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文檔簡介
2023高考化學(xué)模擬試卷請考生注意:1.請用2B鉛筆將選擇題答案涂填在答題紙相應(yīng)位置上,請用0.5毫米及以上黑色字跡的鋼筆或簽字筆將主觀題的答案寫在答題紙相應(yīng)的答題區(qū)內(nèi)。寫在試題卷、草稿紙上均無效。2.答題前,認真閱讀答題紙上的《注意事項》,按規(guī)定答題。一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、短周期元素的離子W3+、X+、Y2﹣、Z﹣都具有相同的電子層結(jié)構(gòu),以下關(guān)系正確的是()A.單質(zhì)的熔點:X>W(wǎng)B.離子的還原性:Y2﹣>Z﹣C.氫化物的穩(wěn)定性:H2Y>HZD.離子半徑:Y2﹣<W3+2、工業(yè)上用Na2SO3溶液吸收硫酸工業(yè)尾氣中的SO2,并通過電解方法實現(xiàn)吸收液的循環(huán)再生。其中陰、陽離子交換膜組合循環(huán)再生機理如圖所示,下列有關(guān)說法中正確的是A.X應(yīng)為直流電源的正極B.電解過程中陰極區(qū)pH升高C.圖中的b%<a%D.SO32-在電極上發(fā)生的反應(yīng)為SO32-+2OH--2e-=SO42-+2H2O3、一種熔融KNO3燃料電池原理示意圖如圖所示,下列有關(guān)該電池的說法錯誤的是A.電池工作時,NO3-向石墨I移動B.石墨Ⅰ上發(fā)生的電極反應(yīng)為:2NO2+2OH--2e-=N2O5+H2OC.可循環(huán)利用的物質(zhì)Y的化學(xué)式為N2O5D.電池工作時,理論上消耗的O2和NO2的質(zhì)量比為4:234、測定稀鹽酸和氫氧化鈉稀溶液中和熱的實驗中沒有使用的儀器有:①大、小燒杯;②容量瓶;③量筒;④環(huán)形玻璃攪拌棒;⑤試管;⑥溫度計;⑦蒸發(fā)皿;⑧托盤天平中的()A.①②⑥⑦ B.②⑤⑦⑧ C.②③⑦⑧ D.③④⑤⑦5、已知:pKa=?lgKa,25℃時,H2SO3的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常溫下,用0.1mol·L?1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L?1H2SO3溶液的滴定曲線如下圖所示(曲線上的數(shù)字為pH)。下列說法不正確的是()A.a(chǎn)點所得溶液中:2c(H2SO3)+c(SO32-)=0.1
mol·L?1B.b點所得溶液中:c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-)C.c點所得溶液中:c(Na+)>3c(HSO3-)D.d點所得溶液中:c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-)6、我們熟知的一些化合物的應(yīng)用錯誤的是A.MgO冶煉金屬鎂 B.NaCl用于制純堿C.Cu(OH)2用于檢驗糖尿病 D.FeCl3用于凈水7、下列反應(yīng)的離子方程式書寫正確的是A.Na2CO3溶液中滴入少量鹽酸:CO32-+2H+→CO2↑+H2OB.鐵粉與稀H2SO4反應(yīng):2Fe+6H+→2Fe3++3H2↑C.Cu(OH)2與稀H2SO4反應(yīng):OH-+H+→H2OD.氯氣與氫氧化鈉溶液反應(yīng)Cl2+2OH ̄→ClO ̄+Cl ̄+H2O8、下列說法錯誤的是()A.以乙醇、空氣為原料可制取乙酸B.甲苯分子中最多13個原子共平面C.淀粉、油脂和蛋白質(zhì)都是可以水解的高分子化合物D.分子式為C5H12O的醇共有8種結(jié)構(gòu)9、對利用甲烷消除NO2污染進行研究,CH4+2NO2N2+CO2+2H2O。在1L密閉容器中,控制不同溫度,分別加入0.50molCH4和1.2molNO2,測得n(CH4)隨時間變化的有關(guān)實驗數(shù)據(jù)見下表。組別溫度n/mol時間/min010204050①T1n(CH4)0.500.350.250.100.10②T2n(CH4)0.500.300.180.15下列說法正確的是A.組別①中,0~20min內(nèi),NO2的降解速率為0.0125mol·Lˉ1·minˉ1B.由實驗數(shù)據(jù)可知實驗控制的溫度T1<T2C.40min時,表格中T2對應(yīng)的數(shù)據(jù)為0.18D.0~10min內(nèi),CH4的降解速率①>②10、化學(xué)與生產(chǎn)生活、環(huán)境保護密切相關(guān),下列說法正確的是A.氫氧化鋁、碳酸氫鈉都是常見的胃酸中和劑B.用活性炭為糖漿脫色和利用臭氧漂白紙漿,原理相似C.光導(dǎo)纖維和聚酯纖維都是新型無機非金屬材料D.汽車尾氣中含有的氮氧化合物,是汽油不完全燃燒造成的11、氫硫酸中加入或通入少量下列物質(zhì),溶液酸性增強的是()A.O2 B.Cl2 C.SO2 D.NaOH12、下列說法正確的是A.同主族元素中,原子序數(shù)之差不可能為16B.最外層電子數(shù)為8的粒子一定是0族元素的原子C.同一主族中,隨著核電荷數(shù)的增加,單質(zhì)的熔點逐漸升高D.主族元素中,原子核外最外層電子數(shù)與次外層電子數(shù)相同的元素只有Be13、用H2O2和H2SO4的混合溶液可溶出廢舊印刷電路板上的銅。已知:Cu(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2(g)ΔH=+64.39kJ/mol2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)ΔH=-196.46kJ/molH2(g)+O2(g)=H2O(l)ΔH=-285.84kJ/mol在H2SO4溶液中,Cu與H2O2反應(yīng)生成Cu2+(aq)和H2O(l)的反應(yīng)熱ΔH等于A.-319.68kJ/mol B.-417.91kJ/molC.-448.46kJ/mol D.+546.69kJ/mol14、有關(guān)晶體的下列說法中正確的是A.原子晶體中共價鍵越強,熔點越高B.分子晶體中分子間作用力越大,分子越穩(wěn)定C.冰熔化時水分子中共價鍵發(fā)生斷裂D.CaCl2晶體中含有兩種化學(xué)鍵15、全釩液流電池是一種以釩為活性物質(zhì)呈循環(huán)流動液態(tài)的氧化還原電池。釩電池電能以化學(xué)能的方式存儲在不同價態(tài)釩離子的硫酸電解液中,通過外接泵把電解液壓入電池堆體內(nèi),在機械動力作用下,使其在不同的儲液罐和半電池的閉合回路中循環(huán)流動,采用質(zhì)子交換膜作為電池組的隔膜,電解質(zhì)溶液流過電極表面并發(fā)生電化學(xué)反應(yīng),進行充電和放電。下圖為全釩液流電池放電示意圖:下列說法正確的是()A.放電時正極反應(yīng)為:B.充電時陰極反應(yīng)為:C.放電過程中電子由負極經(jīng)外電路移向正極,再由正極經(jīng)電解質(zhì)溶液移向負極D.該電池的儲能容量,可以通過增大電解液存儲罐的容積并增加電解液的體積來實現(xiàn)16、化學(xué)與生活密切相關(guān)。下列說法正確的是()A.利用二氧化硅與碳酸鈣常溫反應(yīng)制備陶瓷B.紡織業(yè)利用氫氧化鈉的強氧化性將其作為漂洗的洗滌劑C.利用明礬的水溶液除去銅器上的銅銹,因Al3+水解呈酸性D.“丹砂(主要成分為硫化汞)燒之成水銀,積變又還成丹砂”中發(fā)生的反應(yīng)為可逆反應(yīng)17、鉛蓄電池是歷史悠久、用量非常大的蓄電池,其構(gòu)造圖如圖所示,放電時有PbSO4生成。下列說法中錯誤的是A.鉛蓄電池是二次電池B.