化學二輪復習《高考12題逐題突破》有機化學基礎(chǔ)綜合題研究選考-“3必考大題有機化學基礎(chǔ)”

《高考12題逐題打破》：有機化學基礎(chǔ)綜合題研究(選考)——“3（必考大題）＋有機化學基礎(chǔ)”特訓（二）1．(2019·天津，9)環(huán)己烯是重要的化工原料。其實驗室制備流程以下：回答以下問題：Ⅰ.環(huán)己烯的制備與提純原料環(huán)己醇中若含苯酚雜質(zhì)，查驗試劑為________________________________________，現(xiàn)象為。操作1的裝置以以下圖(加熱和夾持裝置已略去)。①燒瓶A中進行的可逆反應化學方程式為______________________________，濃硫酸也可作該反應的催化劑，選擇FeCl3·6H2O而不用濃硫酸的原由于________(填序號)。1a．濃硫酸易使原料炭化并產(chǎn)生SO2b．FeCl3·6H2O污染小、可循環(huán)使用，符合綠色化學理念c．同樣條件下，用FeCl3·6H2O比濃硫酸的均衡轉(zhuǎn)變率高②儀器B的作用為。(3)操作2用到的玻璃儀器是。將操作3(蒸餾)的步驟補齊：安裝蒸餾裝置，加入待蒸餾的物質(zhì)和沸石，________________，棄去前餾分，采集83℃的餾分。Ⅱ.環(huán)己烯含量的測定在必定條件下，向ag環(huán)己烯樣品中加入定量制得的bmolBr2，與環(huán)己烯充分22cmol·－1的223標準溶液滴反應后，節(jié)余的Br與足量KI作用生成I，用LNaSO定，終點時耗費Na2S2O3標準溶液vmL(以上數(shù)據(jù)均已扣除攪亂要素)。測定過程中，發(fā)生的反應以下：Br2＋2KI===I2＋2KBrI2＋2NaS2O3===2NaI＋Na2S4O6滴定所用指示劑為________。樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分數(shù)為____________(用字母表示)。以下狀況會致使測定結(jié)果偏低的是______(填序號)。a．樣品中含有苯酚雜質(zhì)b．在測定過程中部分環(huán)己烯揮發(fā)2c．Na2S2O3標準溶液部分被氧化答案(1)FeCl3溶液溶液顯紫色(2)①FeCl3·6H2O＋H2Oab②減少環(huán)己醇蒸出(3)分液漏斗、△cv燒杯(4)通冷凝水，加熱(5)淀粉溶液b－200082a×100%(6)bc解析(1)利用苯酚遇FeCl3溶液顯紫色，查驗環(huán)己醇中含有的苯酚。(2)①燒瓶A中進行的可逆反應為FeCl3·6H2O＋H2O。a項，濃硫酸易使原料炭△化并產(chǎn)生SO2，會降低原料利用率，正確；b項，使用FeCl3·6H2O不產(chǎn)生有毒氣體，污染小，可以循環(huán)使用，符合綠色化學理念，正確；c項，同樣條件下，濃硫酸能汲取反應生成的水，促使反應向右進行，故用濃硫酸比用FeCl3·6H2O的均衡轉(zhuǎn)變率高，錯誤。②儀器B的作用為冷凝回流，減少環(huán)己醇蒸出。(3)操作2獲取有機相和水相，為分液操作，用到的玻璃儀器有分液漏斗、燒杯。(4)蒸餾實驗開始時，先通冷凝水，后加熱。(5)達到滴定終點時，單質(zhì)碘完滿被耗費，可用淀粉溶液作指示劑。依據(jù)測定過程中發(fā)生的反應可知，n2n環(huán)己烯)(Br)＝(＋n(I)＝n環(huán)己烯)1n，則n環(huán)己烯)＝n)1n＝b－12＋2232－2232(2(NaSO)((Br2(NaSO)(－31－3－cv×10)mol，故樣品中環(huán)己烯的質(zhì)量分數(shù)為(b－2cv×10)mol×82g·molcv1÷ag×100%＝b－200082a×100%。(6)a項，樣品中含有苯酚雜質(zhì)，苯酚能與溴反應，會致使樣品耗費的Br2偏多，節(jié)余的Br2偏少，最后耗費的Na2S2O3溶液偏少，測定結(jié)果偏高，錯誤；b項，在測定過程中部分環(huán)己烯揮發(fā)，會致使樣品耗費的Br2偏少，節(jié)余的Br2偏多，最后耗費的Na2S2O3溶液偏多，致使測定結(jié)果偏低，正確；c項，NaSO標準溶液部分被氧化，最后耗費的NaSO溶液偏2232233多，致使測定結(jié)果偏低，正確。2．2019年1月3日，嫦娥四號成功登岸月球反面，全人類初次實現(xiàn)月球反面軟著陸。金屬鈹(Be)是火箭、航空、宇宙航行的重要資料，工業(yè)上以含鈹廢渣(主要成分是Be和MgF2)為原料制備金屬鈹?shù)墓に嚵鞒桃砸韵聢D。已知：MgF2和CaF2難溶于水?；卮鹨韵聠栴}：提升浸出速率的方法有________、________(任寫兩項)；已知濾液Ⅰ中鈹元素的存在形式為H2BeF4，寫出“浸出”過程中發(fā)生反應的化學方程式：______________________。(2)向濾液Ⅰ中加入適合CaCO3的目的是；過濾所得濾渣Ⅱ的主要成分為________(填化學式)。在實驗室進行過濾操作時用到的玻璃儀器有____________________；NH4F與濾液Ⅱ發(fā)生反應的化學方程式為__________________________________________________________________________________________________________________________________________；已知(NH4)2BeF4易溶于水，且其在水中的溶解度隨溫度的高升而大幅度增大，從NH4F與濾液Ⅱ發(fā)生反應后所得溶液中獲取(NH4)2BeF4晶體的“一系列操作”詳細4是指____________?！