離子色譜儀培訓(xùn)課件

離子色譜簡介色譜（Chromatogrphy）是由俄國植物學(xué)家Tswett（茨維特）于1903年提出的，他在一根細長的玻璃管中裝入碳酸鈣粉末，然后將植物綠葉的石油醚萃取液倒入管中，萃取液的色素就被吸附在管上部的碳酸鈣上，再由純凈的石油醚洗脫這些被吸附的色素，于是在碳酸鈣上形成了一圈一圈的色帶，這些色帶被稱為色譜。經(jīng)過許多年的發(fā)展，“色譜”一詞已涵蓋許多技術(shù)領(lǐng)域。新型固定相發(fā)展，和氣體、液體以及超臨界流體作為可動相的使用，色譜逐漸成為最為有效的分離分析手段。離子色譜是色譜技術(shù)的一個分支。離子色譜（IC）：

離子色譜是利用色譜技術(shù)測定離子型物質(zhì)的方法。它是屬于色譜范疇的一種分離分析方法，是高效液相色譜的一種，是以離子性物質(zhì)為分析對象的液相色譜方法?，F(xiàn)代IC的開始源于H.Small及其合作者的工作，他們于1975年發(fā)表了第一篇IC論文，采用第二根柱-抑制柱來提高分析的靈敏度，同年商品化儀器問世。1979年Fritz等人提出了另一種分離分析無機陰離子的方法，不采用抑制柱，即非抑制型離子色譜。早期的離子色譜主要用于陰離子分析，現(xiàn)在在無機和有機陰、陽離子及高極化分子分析起到了重要的作用。

離子色譜液相色譜氣路（氮氣或氦氣）對用NaOH流動相，用于保護流動相以免同空氣接觸。其它系統(tǒng)可以不用氣路，用量少。一般無，但ELSD和MS需要，用量大。流路系統(tǒng)全peek材料，耐強酸強堿和一般反相有機試劑特殊金屬材料為主，耐有機溶劑，不耐強酸強堿流動相以強酸強堿為主，兼反相系統(tǒng)，不能用于正相。流動相種類少正反相系統(tǒng)兼離子交換。種類相對較多。試劑要求對去離子水要求極高，大于18mΩ,成本很高。有機試劑也要考慮離子雜質(zhì)，至少HPLC級。水要求相對較低，大于10mΩ，成本不高。要求HPLC級試劑。色譜柱通用性較差，樣品對柱子有很強的選擇性，品牌少選擇余地小，價格高。通用性強，品牌多選擇余地大，價格相對較低。抑制器有二種：單柱法（無）和雙柱法，靈敏度高用電導(dǎo)時，測定陰離子可以需要。檢測器以電導(dǎo)為主，可以用PAD、UV、FU、MS等以紫外為主，其它的有FU、DAD、RI、PAD、ELSD、MS、ED等分析對象早期以陰離子為主，現(xiàn)可以分析無機、有機陰陽離子，也可分析極性的有機物，糖及生物大分子等。分子對象范圍較小，以離子化合物為主?？梢苑治霾糠譄o機物，但靈敏度低。以有機物為主，選擇不同的柱子可以分子各種大小分子。分析對象范圍大。離子色譜與液相色譜的區(qū)別2022/12/24離子色譜發(fā)展簡史1983年，中國第一臺商品化離子色譜儀ZIC-I型誕生于青島90年代，廈門大學(xué)田昭武教授發(fā)明微膜抑制器，隨后戴安公司將其在國外注冊專利90年代末開始，國產(chǎn)離子色譜生產(chǎn)企業(yè)逐漸分化成10個品牌應(yīng)用領(lǐng)域從最初的水質(zhì)分析逐漸擴展到食品、醫(yī)藥、石化、軍工、冶金、電氣、空氣、土壤等眾多領(lǐng)域2022/12/241983198619932003200820102012國家重點新產(chǎn)品自主創(chuàng)新金獎自主創(chuàng)新銀獎2014國際合作離子色譜發(fā)展歷程離子色譜結(jié)構(gòu)輸液系統(tǒng)：泵頭的結(jié)構(gòu)單泵頭泵的結(jié)構(gòu)

單向閥所在位置單向閥結(jié)構(gòu)拋光面透明塑料墊片寶石球吸液沖程排液沖程出口單向閥進口單向閥泵頭流動相單向閥原理吸液沖程排液沖程出口單向閥進口單向閥泵頭流動相脫氣的作用：使輸液泵的流量穩(wěn)定脈動減小基線穩(wěn)定，信噪比增強，提高檢測的性能保留時間及色譜峰重現(xiàn)性提高防止氣泡引起的肩峰減小死體積保護色譜柱防止填料的氧化進樣系統(tǒng)