放電時負極電極式:Pb-2e-+SO42-=PbSO4C.充電時電解質(zhì)溶液密度增大D.當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為2NA時,溶液中SO42-減少或增加1mol18、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列有關(guān)敘述正確的是()A.標(biāo)準狀況下,22.4L二氯甲烷的分子數(shù)約為NAB.乙烯和丙烯組成的42g混合氣體中含碳原子數(shù)為6NAC.1mol甲醇完全燃燒生成CO2和H2O,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為12NAD.將1molCH3COONa溶于稀醋酸中溶液呈中性,溶液中CH3COO-數(shù)目等于NA19、下列有關(guān)反應(yīng)的離子方程式書寫正確的是()A.氧化亞鐵溶于稀硝酸:FeO+2H+===Fe2++H2OB.過量SO2通入澄清石灰水中:SO2+OH-===HSO3-C.NH4HCO3溶液與足量Ba(OH)2溶液混合:HCO3-+Ba2++OH-===BaCO3↓+H2OD.NH4Al(SO4)2溶液與足量Ba(OH)2溶液混合:2Al3++3SO42-+3Ba2++6OH-===2Al(OH)3↓+3BaSO4↓20、下列說法不正確的是()A.沼氣的主要成分是甲烷,它是不可再生能源B.石油分餾得到的石油氣常用來制造塑料或作為燃料C.用煤氣化得到的水煤氣合成液態(tài)烴和含氧有機物的過程也屬于煤的液化D.垃圾分類處理后,對熱值較高的可燃垃圾可進行焚燒發(fā)電21、設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)值。下列有關(guān)敘述正確的是A.5.6g鐵與足量硫加熱充分反應(yīng)轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.2NAB.1mol苯分子中含有的碳碳雙鍵數(shù)為3NAC.在0.1molNaHSO4晶體中陽離子與陰離子總數(shù)為0.3NAD.6.2g白磷分子中含P—P鍵為0.2NA22、向100mLFeBr2溶液中通入標(biāo)準狀況下的氯氣3.36L,測得所得溶液中c(Cl-)=c(Br-),則原FeBr2溶液物質(zhì)的量濃度為A.0.75mol/L B.1.5mol/L C.2mol/L D.3mol/L二、非選擇題(共84分)23、(14分)烯烴能在臭氧作用下發(fā)生鍵的斷裂,形成含氧衍生物:+R3COOH根據(jù)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)可以推測原烯烴的結(jié)構(gòu).(1)現(xiàn)有一化學(xué)式為C10H18的烴A,經(jīng)過臭氧作用后可以得到CH3COOH和B(結(jié)構(gòu)簡式如圖).A的結(jié)構(gòu)簡式是________________________(2)A經(jīng)氫化后得到的烷烴的命名是___________.(3)烴A的一種同類別同分異構(gòu)體,經(jīng)過臭氧作用后,所有產(chǎn)物都不具有酸性.該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是__________.(4)以B為原料通過三步反應(yīng)可制得化學(xué)式為(C6H10O2)n的聚合物,其路線如下:寫出該聚合物的結(jié)構(gòu)簡式:________________.在進行第二步反應(yīng)時,易生成一種含八元環(huán)的副產(chǎn)物,其結(jié)構(gòu)簡式為________.24、(12分)根據(jù)文獻報道,醛基可和雙氧水發(fā)生如下反應(yīng):為了合成一類新藥,選擇了下列合成路線(部分反應(yīng)條件已略去)(1)C中除苯環(huán)外能團的名稱為____________________。(2)由D生成E的反應(yīng)類型為_____________________。(3)生成B的反應(yīng)中可能會產(chǎn)生一種分子式為C9H5O4Cl2的副產(chǎn)物,該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_________。(4)化合物C有多種同分異構(gòu)體,請寫出符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡式:___________________。①能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)②核磁共振氫譜圖中有3個吸收峰(5)寫出以和CH3OH為原料制備的合成路線流程圖(無機試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干)___________。25、(12分)“84消毒液”因1984年北京某醫(yī)院研制使用而得名,在日常生活中使用廣泛,其有效成分是NaClO。某化學(xué)研究性學(xué)習(xí)小組在實驗室制備NaClO溶液,并進行性質(zhì)探究和成分測定。(1)該學(xué)習(xí)小組按上圖裝置進行實驗(部分夾持裝置省去),反應(yīng)一段時間后,分別取B、C瓶中的溶液進行實驗,實驗現(xiàn)象如下表。已知:①飽和
NaClO溶液pH為11;②25°C時,弱酸電離常數(shù)為:H2CO3:K1=4.4×10-1,K2=4.1×10-11;HClO:K=3×10-8實驗步驟實驗現(xiàn)象B瓶C瓶實驗1:取樣,滴加紫色石蕊試液變紅,不褪色變藍,不褪色實驗2:測定溶液的pH312回答下列問題:①儀器a的名稱___________,裝置A中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式__________。②C瓶溶液中的溶質(zhì)是NaCl、__________(填化學(xué)式)。③若將C瓶溶液換成
NaHCO3溶液,按上述操作步驟進行實驗,C瓶現(xiàn)象為:實驗1中紫色石蕊試液立即褪色;實驗2中溶液的pH=1.結(jié)合平衡移動原理解釋紫色石蕊試液立即褪色的原因______(2)測定C瓶溶液中NaClO含量(單位:g/L)的實驗步驟如下:Ⅰ.取C瓶溶液20mL于錐形瓶中,加入硫酸酸化,加入過量KI溶液,蓋緊瓶塞并在暗處充分反應(yīng)。Ⅱ.用0.1000mol/LNa2S2O3標(biāo)準溶液滴定錐形瓶中的溶液,淀粉溶液顯示終點后,重復(fù)操作2~3次,Na2S2O3溶液的平均用量為24.00mL。(已知:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-)①步驟I的C瓶中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_________。②蓋緊瓶塞并在暗處反應(yīng)的原因__________滴定至終點的現(xiàn)象_____________。③C瓶溶液中NaClO含量為______g/L(保留2位小數(shù))26、(10分)硫代硫酸鈉(Na2S2O3)是重要的化工原料,易溶于水,在中性或堿性環(huán)境中穩(wěn)定,在酸性溶液中分解產(chǎn)生S、SO2。Ⅰ.Na2S2O3的制備。工業(yè)上可用反應(yīng):2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2制得,實驗室模擬該工業(yè)過程的裝置如圖所示。(1)b中反應(yīng)的離子方程式為________,c中試劑為_________。