氧化劑：不穩(wěn)定。易爆，易燃，易分解失效，有的毒性大并且氣味難聞，貯存、運(yùn)輸、使用困難，高分子氧化劑：穩(wěn)定性好，貯存、運(yùn)輸、使用方便第二十七頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日高分子過(guò)氧酸的制備第二十八頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日高分子過(guò)氧酸的應(yīng)用第二十九頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日三、高分子還原試劑第三十頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日高分子錫還原試劑的制備第三十一頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日高分子錫還原試劑的優(yōu)點(diǎn)及相關(guān)用途穩(wěn)定性好無(wú)氣味低毒性還原某些羰基化合物選擇性還原二醛中的一個(gè)定量的將鹵代烴中的鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)闅涞谌?yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日高分子錫還原試劑的應(yīng)用第三十三頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日高分子錫還原試劑的應(yīng)用選擇性還原二醛化合物第三十四頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日四、高分子酰基化試劑第三十五頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日高分子?；噭┑奶攸c(diǎn)可以是高分子活性酯和高分子酸酐第三十六頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日高分子?；噭┑淖饔么?--酯胺-酰胺酸—酸酐

主要應(yīng)用于多肽的合成第三十七頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日H|H2N—C—COOH|RCOOH|H-NH—C—H|R+HCOOH||H2N—C—CONH—C—H||RR肽鍵

C，H，O，N，S

多肽第三十八頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日蛋白質(zhì)第三十九頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日高分子?；噭┑闹苽涞谒氖?yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日目前已商品化的高分子試劑聚合物基：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物（P(St-DVB)）微球Polymermatrix:copoly(styrene-divinylbenzene)P(St-DVB),20-50mesh用途：將硫化物氧化成亞砜等Reagentforoxidationsulfidestosulfoxide,etc.

高分子氧化試劑PolymersupportedoxidizingreagentForsolutionphaseorganicsynthesis第四十一頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日

高分子還原試劑PolymersupportedreducingreagentForsolutionphaseorganicsynthesis聚合物基：苯乙烯-二乙烯基苯共聚物（P(St-DVB)）微球Polymermatrix:copoly(styrene-DVB),20-50mesh用途：還原醛，酮等Reagentforreductionofaldehydes,ketones,etc.第四十二頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日Reagentforpeptidecoupling催化多肽合成的高分子試劑Polymerreagentsforpeptidesynthesis第四十三頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日五、

高分子催化劑

polymercatalystpolymeracid-basecatalyst高分子酸堿催化劑polymermetalcomplex高分子金屬絡(luò)合物polymerphasetransfercatalyst高分子相轉(zhuǎn)移催化劑immobilizedenzyme固定化酶第四十四頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日高分子酸堿催化劑屬于離子交換樹(shù)脂，是具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的復(fù)雜的有機(jī)高分子聚合物。網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架部分一段很穩(wěn)定，不溶于酸、堿和一般溶劑。在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的骨架上有許多可被交換的活性基團(tuán)。根據(jù)活性基團(tuán)的不同、離子交換樹(shù)脂可分為陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（高分子酸催化劑）和陰離子交換樹(shù)脂（高分子堿催化劑）兩大類(lèi)。

高分子酸堿催化劑結(jié)構(gòu)第四十五頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日高分子酸堿催化劑的特點(diǎn)

1、網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)

2、難溶（水、酸、堿、有機(jī)溶劑）

3、穩(wěn)（熱、機(jī)械、化學(xué)）

4、含活性基團(tuán)（-SO3H、-COOH、≡NOH）提供-H或者-OH基團(tuán)催化反應(yīng)。第四十六頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日陽(yáng)離子交換樹(shù)脂具有酸性基團(tuán)。陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（高分子酸催化劑）根據(jù)活性基團(tuán)離解出H+能力的大小不同，陽(yáng)離子交換樹(shù)脂分為強(qiáng)酸性和弱酸性?xún)煞N。強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，常用R-SO3H表示(R表示樹(shù)脂的骨架)弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂，分別用R-COOH和R-OH表示。第四十七頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂應(yīng)用較廣泛，（酸、中、堿介質(zhì)均可用）弱酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的H+不易電離，所以在酸性溶液中不能應(yīng)用，但它的選擇性較高而且易于洗脫，可用酸洗脫。陽(yáng)離子交換樹(shù)脂應(yīng)用第四十八頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日陽(yáng)離子交換樹(shù)脂制備方法1、苯乙烯與少量二乙烯基苯共聚，可得到交聯(lián)聚苯乙烯：

第四十九頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日2、將交聯(lián)聚苯乙烯制成微孔狀小球，再在苯環(huán)上引入磺酸基、羧基、氨基等，可得到各種陽(yáng)離子交換樹(shù)脂：

陽(yáng)離子交換樹(shù)脂能夠交換陽(yáng)離子，例如：

陽(yáng)離子交換樹(shù)脂代替硫酸作催化劑，產(chǎn)率高，污染少，便于分離。

第五十頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日SO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3HSO3H-SO3H：活性基團(tuán)：樹(shù)脂基體陽(yáng)離子交換樹(shù)脂結(jié)構(gòu)第五十一頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日陰離子交換樹(shù)脂與陽(yáng)離子交換樹(shù)脂具有同樣的有機(jī)骨架，只是所聯(lián)的活性基團(tuán)為堿性基團(tuán)。陰離子交換樹(shù)脂的化學(xué)穩(wěn)定性及耐熱性能都不如陽(yáng)離子交換樹(shù)脂穩(wěn)定。陰離子交換樹(shù)脂（高分子堿催化劑）第五十二頁(yè)，共六十頁(yè)，2022年，8月28日陰離子交換樹(shù)脂分類(lèi)季胺(-N(CH3)3)強(qiáng)堿性陰離子交換樹(shù)脂伯胺基(-NH2)、仲胺基(-NHCH3)和叔胺基(-N(CH3)2)弱堿性陰離子交換樹(shù)脂水化后分別形成R-NH3OH、