手動進樣系統(tǒng)的部件：

進樣系統(tǒng)包括六通閥（配套螺絲，卡套，進樣針）及流路管，注射器等。六通進樣閥實體解剖（不建議客戶自己拆解）進樣系統(tǒng)-自動：分離系統(tǒng)色譜柱：色譜柱是儀器的核心，也是相對較脆弱的部件。色譜柱的使用和維護至關(guān)重要。色譜柱的連接：色譜柱重新連接到流路前先將泵開啟，將流量設(shè)定到低于工作流量狀態(tài)下，待流液穩(wěn)定后，按色譜柱上標識的液流方向連接到流路中，逐漸增加泵流量，直至達到規(guī)定流量。抑制系統(tǒng)：

經(jīng)分離柱分離之后，如洗脫液直接進入電導(dǎo)池時稱非抑制型離子色譜，如洗脫液先通過抑制器，再進入電導(dǎo)池稱抑制型離子色譜。相比而言，抑制型離子色譜具有更高的靈敏度。抑制器主要起到降低淋洗液的背景電導(dǎo)和增加被測離子的電導(dǎo)值，改善信噪比的作用。通過抑制器后，淋洗液被中和成電導(dǎo)值很小的水，而被測樣品轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的酸或堿，大大提高了被測樣品的靈敏度。為了減弱抑制器填充樹脂再生時外來的干擾，自動再生連續(xù)工作的抑制器是目前最先進的抑制器。

抑制器的作用檢測方式電導(dǎo)

檢測具有電導(dǎo)性化合物的通用型檢測器離子色譜最常用的檢測器電化學(xué)(安培法)

在特定的條件下可對某些化合物直接進行氧化還原反應(yīng)分為直流安培，脈沖安培，積分安培紫外－可見光度法

紫外直接吸收或可見光光度法測定選擇性強

可進行柱后衍生電導(dǎo)檢測器測定溶液流過電導(dǎo)池電極時的電導(dǎo)率可檢測大部分離子型化合物電導(dǎo)池離子色譜常見問題及其對策離子色譜常見問題類型A.壓力異常（偏高、波動）B.漏液C.保留時間漂移D.基線問題（漂移、噪聲）E.峰形異?，F(xiàn)象：無壓力，流動相不流動可能原因：1、漏液2、泵頭內(nèi)有空氣或流動相不足3、單向閥損壞或單向閥上粘附固體顆粒4、壓力傳感器損壞(流動相流動正常，但無壓力)5、柱塞桿折斷6、保險絲斷或電源問題

離子色譜常見問題及其對策

－壓力異?，F(xiàn)象：壓力持續(xù)偏高或不斷上升原因：1、流速設(shè)定過高

2、保護柱或色譜柱篩板堵塞

3、流動相使用不當或有緩沖鹽析出

4、色譜柱選擇不當

5、進樣閥損壞或堵塞

6、線路過濾器堵塞

7、管路擰的過緊堵塞離子色譜常見問題及其對策

－壓力異常

現(xiàn)象：壓力持續(xù)偏低，或不穩(wěn)定原因：1、泵頭進氣2、單向閥污染3、流速設(shè)定過低4、色譜柱選擇不當5、柱溫過高6、系統(tǒng)漏液7、柱塞密封圈損壞離子色譜常見問題及其對策

－壓力異常接頭處漏液：

1、接頭處松動

2、接頭磨損3、部件不匹配

離子色譜常見問題及其對策

－漏液泵漏液

1、單向閥松動

2、泵密封損壞

3、排液閥損壞

4、接頭松動（不要擰的太緊）離子色譜常見問題及其對策

－漏液進樣閥漏液：

1、轉(zhuǎn)子密封損壞

2、定量環(huán)堵塞

3、進樣口密封松動

4、進樣針尺寸不合適

5、廢液管產(chǎn)生虹吸

6、廢液管堵塞離子色譜常見問題及其對策

－漏液檢測器漏液：

1、手緊接頭處漏液

2、廢液管堵塞

3、流通池堵塞離子色譜常見問題及其對策

－漏液保留時間漂移：

1、柱溫或室溫變化

2、流動相組分變化

3、色譜柱沒有平衡

4、流速變化

5、泵中有氣泡

6、流動相選擇不當

離子色譜常見問題及其對策

－保留時間漂移基線漂移：

1、溫度波動

2、流動相不均勻(脫氣，使用純度更高的試劑)