(2)反應(yīng)開始后,c中先有渾濁產(chǎn)生,后又變澄清。此渾濁物是_______。(3)實驗中要控制SO2生成速率,可以采取的措施有___________(寫出兩條)。(4)為了保證硫代硫酸鈉的產(chǎn)量,實驗中通入的SO2,不能過量,原因是_______。(5)制備得到的Na2S2O3中可能含有Na2SO3、Na2SO4等雜質(zhì)。設(shè)計實驗,檢測產(chǎn)品中是否存在Na2SO4:___________________________________。Ⅱ.探究Na2S2O3與金屬陽離子的氧化還原反應(yīng)。資料:?。瓼e3++3S2O32-Fe(S2O3)33-(紫黑色)ⅱ.Ag2S2O3為白色沉淀,Ag2S2O3可溶于過量的S2O32-裝置編號試劑X實驗現(xiàn)象①Fe(NO3)3溶液混合后溶液先變成紫黑色,30s后溶液幾乎變?yōu)闊o色②AgNO3溶液先生成白色絮狀沉淀,振蕩后,沉淀溶解,得到無色溶液(6)根據(jù)實驗①的現(xiàn)象,初步判斷最終Fe3+被S2O32-還原為Fe2+,通過____(填操作、試劑和現(xiàn)象),進一步證實生成了Fe2+。從化學(xué)反應(yīng)速率和平衡的角度解釋實驗Ⅰ的現(xiàn)象:____。(7)同濃度氧化性:Ag+>Fe3+。實驗②中Ag+未發(fā)生氧化還原反應(yīng)的原因是____。(8)進一步探究Ag+和S2O32-反應(yīng)。裝置編號試劑X實驗現(xiàn)象③AgNO3溶液先生成白色絮狀沉淀,沉淀很快變?yōu)辄S色、棕色,最后為黑色沉淀。實驗③中白色絮狀沉淀最后變?yōu)楹谏恋?Ag2S)的化學(xué)方程式如下,填入合適的物質(zhì)和系數(shù):Ag2S2O3+_____=Ag2S+_____(9)根據(jù)以上實驗,Na2S2O3與金屬陽離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)和____有關(guān)(寫出兩條)。27、(12分)POCl3是重要的基礎(chǔ)化工原料,廣泛用于制藥、染料、表面活性劑等行業(yè)。一種制備POCl3的原理為:
PCl3+Cl2+SO2=POCl3+SOCl2。某化學(xué)學(xué)習(xí)小組擬利用如下裝置在實驗室模擬制備POCl3。有關(guān)物質(zhì)的部分性質(zhì)如下:物質(zhì)熔點/℃沸點/℃密度/g·mL-1其它PCl3-93.676.11.574遇水強烈水解,易與氧氣反應(yīng)POCl31.25105.81.645遇水強烈水解,能溶于PCl3SOCl2-10578.81.638遇水強烈水解,加熱易分解(1)儀器甲的名稱為______________
,與自來水進水管連接的接口編號是________________。
(填“a”或“b”)。(2)裝置C的作用是___________________,乙中試劑的名稱為____________________。(3)該裝置有一處缺陷,解決的方法是在現(xiàn)有裝置中再添加一個裝置,該裝置中應(yīng)裝入的試劑為_________(寫名稱)。若無該裝置,則可能會有什么后果?請用化學(xué)方程式進行說明__________________________。(4)D中反應(yīng)溫度控制在60-65℃,其原因是_______________。(5)測定POCl3含量。①準確稱取30.70g
POCl3產(chǎn)品,置于盛有60.00mL蒸餾水的水解瓶中搖動至完全水解;②將水解液配成100.00mL溶液,取10.00mL溶液于錐形瓶中;③加入10.00
mL3.200
mol/LAgNO3標(biāo)準溶液,并加入少許硝基苯用力搖動,使沉淀表面被有機物覆蓋;④以Fe3+為指示劑,用0.2000
mol/L
KSCN溶液滴定過量的AgNO3溶液,達到滴定終點時共用去10.00
mLKSCN溶液。①滴定終點的現(xiàn)象為____________________,用硝基苯覆蓋沉淀的目的是__________________。②反應(yīng)中POCl3的百分含量為__________________。28、(14分)聚乙烯醇生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生大量副產(chǎn)物乙酸甲酯,其催化醇解反應(yīng)可用于制備甲醇和乙酸己酯,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為:CH3COOCH3(l)+C6H13OH(l)CH3COOC6H13(l)+CH3OH(l)已知v正=k正x(CH3COOCH3)?x(C6H13OH),v逆=k逆x(CH3COOC6H13)?x(CH3OH),其中v正、v逆為正、逆反應(yīng)速率,k正、k逆為速率常數(shù),x為各組分的物質(zhì)的量分數(shù)。(1)反應(yīng)開始時,已醇和乙酸甲酯按物質(zhì)的量之比1:1投料,測得348K、343K、338K三個溫度下乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率(α)隨時間(t)的變化關(guān)系如圖所示。該醇解反應(yīng)的ΔH____0(填>或<)。348K時,以物質(zhì)的量分數(shù)表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kx=____(保留2位有效數(shù)字)。在曲線①、②、③中,k正-k逆值最大的曲線是____;A、B、C、D四點中,v正最大的是___,v逆最大的是____。(2)343K時,己醇和乙酸甲酯按物質(zhì)的量之比1:1、1:2和2:1進行初始投料。則達到平衡后,初始投料比____時,乙酸甲酯轉(zhuǎn)化率最大;與按1:2投料相比,按2:1投料時化學(xué)平衡常數(shù)Kx___(填增大、減小或不變)。(3)該醇解反應(yīng)使用離子交換樹脂作催化劑,下列關(guān)于該催化劑的說法正確的是____。a.參與了醇解反應(yīng),但并不改變反應(yīng)歷程b.使k正和k逆增大相同倍數(shù)c.降低了醇解反應(yīng)的活化能d.提高乙酸甲酯的平衡轉(zhuǎn)化率29、(10分)NO、NO2是大氣污染物,但只要合理利用,NO、NO2也是重要的資源?;卮鹣铝袉栴}:(1)氨的合成。已知:N2和H2生成NH3的反應(yīng)為:N2(g)+H2(g)NH3(g)ΔH=-46.2kJ·mol-1在Fe催化劑作用下的反應(yīng)歷程為(※表示吸附態(tài)):化學(xué)吸附:N2(g)→2N※;H2(g)2H※;表面反應(yīng):N※+H※NH※;NH※+H※NH2※;NH2※+H※NH3※;脫附:NH3※NH3(g)其中N2的吸附分解反應(yīng)活化能高、速率慢,決定了合成氨的整體反應(yīng)速率。則利于提高合成氨平衡產(chǎn)率的條件有(________)A.低溫B.高溫C.低壓D.高壓E.催化劑(2)NH3還原法可將NO還原為N2進行脫除。已知:①4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g)ΔH1=-1530kJ·mol-1②N2(g)+O2(g)=2NO(g)ΔH2=+180kJ·mol-1寫出NH3還原NO的熱化學(xué)方程式__。(3)亞硝酰氯(ClNO)是合成有機物的中間體。將一定量的NO與Cl2充入一密閉容器中,發(fā)生反應(yīng):2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)△H<0。平衡后,改變外界條件X,測得NO的轉(zhuǎn)化率α(NO)隨X的變化如圖所示,則條件X可能是__(填字母代號)。a.溫度b.壓強c.d.與催化劑的接觸面積(4)在密閉容器中充入4molCO和5molNO發(fā)生反應(yīng)2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g)△H=-746.5kJ?mol-1,如圖甲為平衡時NO的體積分數(shù)與溫度、壓強的關(guān)系曲線圖。①溫度T1__T2(填“>”或“<”)。②若反應(yīng)在D點達到平衡,此時對反應(yīng)進行升溫且同時擴大容器體積使平衡壓強減小,則重新達到平衡時,D點應(yīng)向圖中A~G點中的__點移動。③探究催化劑對CO、NO轉(zhuǎn)化的影響。某研究小組將NO和CO以一定的流速通過兩種不同的催化劑進行反應(yīng),相同時間內(nèi)測量逸出氣體中NO含量,從而確定尾氣脫氮率(即NO的轉(zhuǎn)化率),結(jié)果如圖乙所示。溫度低于200℃時,圖中曲線I脫氮率隨溫度升高而變化不大的主要原因為__;a點__(填“是”或“不是”)對應(yīng)溫度下的平衡脫氮率,說明其理由__。