3、電導(dǎo)池被污染或有氣泡4、流動相配比不當或流速變化

5、柱子平衡（約30－60min）6、流動相污染，變質(zhì)或由低品質(zhì)試劑配成

7、樣品中有強保留的物質(zhì)以饅頭樣峰被洗出離子色譜常見問題及其對策

－基線問題基線噪聲（規(guī)則的）：

1、流動相、泵、檢測器中有氣泡

2、有地方漏液

3、流動相混和不均勻

4、溫度影響（環(huán)境溫度波動太大）

5、其他電子設(shè)備的影響

離子色譜常見問題及其對策

－基線問題基線噪聲（不規(guī)則的）：

1、流動相污染、變質(zhì)或由低質(zhì)溶劑配成

2、有地方漏液

3、流動相各溶劑不相溶或混和不均勻

4、電導(dǎo)池污染

5、電導(dǎo)池內(nèi)有毛刺

6、系統(tǒng)內(nèi)有氣泡離子色譜常見問題及其對策

－基線問題前沿峰、拖尾峰：

1、柱塞板堵塞

2、色譜柱塌陷

3、柱外效應(yīng)

4、干擾峰

5、平衡不足或不合適6、重金屬污染

7、樣品溶劑選擇不當

8、樣品過載

9、柱溫過低離子色譜常見問題及其對策

－峰形異常分叉峰：

1、保護柱或分析柱污染

2、樣品溶劑不溶于流動相離子色譜常見問題及其對策

－峰形異常峰展寬1.進樣體積過大2.流動相粘度過高3.檢測池體積過大4.保留時間過長5.柱外體積過大6.樣品過載離子色譜常見問題及其對策

－峰形異常峰變形

1、樣品過載

2、樣品溶劑選擇不當離子色譜常見問題及其對策

－峰形異常鬼峰1、進樣閥殘余峰2、樣品中未知物3、柱未平衡4、水污染離子色譜常見問題及其對策

－峰形異常離子色譜容易出問題的部件維護流程圖吸濾頭單向閥柱塞密封圈在線過濾器手動進樣器檢測器材料：不銹鋼燒結(jié)或聚乙烯壓制故障：堵塞表現(xiàn)：管路中不斷有氣泡生成措施：用5％～20％的稀硝酸，超聲波清洗，再用蒸餾水清洗注意點：吸濾頭拆下時不必將塑料管剪斷吸濾頭離子色譜容易出問題的部件串聯(lián)式往復(fù)泵離子色譜容易出問題的部件離子色譜容易出問題的部件單向閥結(jié)構(gòu)拋光面透明塑料墊片寶石球吸液沖程排液沖程出口單向閥進口單向閥泵頭流動相單向閥原理吸液沖程排液沖程出口單向閥進口單向閥泵頭離子色譜容易出問題的部件故障1：寶石球粘附于墊片表現(xiàn)：泵無法吸液或排液，流路不通措施：1）用針筒抽出口單向閥以產(chǎn)生負壓，使寶石球與墊片分開

2）拆下單向閥，放入異丙醇或水中，用超聲波清洗故障2：寶石球或塑料墊片受污導(dǎo)致密封不好表現(xiàn)：系統(tǒng)壓力波動大措施：拆下單向閥，放入異丙醇或水中，用超聲波清洗單向閥故障：高壓密封圈磨損而導(dǎo)致

密封不良現(xiàn)象：系統(tǒng)壓力波動大或解決措施：更換密封圈注意點：

更換密封圈，拆卸泵頭前，防止將柱塞桿損壞柱塞密封圈流動相泵頭清洗管路柱塞桿高壓密封圈離子色譜容易出問題的部件手動進樣閥故障：轉(zhuǎn)子密封圈損壞現(xiàn)象：漏液原因：a擰的太緊

b樣品太臟

c針頭損壞或不使用離子專用針解決措施：更換轉(zhuǎn)子密封圈，并在使用時注意保養(yǎng)離子色譜容易出問題的部件離子色譜容易出問題的部件手動進樣閥

故障：載樣困難原因：a定量環(huán)堵塞

b進樣器污染

c閥位置沒有扳到位解決措施：清洗或更換定量環(huán)、進樣器柱子故障：系統(tǒng)高壓、峰型變差（拖尾峰、前沿峰、分叉峰），保留時間的改變解決措施：清洗離子色譜容易出問題的部件離子色譜容易出問題的部件峰產(chǎn)生有肩或分叉的原因1.柱子劣化（進口處產(chǎn)生不均勻的空隙）2.樣品劣化（生成氧化物、分解物等）判斷標準

所有的峰都產(chǎn)生有肩峰或分叉時則為柱子劣化延長柱壽命方法：

倒沖柱換過濾片修補柱頭離子色譜容易出問題的部件柱的補修恢復(fù)例離子色譜容易出問題的部件分析柱的維護1、在使用新柱之前，最好用高淋洗液在低流量下(0.2-0.3ml/min)沖洗30mins，長時間未用的分析柱也要同樣處理2、定期使用高濃度淋洗液沖洗柱子3、凈化樣品4、分離條件5、不使用時，要密封色譜柱，避免固定相干枯6、使用預(yù)柱7、避免流動相組成變化8、避免壓力脈沖的劇烈變化離子色譜容易出問題的部件

若儀器停機后長時間不用（超過七天），則需要將色譜柱和保護柱拆下保存，拆下色譜柱和保護柱后儀器應(yīng)用超純水沖洗干凈，在停泵之后用30ml超純水對泵頭進行后沖洗；此后每七天對儀器通一次超純水及進行泵頭后沖洗。

儀器維護離子色譜前處理離子色譜的前處理離子色譜主要采用水溶液直接進樣，除了過濾，只有很少的樣品前處理；離子色譜的消耗件(色譜柱、抑制器)壽命主要取決于消耗件本身性質(zhì)(如是否有機溶液兼容)，而不是前處理的好壞；針對不同的分析對象，必須用不同的樣品前處理，不存在一種萬能的前處理方式前處理樣品前處理的基本原理主要包括：膜處理法固相微萃取法分解處理法不同的樣品通過合適的前處理，均能夠達到離子色譜分離目的有關(guān)溶液樣品的前處理主要包括三種類型：膜處理法固相萃取法溶液萃取法膜處理法濾膜和砂芯處理主要用0.45或0.22μm微孔濾膜除去顆粒物由于大部分濾膜不是為離子色譜專門設(shè)計的，濾膜必須用二次去離子水多次清洗，對低含量需要做空白扣除；只能除去顆粒物，無法去除水溶性有機化合物膜處理法滲析法和超濾法滲析法所需要的時間比較長，超濾所需要費用較高，除了顆粒物，還可以除去大分子的有機物，但并不全部有機物；平衡時間較長，回收率比較難以保證；萬通的“英藍”實質(zhì)上就是滲析法膜處理法電滲析法電滲析可以有效去除顆粒物、有機污染物，而且也可以去除重金屬離子的污染物已經(jīng)用于陰離子的分析，但對有機酸和陽離子分析還有待探討膜處理法膜電解中和法利用電解產(chǎn)生的氫離子或氫氧根離子和離子交換膜與高濃度堿或酸中和用于測定堿中痕量的陰離子和酸中痕量陽離子戴安公司的中和器價格比較高，可以用國產(chǎn)抑制器或離子交換樹脂代替固相萃取法反相和吸附固相萃取法一般樣品可以硅膠型(C18)處理；特定(高pH或低pH)樣品可以用聚合物(OnGuardP或OnGuardRP)用于除去樣品中親脂性有機物也可以用國產(chǎn)YXA樹脂，通過簡易裝置處理固相萃取法離子交換法可以除去氯離子(銀柱)、硫酸根(鋇柱)、氫氧根(氫柱)和重金屬(氫柱)等可以自制簡易裝置使用，注意使用過程多次沖洗固相萃取法螯合樹脂法螯合樹脂濃縮過渡金屬和鑭系金屬，通過適當?shù)南疵撘嚎梢栽诰€將基體中的陰離子、一價陽離子和堿土金屬離子以及其它干擾物質(zhì)去除，通過柱后衍生和可見光檢測在線分離和檢測復(fù)雜過渡金屬和鑭系金屬固體樣品的前處理離子色譜固體樣品前處理主要包括如下兩種方法浸出法分解法基體在線消除浸出法主要用于固體樣品中水溶性離子(有效成分)的測定，為提高浸出效率，可通過加熱、超聲波、振搖等方式進行；對特別組成(如氟離子)可以通過蒸餾法分解法分解法只能用于固體中元素特別是非金屬元素的測定離子色譜分解法的特點是不加入酸根離子、不分解損失其中的元素有多種不同的方式分解法氧瓶或氧彈燃燒法生物醫(yī)藥樣品，高分子材料，含氟、磷的表面活性劑、農(nóng)藥等。