2023學(xué)年模擬測試卷參考答案(含詳細解析)一、選擇題(共包括22個小題。每小題均只有一個符合題意的選項)1、B【答案解析】
短周期元素形成的離子W3+、X+、Y2-、Z-具有相同電子層結(jié)構(gòu),核外電子數(shù)相等,結(jié)合離子電荷可知,Y、Z為非金屬,應(yīng)處于第二周期,Y為O元素,Z為F元素,W、X為金屬應(yīng)處于第三周期,W為Al元素,X為Na元素,結(jié)合元素周期律解答?!绢}目詳解】A.金屬晶體,原子半徑越小,金屬鍵越強,單質(zhì)的熔點越高,所以單質(zhì)的熔點Al>Na,故A錯誤;B.元素的非金屬性越強,離子的還原性越弱,所以離子的還原性O(shè)2﹣>F﹣,故B正確;C.元素的非金屬性越強,氫化物越穩(wěn)定,所以氫化物的穩(wěn)定性HF>H2O,故C錯誤;D.核外電子排布相同的離子,原子序數(shù)越大,離子半徑越小,所以離子半徑O2﹣>Al3+,故D錯誤;故答案為B。2、B【答案解析】
A.因為電解池左室H+→H2,Pt(I)是陰極,X為直流電源的負極,A項錯誤;B.陰極區(qū)消耗H+生成氫氣,氫離子濃度減小,溶液的pH增大,B項正確;C.電解池右室陽極區(qū)的發(fā)生反應(yīng)HSO3--2e-+H2O=SO42-+3H+和SO32--2e-+2H2O=SO42-+4H+,圖中的b%>a%,C項錯誤;D.解池右室陽極區(qū)的發(fā)生反應(yīng)HSO3--2e-+H2O=SO42-+3H+和SO32--2e-+2H2O=SO42-+4H+,D項錯誤;答案選B。3、B【答案解析】
由圖示可知,原電池中負極發(fā)生氧化反應(yīng)、正極發(fā)生還原反應(yīng),石墨Ⅰ通入NO2生成N2O5,發(fā)生的是氧化反應(yīng),故石墨Ⅰ是負極,發(fā)生的反應(yīng)式為NO2-e-+NO3-=N2O5,則石墨Ⅱ為正極,發(fā)生還原反應(yīng),反應(yīng)式為O2+4e-+2N2O5=4NO3-,該電池的總反應(yīng)為:4NO2+O2=2N2O5?!绢}目詳解】由圖示可知,原電池中負極發(fā)生氧化反應(yīng)、正極發(fā)生還原反應(yīng),石墨Ⅰ通入NO2生成N2O5,發(fā)生的是氧化反應(yīng),故石墨Ⅰ是負極,發(fā)生的反應(yīng)式為NO2-e-+NO3-=N2O5,則石墨Ⅱ為正極,發(fā)生還原反應(yīng),反應(yīng)式為O2+4e-+2N2O5=4NO3-。A.電池工作時,陰離子移向負極,陽離子移向正極,石墨Ⅰ是負極,NO3-向石墨I移動,A正確;B.該電池一種熔融KNO3燃料電池,負極發(fā)生氧化反應(yīng),石墨Ⅰ上發(fā)生的電極反應(yīng)為:NO2-e-+NO3-=N2O5,B錯誤;C.石墨Ⅰ生成N2O5,石墨Ⅱ消耗N2O5,可循環(huán)利用的物質(zhì)Y的化學(xué)式為N2O5,C正確;D.原電池中正極得到的電子數(shù)等于負極失去的電子數(shù),故電池工作時,理論上消耗的O2和NO2的物質(zhì)的量之比是1:4,則消耗的O2和NO2的物質(zhì)的量之比是4:23,D正確;答案選D?!敬鸢更c睛】考生做該題的時候,首先從圖中判斷出石墨Ⅰ、石墨Ⅱ是哪個電極,并能準確寫出電極反應(yīng)式,原電池中陰離子移向負極、陽離子移向正極,原電池工作時,理論上負極失去的電子數(shù)等于正極得到的電子數(shù)。4、B【答案解析】
在測定稀鹽酸和氫氧化鈉稀溶液中和反應(yīng)反應(yīng)熱的實驗中,需要使用量筒量取溶液體積,小燒杯作為兩溶液的反應(yīng)容器,小燒杯置于大燒杯中,小燒杯與大燒杯之間填充隔熱材料,反應(yīng)過程中用環(huán)形玻璃攪拌棒不斷攪拌促進反應(yīng)均勻、快速進行,用溫度計量取起始溫度和最高溫度,沒有使用到的是容量瓶、試管、蒸發(fā)皿、托盤天平,即②⑤⑦⑧,答案選B。5、C【答案解析】
A、H2SO3為弱酸,a點溶液中含硫的粒子有SO32-、HSO3-、H2SO3,a點溶液體積大于20mL,根據(jù)物料守恒有c(H2SO3)+c(SO32-)+c(HSO3-)?0.1mol·L?1,a點所加氫氧化鈉溶液體積小于20ml,所以和H2SO3反應(yīng)產(chǎn)物為NaHSO3和H2SO3,根據(jù)H2SO3的Ka1=c(HSO3-)×c(H+)/c(H2SO3),根據(jù)pKa1=?lgKa1有Ka1=10-1.85=c(HSO3-)×10-1.85/c(H2SO3),所以c(HSO3-)=c(H2SO3),帶入物料守恒式子中有:2c(H2SO3)+c(SO32-)?0.1mol·L?1,A錯誤。B、b點加入氫氧化鈉溶液的體積為20mL,與H2SO3恰好生成NaHSO3,根據(jù)物料守恒有:c(Na+)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3),根據(jù)電荷守恒有:c(OH-)+2c(SO32-)+c(HSO3-)=c(Na+)+c(H+),所以有:c(OH-)+2c(SO32-)+c(HSO3-)=c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)+c(H+),故c(H2SO3)+c(H+)=c(SO32-)+c(OH-),B正確。C、c點加入的氫氧化鈉溶液大于20ml小于40ml,所以生成的溶質(zhì)為Na2SO3和NaHSO3,根據(jù)c點溶液中H2SO3的第二步平衡常數(shù),由pKa2=7.19可得Ka2=10-7.19,又根據(jù)Ka2=c(SO32-)×c(H+)/c(HSO3-),c(H+)=10-7.19,所以c(SO32-)=c(HSO3-),又根據(jù)電荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO32-)+c(HSO3-),所以有c(Na+)=c(OH-)+3c(HSO3-)-c(H+),又因為c點呈堿性,c(OH-)>c(H+),所以c(Na+)>3c(HSO3-),C正確;D、d點恰好完全反應(yīng)生成Na2SO3溶液,SO32-水解得到HSO3-,但是水解程度小,故有c(Na+)>c(SO32-)>c(HSO3-),D正確。正確答案為A【答案點睛】本題考查水溶液中離子濃度大小的比較,較難。B、D選項容易判斷,主要是A、C兩個選項的判斷較難,首先須分析每點溶液中溶質(zhì)的成分及酸堿性、然后利用電離常數(shù)和對應(yīng)點氫離子濃度,得到有關(guān)的某兩種離子濃度相等的等式,然后利用不等式的知識解答。6、A【答案解析】