當分解待測元素為氟、氯、溴不易形成含氧酸根的樣品時吸收液推薦使用去離子水或碳酸鈉和碳酸氫鈉組成的弱堿淋洗液對于分解待測元素為硫、磷等易形成含氧酸根的樣品時吸收液推薦使用氫氧化鈉加數(shù)滴雙氧水，并煮沸幾分鐘，以保證待測離子完全轉(zhuǎn)化為硫酸根和磷酸根分解法高溫爐焙燒法待測元素含量較低和稱樣量大的樣品需要加入固化劑可用于巖礦、植物、生物樣品的測試分解法光降解法可以解決部分有機物的分解，用于測定金屬和非金屬元素分解法氣化法氯等元素化學(xué)性質(zhì)活潑，在酸性介質(zhì)中具有揮發(fā)性，由堿性物質(zhì)吸收。樣品在密封的氣體吸收器中經(jīng)處理后用離子色譜測定。用這種方法已經(jīng)測定了巖石中的氯將樣品加于氣化器內(nèi)，吸收液置吸收器中，加入硫酸于氣化器，置烘箱升溫至110℃6小時，取出吸收器，用熱水洗定容。分解法熱解法樣品于事先在900℃馬弗爐中灼燒過的瓷舟中，再稱取2.000g混合催化劑均勻覆蓋在樣品上，并與樣品混勻。待熱解爐溫升至850℃,水溫升至90℃時，將瓷舟推入熱解爐石英管中的恒溫區(qū)內(nèi),熱解產(chǎn)物用淋洗液吸收后測定日本三菱公司利用熱解法通過自動化與離子色譜聯(lián)用制成AQF-100，可用于石油、制藥、試劑的廣泛領(lǐng)域基體在線消除離子色譜分析條件選擇離子色譜的分離條件離子交換離子排斥離子對離子抑制反相離子交換包括陰離子交換和陽離子交換離子價態(tài)和離子半徑疏水性和極化程度陰離子交換條件選擇離子的性質(zhì)固定相的性質(zhì)和選擇流動相的性質(zhì)和選擇一、影響保留的參數(shù)：離子的性質(zhì)價態(tài)（Valency）尺寸（Size）極化程度（Polarisability）酸的電離強度（AcidStrength）參數(shù)（1）：價態(tài)待測離子的價態(tài)越高，保留越強；例子：tms(NO3-)<tms(SO42-)例外：多價離子的保留如正磷酸鹽與淋洗劑的pH有關(guān)參數(shù)（2）：離子半徑離子半徑越大，保留越強；保留時間tms:F–<Cl–<Br–<<I–參數(shù)（3）：極化程度極化程度越強，保留時間越強tms(硫酸根)<tms(硫代硫酸根)原因：離子交換＋吸附二、固定相的影響和選擇基體性質(zhì)：組成、孔徑、交聯(lián)度功能基類型：膠乳附聚型、接枝型離子交換容量：親脂性陰離子交換的疏水性季銨烷功能基－－親脂性這類色譜柱比較適合于碳酸根淋洗液季銨烷醇功能基－－親水性這類色譜柱比較適合于氫氧根淋洗液三、流動相的選擇淋洗離子的種類和濃度淋洗液的pH值有機改進劑溫度淋洗液選擇的條件有一定的洗脫能力；化學(xué)、物理性質(zhì)穩(wěn)定；與被測離子有一定的性質(zhì)差異，電導(dǎo)檢測為電導(dǎo)差異；抑制電導(dǎo)檢測為抑制后電導(dǎo)的差異；紫外檢測為紫外吸收的差異；安培檢測為氧化還原能力的差異對檢測器響應(yīng)值盡可能小如果被測物對檢測器沒有響應(yīng)，則可以采用間接檢測法對于陰離子抑制電導(dǎo)檢測有離子交換能力；能夠電離抑制后背景電導(dǎo)足夠低；非常弱酸或兩性離子一定的穩(wěn)定性；配制和貯放過程穩(wěn)定抑制型陰離子色譜的典型淋洗液四硼酸鈉(Na2B4O7)硼酸 (H3BO3)氫氧根 (NaOH)碳酸氫根(NaHCO3)碳酸根 (Na2CO3)

通常，作為淋洗劑使用的化合物在水溶液中的pH大于8時為陰離子，pH在5-8之間為中性分子，其陰離子對固定相親合力.與待測離子相近，這類化合物可作陰離子分析的淋洗液。

淋洗劑強度一般淋洗液的選擇情況價態(tài)越高，洗脫能力越強；離子半徑越大，洗脫能力越強；電離越強，洗脫能力越強；極化度越大，洗脫能力越強；對常規(guī)淋洗液硼酸根＜氫氧根＜碳酸氫根＜碳酸根淋洗液濃度對保留的影響淋洗液濃度與保留值呈對數(shù)線性關(guān)系；不同價態(tài)的被測離子，對數(shù)線性斜率不同不同極化度和親脂性，淋洗液濃度對保留影響比較小。pH值對被保留的影響pH值提高，氫氧根濃度增加，一般情況保留減小（與淋洗液濃度對保留值影響一致）；對于弱酸、多元酸pH值提高，電離增加，保留時間反而增加。有機改進劑對保留的影響縮短保留時間，對疏水性離子影響更大；增加樣品的溶解度；改善疏水性和極化離子的色譜峰形；清洗被污染的色譜柱離子色譜分析條件的選擇參考文獻條件如果文獻用的色譜柱與現(xiàn)有色譜柱不同，可根據(jù)色譜柱的交換容量，調(diào)整淋洗液的濃度；如果文獻沒有，參考類似結(jié)構(gòu)化合物，可參考類似結(jié)構(gòu)的化合物，并根據(jù)結(jié)構(gòu)的變化了解保留的改變；結(jié)構(gòu)變化對保留的影響取代基在不改變酸基情況下，取代基越大、越多，離子半徑越大，保留越強；CX3COOH＞CX2HCOOH＞CXH2COOH＞CH3COOH巰基乙酸＞乙酸；Ph-COOH＞HCOOH酸的元數(shù)越多，保留越強苯二酸＞苯甲酸；草酸＞乙酸；取代基減少了酸的元數(shù)，保留減弱；硫酸根＞磺酸；磷酸＞膦酸酸性越強，保留越也越強甲酸＞乙酸；磷酸＞亞磷酸＞次磷酸；四、陽離子交換分離條件堿金屬、堿土金屬、銨的分離有機胺（脂肪胺、芳香胺）的分離過渡金屬和稀土金屬的分離陽離子交換的保留規(guī)則和淋洗液選擇與陰離子交換相似陽離子交換淋洗液的選擇淋洗液有足夠的電離，以提供陽離子的脫離；多價陽離子有更大的洗脫能力；洗脫離子半徑越大，洗脫能力越強；與被測離子有足夠大的電導(dǎo)差異；對抑制電導(dǎo)法，抑制后淋洗液背景電導(dǎo)足夠小淋洗液的背景較小較理想；酸或?qū)?yīng)的弱堿對于有機胺類，加入有機改進劑，會減少保留時間并且改善峰形陽離子交換所用的淋洗液鹽酸硝酸硫酸甲磺酸吡啶－2,6－二羧酸過渡金屬離子分析過渡金屬的氫氧化物為沉淀，無法用抑制電導(dǎo)直接檢測；直接電導(dǎo)為一種間接檢測，背景電導(dǎo)極高，靈敏度和線性不理想；離子色譜過渡金屬離子采用金屬絡(luò)合物分離，柱后反應(yīng)可見光檢測。離子排斥選擇Donnan排斥作用－Donnan膜的負電荷層排斥完全離解的離子型化合物，僅允許未離解的化合物通過吸附－保留時間與有機酸的烷基鍵的長度有關(guān)。通常烷基鍵越長，其保留時間也越長?？臻g排阻－與有機酸的分子量大小及交換樹脂的交聯(lián)度有關(guān)離子對色譜的選擇離子對與被測離子要電荷相反，大小配對；加入有機溶劑，可以大大減少保留時間；加入一些鹽類，可以改善保留和峰形；低濃度樣品的注意事項穩(wěn)定的基線和較小的噪聲10倍濃度的淋洗液，清洗系統(tǒng)氫氧根淋洗液背景較低，檢測下限更低高純度水和試劑大體積進樣和濃縮柱基體消除和柱切換檢測的條件電導(dǎo)檢測直接電導(dǎo)要求淋洗液與被測離子電導(dǎo)有差異抑制電導(dǎo)要求被測離子對應(yīng)的酸或堿有一定的電離安培檢測易氧化還原，在淋洗液還沒有電解條件下，被測物施加電位下電解紫外可見淋洗液與被測離子電導(dǎo)有光學(xué)差異，或通過柱后衍生達到這個差異熒光檢測與紫外可見的差異抑制電導(dǎo)檢測條件抑制電導(dǎo)檢測靈敏度和檢測限取決于抑制器的好壞（而不是檢測器）；背景電導(dǎo)是影響檢測靈敏度和檢測限的最主要因素；檢測器恒溫和溫度補償有利于提高靈敏度和檢測限；1.7%/℃。抑制器條件的選擇抑制電流（再生液濃度）在能夠?qū)崿F(xiàn)檢測的條件下盡可能?。ǖ停?；外加水模式可以進一步降低噪聲；對于被測物或淋洗液中含有機溶劑時，易選擇化學(xué)再生或外加水電解再生模式；不同淋洗液的抑制器選擇淋洗液濃度≦25mN,流速為1mL/min:AES,SRS和MMS淋洗液濃度＞25mM,流速為1mL/min:SRS和MMS有機溶劑＜40%：SRS（外加水）和MMS有機溶劑＞40%：MMS典型的氫氧根淋洗液：AES和SRS抑制電導(dǎo)無法檢測的離子兩性離子；極弱酸或堿；被測物酸式或堿式為沉淀；被測物與抑制器發(fā)生作用；弱電離物質(zhì)的檢測弱電離物質(zhì)在抑制電導(dǎo)的靈敏度不高、線性比較差采用低抑制背景的淋洗液；低濃度條件下有比較好的線性；可以加入不電離的絡(luò)合劑提高電離強度；可以通過再生液調(diào)整pH值，提高電離和靈敏度；用其它檢測器或間接檢測法。提高檢測靈敏度的方法增大進樣量；但進樣量的增加需要不影響分辨、水負峰不影響和基線不干擾采用微孔型柱可以提高靈敏度內(nèi)徑縮小一半，同樣的進樣量靈敏度增加4倍提高柱效，縮短保留時間，可以靈敏度離子色譜的應(yīng)用離子色譜的應(yīng)用環(huán)境：大氣成分（粉塵、顆粒物、霧、酸氣）、酸雨、水質(zhì)分析食品：污染成分、添加劑、固有成分、摻假、生產(chǎn)過程監(jiān)控農(nóng)業(yè)：農(nóng)藥、肥料、土壤、飼料、糧食、植物分析醫(yī)學(xué)：血液、尿、輸液成分、臨床檢查、人體微量元素分析生物：蛋白質(zhì)分離純化、制藥：植物藥材、礦物藥成分、制劑成分分析材料：金屬材料、半導(dǎo)體材料、表面處理、超純水分析工業(yè)：原料分析、產(chǎn)品質(zhì)量控制、電解電鍍液解析、造紙化工：原料和產(chǎn)品分析、反應(yīng)過程監(jiān)控日化：化妝品、洗滌劑、清潔劑、原料和產(chǎn)品成分分析氣溶膠中陽離子含量的測定