A.MgO屬高熔點化合物,工業(yè)上常用電解熔融MgCl2制備金屬鎂,故A錯誤;B.侯氏制堿法就是向飽和氯化鈉溶液中先通氨氣再通二氧化碳來制備純堿,所以NaCl用于制純堿,故B正確;C.檢驗糖尿病是通過檢驗?zāi)蛞褐衅咸烟堑暮考从眯轮频臍溲趸~與尿液在加熱條件下反應(yīng)看是否有磚紅色沉淀產(chǎn)生,故C正確;D.FeCl3水解生成Fe(OH)3膠體,水解方程式為FeCl3+3H2O?Fe(OH)3(膠體)+3HCl,膠體能吸附水中的懸浮物而凈水,故D正確;故選:A。7、D【答案解析】Na2CO3溶液中滴入少量鹽酸:CO32-+H+=HCO3-,故A錯誤;鐵粉與稀H2SO4反應(yīng):Fe+2H+=Fe2++H2↑,故B錯誤;Cu(OH)2與稀H2SO4反應(yīng):Cu(OH)2+2H+=Cu2++2H2O,故C錯誤;氯氣與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成氯化鈉、次氯酸鈉和水,Cl2+2OH ̄→ClO ̄+Cl ̄+H2O,故D正確。點睛:書寫離子方程式時,只有可溶性強電解質(zhì)拆寫成離子,單質(zhì)、氧化物、氣體、沉淀、弱電解質(zhì)不能拆寫成離子。8、C【答案解析】
A.醇羥基可以發(fā)生氧化反應(yīng)生成羧基,可以用乙醇、空氣為原料制取乙酸,故A正確;B.甲苯中苯基有11個原子共平面,甲基中最多有2個原子與苯基共平面,最多有13個原子共平面,故B正確;C.油脂不屬于高分子化合物,故C錯誤;D.C5H12的同分異構(gòu)體有CH3CH2CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3)2、C(CH3)4,其中CH3CH2CH2CH2CH3有3種H原子,CH3CH2CH(CH3)2有4種H原子,C(CH3)4只有1種H原子,故羥基(—OH)取代1個H得到的醇有3+4+1=8種,故D正確;故答案為C?!敬鸢更c睛】C5H12O的醇可以看做羥基上連接一個戊基,戊基有8種,所以分子式為C5H12O的醇共有8種結(jié)構(gòu);常見的烴基個數(shù):丙基2種;丁基4種;戊基8種。9、B【答案解析】A、隨著反應(yīng)的進行,反應(yīng)物的濃度降低,反應(yīng)速率減小,故組別①中,0~20min內(nèi),NO2的降解平均速率為0.0125mol·L-1·min-1,選項A錯誤;B、溫度越高反應(yīng)速率越大,達平衡所需時間越短,由實驗數(shù)據(jù)可知實驗控制的溫度T1<T2,選項B正確;C、40min時,表格中T2應(yīng)的數(shù)據(jù)為0.15-0.18之間,選項C錯誤;D、0~10min內(nèi),CH4的降解速率②>①,選項D錯誤。答案選B。10、A【答案解析】
A.氫氧化鋁、碳酸氫鈉都能與胃酸中的鹽酸反應(yīng),能夠作胃酸的中和劑,故A正確;B.活性炭為糖漿脫色是利用它的吸附性,臭氧漂白紙漿是利用其強氧化性,故B錯誤;C.光導(dǎo)纖維是新型無機非金屬材料,聚酯纖維為有機高分子材料,故C錯誤;D.汽油屬于烴類物質(zhì),只含有碳氫兩種元素,不含有N元素,汽車尾氣中含有的氮氧化合物,是空氣中的氮氣與氧氣在高溫下反應(yīng)生成的,故D錯誤;故選A。11、B【答案解析】
H2S具有還原性,能被強氧化劑氧化,H2S的水溶液呈酸性,能和堿發(fā)生中和反應(yīng),以此解答該題?!绢}目詳解】A.發(fā)生2H2S+O2=S↓+2H2O反應(yīng),溶液由酸性變?yōu)橹行?,所以酸性減弱,故A錯誤;B.發(fā)生2H2S+Cl2=S↓+2HCl反應(yīng),溶液酸性增強,故B正確;C.發(fā)生2H2S+SO2=3S↓+2H2O反應(yīng),溶液由酸性變?yōu)橹行?,則溶液的酸性減弱,故C錯誤;D.加入氫氧化鈉溶液,生成硫化鈉,溶液的酸性減弱,故D錯誤;故答案選B。12、D【答案解析】
A.同一主族相鄰的兩種元素的原子序數(shù)之差為2、8、8、18、18、32等,不相鄰的兩種元素的原子序數(shù)之差可能為16,如鋰和鉀,故A錯誤;B.最外層電子數(shù)為8的粒子不一定是稀有氣體元素的原子,也可能是離子,例如鈉離子,故B錯誤;C.同一主族中,隨著核電荷數(shù)的增加,單質(zhì)的熔點可能降低,如堿金屬,也可能升高,如鹵素,故C錯誤;D.主族元素中,原子核外最外層電子數(shù)為2與次外層電子數(shù)相同的元素只有Be,原子核外最外層電子數(shù)為8的元素,次外層電子數(shù)為8的是Ar,不是主族元素,故D正確;故選D?!敬鸢更c睛】本題考查了同周期元素、同主族元素原子序數(shù)關(guān)系,最外層核外電子數(shù)和次外層電子數(shù)的關(guān)系,判斷元素的種類、以及元素周期律的應(yīng)用等知識點,解題中注意掌握規(guī)律的同時,注意特例。13、A【答案解析】
①Cu(s)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+H2(g)ΔH=+64.39kJ/mol②2H2O2(l)=2H2O(l)+O2(g)ΔH=-196.46kJ/mol③H2(g)+O2(g)=H2O(l)ΔH=-285.84kJ/mol根據(jù)蓋斯定律,將①+×②+③,整理可得:Cu(s)+H2O2(l)+2H+(aq)=Cu2+(aq)+2H2O(l)ΔH=-319.68kJ/mol,故合理選項是A。14、A【答案解析】
A.原子晶體中,共價鍵越強,熔點越高,故A正確;B.分子的穩(wěn)定性與分子中的化學(xué)鍵有關(guān),與分子間作用力無關(guān),故B錯誤;C.冰融化時,發(fā)生了變化的是水分子之間的距離,而水分子內(nèi)部的O-H共價鍵沒有發(fā)生斷裂,故C錯誤;D.CaCl2晶體屬于離子晶體,鈣離子與氯離子之間形成的是離子鍵,氯離子與氯離子之間不存在化學(xué)鍵,故D錯誤;答案為A。15、D【答案解析】
放電時,消耗H+,溶液pH升高,由此分析解答?!绢}目詳解】A.正極反應(yīng)是還原反應(yīng),由電池總反應(yīng)可知放電時的正極反應(yīng)為VO2++2H++e-═VO2++H2O,故A錯誤;B.充電時,陰極反應(yīng)為還原反應(yīng),故為V3+得電子生成V2+的反應(yīng),故B錯誤;C.電子只能在導(dǎo)線中進行移動,在電解質(zhì)溶液中是靠陰陽離子定向移動來形成閉合回路,故C錯誤;D.該電池的儲能容量,可以通過增大電解液存儲罐的容積并增加電解液的體積來實現(xiàn),正確;故答案為D。【答案點睛】本題綜合考查原電池知識,側(cè)重于學(xué)生的分析能力的考查,為高考常見題型和高頻考點,注意把握原電池的工作原理,答題時注意體會電極方程式的書寫方法,難度不大。16、C【答案解析】
A.二氧化硅與碳酸鈣常溫下不反應(yīng),A錯誤;B.氫氧化鈉沒有強氧化性,作漂洗劑時利用它的堿性,B錯誤;C.明礬在水溶液中Al3+水解生成硫酸,可除去銅器上的銅銹,C正確;D.丹砂中的硫化汞受熱分解生成汞,汞與硫化合生成丹砂,條件不同,不是可逆反應(yīng),D錯誤;故選C。17、D【答案解析】
放電時鉛是負極,發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),其電極電極式:Pb-2e-+SO42-=PbSO4;PbO2是正極,發(fā)生得電子的還原反應(yīng),其電極反應(yīng)式為:PbO2+4H++SO42-+2e-=PbSO4+2H2O,電池的總反應(yīng)可表示為:Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2H2O,充電過程是放電過程的逆過程,據(jù)此分析作答?!绢}目詳解】根據(jù)上述分析可知,A.鉛蓄電池可多次放電、充電,是二次電池,A項正確;B.放電時鉛是負極,負極電極式:Pb-2e-+SO42-=PbSO4,B項正確;C.充電時生成硫酸,硫酸的濃度增大,電解質(zhì)溶液的密度增大,C項正確;D.根據(jù)總反應(yīng)式可知,當(dāng)電路中轉(zhuǎn)移電子數(shù)目為2NA時,溶液中SO42-減少或增加2mol,D項錯誤;答案選D。18、D【答案解析】