氣溶膠是懸浮在大氣中的固態(tài)和液態(tài)顆粒物的總稱,當前主要包括6大類7種氣溶膠粒子，即：沙塵氣溶膠、碳氣溶膠(黑碳和有機碳氣溶膠)、硫酸鹽、硝酸鹽、銨鹽和海鹽。分析條件：分析儀器：CIC離子色譜儀分離柱：SH-CC-3柱流動相：9.0mMMSA淋洗液流速：1.5ml/min進樣量：10μL檢測方式：直接電導(dǎo)（40℃）氣溶膠中陽離子含量的測定樣品吸收采用處理后過0.22微米濾膜進樣測定.

氣溶膠中鈉離子含量：14.77mg/L

氣溶膠中銨離子含量：18.99mg/L

氣溶膠中鉀離子含量：14.20mg/L

氣溶膠中鎂離子含量：1.83mg/L

氣溶膠中鈣離子含量：11.33

mg/L氣溶膠中可溶性陰離子含量的測定分析條件：分析儀器：CIC離子色譜儀分離柱：SH-AC-3柱流動相：3.6mM碳酸鈉淋洗液流速：0.7ml/min

進樣量：10μL

檢測方式：抑制電導(dǎo)（40℃）樣品吸收采用處理后過0.22微米濾膜進樣測定.氣溶膠中氯離子含量：7.53mg/L氣溶膠中氟離子含量：1.87mg/L氣溶膠中甲酸離子含量：5.05mg/L氣溶膠中硝酸根離子含量：25.4mg/L氣溶膠中磷酸根離子含量：7.48