A.在標(biāo)準狀況下二氯甲烷呈液態(tài),不能使用氣體摩爾體積進行計算,A錯誤;B.乙烯和丙烯的最簡式是CH2,最簡式的式量是14,乙烯和丙烯的組成的42g混合氣體中含有最簡式的物質(zhì)的量是3mol,所以其中含C原子數(shù)為3NA,B錯誤;C.甲醇燃燒的方程式為2CH3OH+3O22CO2+4H2O,根據(jù)方程式可知:2mol甲醇完全燃燒轉(zhuǎn)移12mol電子,則1mol甲醇完全燃燒生成CO2和H2O,轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目為6NA,C錯誤;D.根據(jù)電荷守恒可知n(Na+)+n(H+)=n(OH-)+n(CH3COO-),由于溶液顯中性,則n(H+)=n(OH-),所以n(Na+)=n(CH3COO-),因此將1molCH3COONa溶于稀醋酸中溶液呈中性,溶液中CH3COO-數(shù)目等于NA,D正確;故合理選項是D。19、B【答案解析】
A.氧化亞鐵溶于稀硝酸,發(fā)生氧化還原反應(yīng),正確的離子方程式為:3FeO+NO3-+10H+═3Fe3++5H2O+NO↑,故A錯誤;B、澄清石灰水中通入過量的二氧化硫生成亞硫酸氫鈣,反應(yīng)為Ca(OH)2+SO2=CaSO3↓+H2O,CaSO3+SO2+H2O=Ca(HSO3)2,故總的離子方程式為OH-+SO2═HSO3-,故B正確;C.NH4HCO3溶液與足量Ba(OH)2溶液混合反應(yīng)生成碳酸鋇沉淀和氨水,反應(yīng)的離子方程式為NH4++HCO3-+Ba2++2OH-═BaCO3↓+H2O+NH3·H2O,故C錯誤;D.NH4Al(SO4)2溶液與足量的Ba(OH)2溶液混合,Al3+應(yīng)轉(zhuǎn)化為AlO2-,NH4+也會與OH-反應(yīng),故D錯誤;答案選B。20、A【答案解析】
A.沼氣為秸稈等植物發(fā)酵而成,屬于可再生能源,故A錯誤;B.石油中石油氣的沸點最低,所以石油分餾最先得到的是石油氣,可作為燃料,石油氣也常用來制造塑料,故B正確;C.用煤氣化得到的水煤氣合成液態(tài)烴和含氧有機物是使煤經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)生成液體燃料,屬于煤的液化,故C正確;D.垃圾發(fā)電是把各種垃圾收集后,進行分類處理。其中:一是對燃燒值較高的進行高溫焚燒,在高溫焚燒中產(chǎn)生的熱能轉(zhuǎn)化為高溫蒸氣,推動渦輪機轉(zhuǎn)動,使發(fā)電機產(chǎn)生電能。二是對不能燃燒的有機物在缺乏空氣的條件下進行腐爛發(fā)酵、產(chǎn)生一種氣體沼氣,故D正確;故選A。21、A【答案解析】
A.Fe與S反應(yīng)生成FeS,F(xiàn)e的化合價變?yōu)?2價,5.6g鐵物質(zhì)的量是0.1mol,1mol鐵失去2mol電子,所以0.1mol鐵反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.2NA,A正確;B.苯分子中的碳碳鍵是介于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的一種特殊的化學(xué)鍵,無碳碳雙鍵,B錯誤;C.NaHSO4晶體由Na+和HSO4-構(gòu)成,0.1molNaHSO4中含離子總數(shù)為0.2NA,C錯誤;D.白磷分子是正四面體結(jié)構(gòu),1個分子中含有6個P—P共價鍵,6.2g白磷(分子式為P4)的物質(zhì)的量是0.05mol,分子中含有P—P共價鍵0.3mol,含P—P鍵數(shù)目為0.3NA,D錯誤;故合理選項是A。22、C【答案解析】
還原性Fe2+>Br-,所以通入氯氣先發(fā)生反應(yīng)2Fe2++Cl2═2Fe3++2Cl-,F(xiàn)e2+反應(yīng)完畢,剩余的氯氣再反應(yīng)反應(yīng)2Br-+Cl2═Br2+2Cl-,溶液中含有Br-,說明氯氣完全反應(yīng),據(jù)此分析計算?!绢}目詳解】還原性Fe2+>Br-,所以通入氯氣后,先發(fā)生反應(yīng)2Fe2++Cl2═2Fe3++2Cl-,F(xiàn)e2+反應(yīng)完畢,剩余的氯氣再發(fā)生反應(yīng)2Br-+Cl2═Br2+2Cl-,溶液中含有Br-,說明氯氣完全反應(yīng),Cl2的物質(zhì)的量為=0.15mol,若Br-沒有反應(yīng),則n(FeBr2)=0.5n(Br-)=0.15mol,0.15molFe2+只能消耗0.075mol的Cl2,故有部分Br-參加反應(yīng);設(shè)FeBr2的物質(zhì)的量為x,則n(Fe2+)=xmol,n(Br-)=2xmol,未反應(yīng)的n(Br-)=0.3mol,參加反應(yīng)的n(Br-)=(2x-0.3)mol,根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒有x×1+[2x-0.3]×1=0.15mol×2,解得:x=0.2mol,所以原FeBr2溶液的物質(zhì)的量濃度為=2mol/L,故選C。二、非選擇題(共84分)23、3,4,4﹣三甲基庚烷【答案解析】
(1)分析題目給出的信息,進行逆向推理即可;根據(jù)化學(xué)式為C10H18的烴A,則A烯烴應(yīng)該是下列三個片斷結(jié)合而成,2個和,再結(jié)合反應(yīng)原理解答該題;(2)根據(jù)(1)的分析所得A的結(jié)構(gòu)簡式,再根據(jù)系統(tǒng)命名法命名與H2發(fā)生加成反應(yīng)的產(chǎn)物;(3)烴A的一種同類別同分異構(gòu)體,經(jīng)過臭氧作用后,所有產(chǎn)物都不具有酸性,說明雙鍵碳原子上沒有氫原子,據(jù)此分析;(4)B為,分子式為:C6H10O3,第一步發(fā)生生成C6H12O3,則羰基與氫氣加成生成醇羥基即結(jié)構(gòu)式為;第二步生成C6H10O2,則脫去1分子水,即醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵即結(jié)構(gòu)式為;第三步發(fā)生加聚反應(yīng)生成,據(jù)此分析解答?!绢}目詳解】(1)根據(jù)題目所給信息可知:碳碳雙鍵在酸性高錳酸鉀作用下,生成2個碳氧雙鍵,現(xiàn)生成的2種化合物中共有3個碳氧雙鍵,故A中含有2個碳碳雙鍵,根據(jù)化學(xué)式為C10H18的烴A,則A烯烴應(yīng)該是下列三個片斷結(jié)合而成,2個和,故A的結(jié)構(gòu)簡式是;(2)根據(jù)(1)的分析,A為,經(jīng)氫化后雙鍵都被加成為單鍵,所以得到的烷烴的命名是3,4,4﹣三甲基庚烷;(3)烴A的一種同類別同分異構(gòu)體,經(jīng)過臭氧作用后,所有產(chǎn)物都不具有酸性,說明雙鍵碳原子上沒有氫原子,則該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是;(4)B為,分子式為:C6H10O3,第一步發(fā)生反應(yīng)生成C6H12O3,則羰基與氫氣加成生成醇羥基即結(jié)構(gòu)式為;第二步生成C6H10O2,則脫去1分子水,即醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵即結(jié)構(gòu)式為;第三步發(fā)生加聚反應(yīng)生成;第二步反應(yīng)時,2分子易生成一種含八元環(huán)的副產(chǎn)物,即羥基與羧基、羧基與羥基發(fā)生酯化反應(yīng)生成八元環(huán)的酯類物質(zhì),所以其結(jié)構(gòu)簡式為?!敬鸢更c睛】考查有機物推斷,注意根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系中有機物結(jié)構(gòu)進行推斷,需要學(xué)生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化,需要學(xué)生對給予的信息進行利用,較好的考查學(xué)生的自學(xué)能力與知識遷移應(yīng)用,難度中等。24、氯原子、羥基加成反應(yīng)【答案解析】