mg/L氣溶膠中硫酸根離子含量：62.2

mg/L飲用水中消毒副產(chǎn)物分析分析條件：分析儀器：cic離子色譜儀分離柱：sh-ac-3流動相：2.2毫摩爾碳酸鈉/2.7毫摩爾碳酸氫鈉檢測方式：抑制電導(dǎo)法柱壓：13.3MPA柱溫：40量程：1流速：1.0ml/min進樣量：100ul樣品處理：自來水過0.22微米濾膜，進樣分析。食品添加劑食品成分構(gòu)成：固有成分、添加劑、污染物。添加劑分析是食品分析的主要任務(wù)。食品添加劑：添加目的：防腐抗菌、增味、著色、賦型、功能成分；種類：1200多種（1980年后國家審核批準）；分析方法：色譜為主。柱：shodex52-4e流動相：3.6mMNa2CO3面粉中溴酸鹽溴酸鹽致癌、腎毒性；面粉中標準:50μg/kg蛋糕中溴酸鹽分離柱：

shodex52-4e;

流動相：3.2mMNa2CO3蛋糕硫：味精中的除鐵劑，長期食用會產(chǎn)生嘔吐、腹瀉、惡心等癥狀，甚至致癌味精中的硫分析味精中硫離子色譜圖陰離子分析柱流動相：NaOH水溶液檢測器：脈沖安培檢測限：0.3ug/L微量生物胺是生物體(包括人體)內(nèi)的正常活性成分，在生物細胞中具有重要的生理功能。攝入過量生物胺，會引起頭痛、惡心、心悸、血壓變化、呼吸紊亂等過敏反應(yīng)，甚至危及生命。食品中生物胺分析（陽離子交換/電導(dǎo)檢測）西班牙紅葡萄酒ppm2Na11.84K849.48Mg116.09Ca61.410腐胺25.711組胺8.7ppm2二甲胺-N10.56氧化三甲胺-N3.97三甲胺-N129.68腐胺-N7.110尸胺-N5.4歐蝶魚體內(nèi)生物胺紅酒中亞硫酸鹽測定(CD)紅酒樣品色譜圖淋洗液:3.6mmol/L碳酸鈉/3.6mmol/L碳酸氫鈉

；檢測：抑制電導(dǎo)；柱溫：室溫；進樣量：25μL。食品工業(yè)廣泛應(yīng)用的添加劑（防腐、漂白、抗氧化、殺菌等）；攝入過多亞硫酸鹽，則無法將其轉(zhuǎn)化成硫酸鹽隨尿排出，可能產(chǎn)生過敏、引起氣喘或呼吸困難、與人體中鈣結(jié)合、對染色體和DNA造成損傷。亞硫酸吊白塊：漂白劑、尸體防腐。食品（年糕、腐竹、粉絲）加工中添加后增加彈性、增白、殺菌、延長保質(zhì)期。分解產(chǎn)物甲醛具有神經(jīng)毒性、亞硫酸鹽會破壞維生素B1。食品中甲醛次硫酸氫鈉（吊白塊）殘留的測定流動相：10mMKOH,1ml/min;檢測器：抑制電導(dǎo)流動相：KOH梯度洗脫;檢測器：抑制電導(dǎo)蜜餞樣品食品中甜蜜素分析甜蜜素（環(huán)己基氨基磺酸鈉）：甜味劑超量使用對身體有害；陰離子交換/電導(dǎo)檢測；碳酸鹽流動相。白酒樣品硝酸鹽在細菌作用下很容易還原成亞硝酸鹽，食用后引起中毒。亞硝酸鹽可與食物中固有的胺類化合物形成亞硝胺而致癌。番茄醬中硝酸鹽和亞硝酸鹽的分析陰離子柱：shodex52-4e；檢測器:紫外檢測波長：214nm淋洗液：3.2mMNa2CO3亞硝酸鹽硝酸鹽硝酸鹽在細菌作用下很容易還原成亞硝酸鹽，食用后引起中毒。亞硝酸鹽可與食物中固有的胺類化合物形成亞硝胺而致癌。食品中硝酸鹽和亞硝酸鹽的分析陰離子柱：shodex52-4e；淋洗液：3.2mMNa2CO3亞硝酸硝酸陰離子交換柱鮮肉奶粉飲料中添加劑1阿斯巴甜2472甜蜜素223.13苯甲酸169.24安賽蜜176.565檸檬酸693.8ppm保持各類飲料特有的口感和防腐。碳酸飲料中添加劑的檢測（陰離子交換，抑制電導(dǎo)）分離柱：sh-ac-2,3.6碳酸鈉;柱：糖柱;流動相：100mMNaOH；1000倍稀釋金電極糖分析（陰離子交換/脈沖安培檢測）可口可樂2.葡萄糖190823.果糖