由有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,與KMnO4或K2Cr2O7等氧化劑發(fā)生氧化反應(yīng)生成,在酸性條件下,與甲醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成,則B為;與LiAlH4反應(yīng)生成,則C為;發(fā)生氧化反應(yīng)生成,與雙氧水發(fā)生加成反應(yīng)生成,酸性條件下與ROH反應(yīng)生成,則F為。【題目詳解】(1)C的結(jié)構(gòu)簡式為,含有的官能團為氯原子和羥基,故答案為氯原子、羥基;(2)由D生成E的反應(yīng)為與雙氧水發(fā)生加成反應(yīng)生成,故答案為加成反應(yīng);(3)由副產(chǎn)物的分子式為C9H5O4Cl2可知,在酸性條件下,與甲醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成,則副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為,故答案為;(4)化合物C的同分異構(gòu)體能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),說明分子中含有酚羥基,核磁共振氫譜圖中有3個吸收峰說明結(jié)構(gòu)對稱,結(jié)構(gòu)簡式為,故答案為;(5)由題給轉(zhuǎn)化關(guān)系可知,在酸性條件下,與甲醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成,與LiAlH4反應(yīng)生成,催化氧化生成,與過氧化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成,合成路線如下:,故答案為。【答案點睛】本題考查有機化學(xué)基礎(chǔ),解題的關(guān)鍵是要熟悉烴的各種衍生物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系,不僅要注意物質(zhì)官能團的衍變,還要注意同時伴隨的分子中碳、氫、氧、鹵素原子數(shù)目以及有機物相對分子質(zhì)量的衍變,這種數(shù)量、質(zhì)量的改變往往成為解題的突破口。25、分液漏斗MnO2+2Cl-+4H+Cl2↑+Mn2++2H2ONaClO、NaOH溶液中存在平衡Cl2+H2OHCl+HClO,HCO3-消耗H+,使平衡右移,HClO濃度增大ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O防止HClO分解(防止Cl2、I2逸出)當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液時,溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘不變色4.41【答案解析】
裝置A中MnO2固體和濃鹽酸反應(yīng)生成Cl2,Cl2中含HCl氣體,通過裝置B中飽和食鹽水除去氯化氫,通過裝置C中氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成氯化鈉、次氯酸鈉,通過碳酸氫鈉溶液,氯氣和水反應(yīng)生成的鹽酸和碳酸氫鈉反應(yīng),促進氯氣和水反應(yīng)正向進行次氯酸濃度增大,最后通過堿石灰吸收多余氯氣,(1)①由圖可知儀器的名稱,二氧化錳和濃鹽酸反應(yīng)生成氯氣;②通過裝置C中氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成氯化鈉、次氯酸鈉;③C瓶溶液中石蕊立即褪色的原因是氯氣和水反應(yīng)生成的鹽酸和碳酸氫鈉反應(yīng),促進氯氣和水反應(yīng)正向進行次氯酸濃度增大;(2)①取C瓶溶液20mL于錐形瓶,加足量鹽酸酸化,迅速加入過量KI溶液,次氯酸鈉在酸性溶液中氧化碘化鉀生成碘單質(zhì);②蓋緊瓶塞并在暗處反應(yīng)的原因是防止HClO分解;③ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O、I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,ClO-~I2~2S2O32-,以此計算C瓶溶液中NaClO的含量?!绢}目詳解】(1)①儀器a的名稱分液漏斗,裝置A中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為MnO2+2Cl-+4H+Mn2++Cl2↑+2H2O;②氯氣和裝置C中氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成氯化鈉、次氯酸鈉,C瓶溶液的溶質(zhì)是NaCl、NaClO、NaOH;③C瓶溶液中石蕊立即褪色的原因是:溶液中存在平衡Cl2+H2O?HCl+HClO,HCO3-消耗H+,使平衡右移,HClO濃度增大;(2)①步驟I的C瓶中反應(yīng)的離子方程式為:ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O;②緊瓶塞并在暗處反應(yīng)的原因是防止HClO光照分解;通常選用淀粉溶液作指示劑,滴定至終點的現(xiàn)象當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液時,溶液由藍色變?yōu)闊o色,且半分鐘不變色;③由ClO-+2I-+2H+=I2+Cl-+H2O、I2+2S2O32-═2I-+S4O62-,由方程式可得關(guān)系式NaClO~I2~2S2O32-,12n0.1000mol/L×0.024L=0.0024mol則n=0.0012mol,則C瓶溶液中NaClO的含量為=4.41g/L?!敬鸢更c睛】本題考查物質(zhì)含量測定實驗的測定的知識,把握物質(zhì)的性質(zhì)、發(fā)生的反應(yīng)、測定原理為解答的關(guān)鍵,注意滴定終點的判斷方法、學(xué)會利用關(guān)系式法進行計算,側(cè)重分析與實驗、計算能力的考查,注意測定原理。26、SO32-+2H+=H2O+SO2↑;或HSO3-+H+=SO2↑+H2O硫化鈉和碳酸鈉的混合溶液硫控制反應(yīng)溫度、調(diào)節(jié)酸的滴加速度(或調(diào)節(jié)酸的濃度等)若SO2過量,溶液顯酸性,產(chǎn)物分解取少量產(chǎn)品溶于足量稀鹽酸,靜置,取上層溶液(或過濾,取濾液),滴加BaCl2溶液,若出現(xiàn)沉淀則說明含有Na2SO4雜質(zhì)加入鐵氰化鉀溶液,產(chǎn)生藍色沉淀生成紫色配合物的反應(yīng)速率快,氧化還原反應(yīng)速率慢;Fe3+與S2O32?氧化還原反應(yīng)的程度大,F(xiàn)e3++3S2O32-Fe(S2O3)33-(紫黑色)平衡逆移,最終溶液幾乎無色Ag+與S2O32?生成穩(wěn)定的配合物,濃度降低,Ag+的氧化性和S2O32?的還原性減弱H2OH2SO4陽離子、用量等【答案解析】
Ⅰ.第一個裝置為二氧化硫的制取裝置,制取二氧化硫的原料為:亞硫酸鈉和70%的濃硫酸;c裝置為Na2S2O3的生成裝置;d裝置為尾氣吸收裝置,吸收二氧化硫和硫化氫等酸性氣體,結(jié)合問題分析解答;Ⅱ.(6)利用鐵氰化鉀溶液檢驗反應(yīng)后的溶液中含有Fe2+;根據(jù)外界條件對反應(yīng)速率和平衡的影響分析解答;(7)實驗②滴加AgNO3溶液,先生成白色絮狀沉淀,振蕩后,沉淀溶解,得到無色溶液,說明溶液中Ag+較低,減少了發(fā)生氧化還原反應(yīng)的可能;(8)Ag2S2O3中S元素化合價為+2價,生成的Ag2S中S元素化合價為-2價,是還原產(chǎn)物,則未知產(chǎn)物應(yīng)是氧化產(chǎn)物,結(jié)合電子守恒、原子守恒分析即可;(9)結(jié)合實驗①、②、③從陽離子的氧化性、離子濃度等方面分析。【題目詳解】Ⅰ.(1)第一個裝置為二氧化硫的制取裝置,制取二氧化硫的原料為:亞硫酸鈉和70%的濃硫酸,反應(yīng)的離子方程式為:SO32-+2H+=SO2↑+H2O,c裝置為Na2S2O3的生成裝置,根據(jù)反應(yīng)原理可知c中的試劑為:硫化鈉和碳酸鈉的混合溶液;(2)反應(yīng)開始時發(fā)生的反應(yīng)為:Na2S+SO2+H2O=H2S+Na2SO3,SO2+2H2S=3S↓+2H2O,故該渾濁物是S;(3)通過控制反應(yīng)的溫度或硫酸的滴加速度可以控制SO2生成速率;(4)硫代硫酸鈉遇酸易分解,若通入的SO2過量,則溶液顯酸性,硫代硫酸鈉會分解;(5)檢測產(chǎn)品中是否存在Na2SO4的方法是取少量產(chǎn)品溶于足量稀鹽酸,靜置,取上層溶液(或過濾,取濾液),滴加BaCl2溶液,若出現(xiàn)沉淀則說明含有Na2SO4雜質(zhì)。Ⅱ.(6)實驗①的現(xiàn)象是混合后溶液先變成紫黑色,30s后溶液幾乎變?yōu)闊o色,取反應(yīng)后的混合液并加入鐵氰化鉀溶液,產(chǎn)生藍色沉淀,則有Fe2+生成,可判斷為Fe3+被S2O32-還原為Fe2+;混合后溶液先變成紫黑色,30s后溶液幾乎變?yōu)闊o色,說明Fe3++3S2O32-Fe(S2O3)33-反應(yīng)速率較Fe3+和S2O32-之間的氧化還原反應(yīng),且促進平衡逆向移動;先變成紫黑色后變無色,說明生成紫色配合物的反應(yīng)速率快,氧化還原反應(yīng)速率慢;另外Fe3+與S2O32?氧化還原反應(yīng)的程度大,導(dǎo)致Fe3++3S2O32-Fe(S2O3)33-(紫黑色)平衡逆移,最終溶液幾乎無色;(7)同濃度氧化性:Ag+>Fe3+,但實驗②未發(fā)生Ag+與S2O32-之間的氧化還原反應(yīng),結(jié)合實驗現(xiàn)象先生成白色絮狀沉淀,振蕩后,沉淀溶解,得到無色溶液,說明Ag+與S2O32?生成穩(wěn)定的配合物,濃度降低,Ag+的氧化性和S2O32?的還原性減弱;(8)Ag2S2O3中S元素化合價為+2價,生成的Ag2S中S元素化合價為-2價,是還原產(chǎn)物,則未知產(chǎn)物應(yīng)是氧化產(chǎn)物,如果產(chǎn)物是H2SO3,能被Ag+繼續(xù)氧化,則氧化產(chǎn)物應(yīng)為H2SO4,結(jié)合原子守恒可知,另一種反應(yīng)物應(yīng)為H2O,發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為Ag2S2O3+H2O=Ag2S+H2SO4;(9)結(jié)合實驗①、②、③可知,Na2S2O3與金屬陽離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)和金屬陽離子的氧化性強弱、離子濃度大小、反應(yīng)物的用量等有關(guān)。27、球形冷凝管a干燥Cl2,同時作安全瓶,防止堵塞五氧化二磷(或硅膠)堿石灰POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl,SOCl2+H2O=SO2+2HCl一是溫度過高,PCl3會大量揮發(fā),從而導(dǎo)致產(chǎn)量降低;二是溫度過低,反應(yīng)速率會變慢當(dāng)最后一滴標(biāo)準KSCN
溶液滴入時,溶液變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪去使生成的沉淀與溶液隔離,避免滴定過程中SCN-與AgCl
反應(yīng)50%【答案解析】分析:本題以POCl3的制備為載體,考查Cl2、SO2的實驗室制備、實驗條件的控制、返滴定法測定POCl3的含量。由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水強烈水解,所以用干燥的Cl2、SO2與PCl3反應(yīng)制備POCl3,則裝置A、B、C、D、E、F的主要作用依次是:制備Cl2、除Cl2中的HCl(g)、干燥Cl2、制備POCl3、干燥SO2、制備SO2;為防止POCl3、SOCl2水解和吸收尾氣,D裝置后連接盛堿石灰的干燥管。返滴定法測定POCl3含量的原理:POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、AgNO3+HCl=AgCl↓+HNO3,用KSCN滴定過量的AgNO3,發(fā)生的反應(yīng)為KSCN+AgNO3=AgSCN↓+KNO3,由消耗的KSCN計算過量的AgNO3,加入的總AgNO3減去過量的AgNO3得到與Cl-反應(yīng)的AgNO3,根據(jù)Ag++Cl-=AgCl↓和Cl守恒計算POCl3的含量。詳解:(1)根據(jù)儀器甲的構(gòu)造特點,儀器甲的名稱為球形冷凝管。為了更充分的冷凝蒸氣,冷凝管中的水應(yīng)下進上出,與自來水進水管連接的接口的編號為a。(2)由于PCl3、POCl3、SOCl2遇水強烈水解,所以制備POCl3的Cl2和SO2都必須是干燥的。根據(jù)裝置圖和制備POCl3的原理,裝置A用于制備Cl2,裝置B用于除去Cl2中HCl(g),裝置C用于干燥Cl2,裝置F用于制備SO2,裝置E用于干燥SO2,裝置D制備POCl3;裝置C的作用是干燥Cl2,裝置C中有長直玻璃管,裝置C的作用還有作安全瓶,防止堵塞。乙中試劑用于干燥SO2,SO2屬于酸性氧化物,乙中試劑為五氧化二磷(或硅膠)。(3)由于SO2、Cl2有毒,污染大氣,最后要有尾氣吸收裝置;POCl3、SOCl2遇水強烈水解,在制備POCl3的裝置后要連接干燥裝置(防外界空氣中H2O(g)進入裝置D中),該裝置缺陷的解決方法是在裝置D的球形冷凝管后連接一個既能吸收SO2、Cl2又能吸收H2O(g)的裝置,該裝置中應(yīng)裝入的試劑是堿石灰。若沒有該裝置,POCl3、SOCl2發(fā)生強烈水解,反應(yīng)的化學(xué)方程式為POCl3+3H2O=H3PO4+3HCl、SOCl2+H2O=SO2+2HCl。(4)D中反應(yīng)溫度控制在60~65℃,其原因是:溫度太低,反應(yīng)速率太慢;溫度太高,PCl3會大量揮發(fā)(PCl3的沸點為76.1℃),從而導(dǎo)致產(chǎn)量降低。(5)①以Fe3+為指示劑,當(dāng)KSCN將過量的Ag+完全沉淀時,再滴入一滴KSCN溶液與Fe3+作用,溶液變紅色,滴定終點的現(xiàn)象為:當(dāng)最后一滴標(biāo)準KSCN
溶液滴入時,溶液變?yōu)榧t色,且半分鐘不褪去。硝基苯是難溶于水且密度大于水的液體,用硝基苯覆
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