胺纸狻边^程中產(chǎn)生的BeF2在熔融狀態(tài)下不可以導電，其電子式為________________；“還原”過程可以用金屬鎂制備金屬鈹?shù)脑墒莀______________________________________________________________________________________________________________。答案(1)粉碎廢渣、增大HF溶液的濃度、適合高升溫度、充分攪拌(寫兩項即)Be＋4HF===H2BeF4＋H2↑除掉過分的HFCaF2漏斗、燒杯、玻璃棒H2BeF4＋2NH4F===(NH4)2BeF4＋2HF蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、沖刷、干燥(4)鎂的還原性比鈹強解析(1)加速浸出速率的方法有粉碎廢渣、增大HF溶液的濃度、適合高升溫度等。Be和HF溶液發(fā)生氧化還原反應生成H2BeF4和H2，據(jù)此可寫出反應的化學方程式：Be＋4HF===H2BeF4＋H2↑。向濾液Ⅰ中加入適合CaCO3的作用是除掉濾液Ⅰ中過分的HF，反應會有CaF2積淀生成，因此濾渣Ⅱ的主要成分為CaF2。過濾時用到的玻璃儀器為漏斗、燒杯、玻璃棒。H2BeF4與NH4F反應生成(NH4)2BeF4和HF，對應的化學方程式為H2BeF4＋2NH4F===(NH4)2BeF4＋2HF。(NH4)2BeF4易溶于水，且其在水中的溶解度隨溫度的高升而大幅度增大，宜采納冷卻結(jié)晶的方法從溶液中分別出(NH4)2BeF4晶體，詳細操作為蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾、沖刷、干燥。5(4)BeF2在熔融狀態(tài)下不可以導電，說明其為共價化合物，電子式為。同主族元素從上到下，金屬性漸漸增大，還原性也漸漸增大，Mg和Be位于同一主族，還原性：Mg>Be，故可以用鎂制備金屬鈹。3．鐵及鐵的化合物在生活、生產(chǎn)中有寬泛的應用。比方，F(xiàn)eCl3是中學常用試劑；菱鐵礦(主要成分是FeCO3)可以用于制備鐵及其化合物。(1)已知：①2＋2H1Fe(s)＋2HCl(g)===FeCl(s)H(g)②H(g)＋Cl(g)===2HCl(g)H222③2FeCl2(s)＋Cl2(g)===2FeCl3(s)H32Fe(s)＋3Cl23H＝(g)===2FeCl(s)。(2)實驗室常用K4[Fe(CN)6]、K3[Fe(CN)6]分別查驗Fe3＋、Fe2＋。[Fe(CN)6]3－和Fe2＋反應生成藍色積淀，該藍色積淀的化學式為_____________________________________________________________________________________________________________________。用電解法實現(xiàn)K4[Fe(CN)6]轉(zhuǎn)變?yōu)镵3[Fe(CN)6]，陽極的電極反應式為_________________________________________________________________________________________。實驗室可用NH4SCN查驗Fe3＋。常溫下，將必定量FeCl3溶液和NH4SCN溶液混3＋－3＋的轉(zhuǎn)合，發(fā)生反應：Fe(aq)＋3SCN(aq)Fe(SCN)3(aq)。測得Fe化率與時間關(guān)系以以下圖。6v正(E)__________(填“>”“<”或“＝”)v逆(F)，原由是____________________。②在常溫下，達到均衡時c(SCN－)＝0.1mol·L－1，則該反應的均衡常數(shù)K＝________(用含x的式子表示)。工業(yè)上，用FeCl3溶液腐化銅質(zhì)電路板，廢液中FeCl3可以用于制備高純度的鐵紅。即向廢液中滴加氨水，過濾、沖刷、灼燒獲取高純度Fe2O3。已知：常溫下，Ksp[Fe(OH)3]＝8×10－38。當c(Fe3＋)＝1×10－5mol·L－1時，溶液的pH＝________。(提示：lg5＝0.7)(5)在必定溫度下，在密閉容器中充入足量的FeCO3，發(fā)生反應：FeCO3(s)FeO(s)＋CO(g)。若達到均衡時，測得p(CO)＝akPa。溫度不變，將體積減小至本來的22一半時，測得壓強為p2bkPa。b的范圍為。(CO)＝________答案(1)2H1＋2H2＋H3(2)Fe3[Fe(CN)6]2[Fe(CN)6]4－－e－===[Fe(CN)6]3－1000x(3)①>E點到F點，正反應速率漸漸減小至等于逆反應速率②1－x(4)3.3(5)a≤b<2a解析(1)由蓋斯定律知，①×2＋②×2＋③得：2Fe(s)＋3Cl2(g)===2FeCl3(s)H＝2H1＋2H2＋H3。發(fā)生復分解反應，藍色積淀是Fe3[Fe(CN)6]2。陽極發(fā)生氧化反應：[Fe(CN)6]4－－e－===[Fe(CN)6]3－。①E點未均衡，F(xiàn)點均衡，正反應速率漸漸減小，均衡時正、逆反應速率相等。E點正反應速率大于F點逆反應速率。②設(shè)開始時c(Fe3＋)＝cmol·L－1，均衡時c(Fe37＋c－x·－1，c3＝c·x·－1。K＝c[FeSCN3]L]molL3＋3－)＝(1)mol[Fe(SCN)cFecSCN000x1－x。c＝3－38－1c＋＝×·－1，(4)－8×10－5－1－11－4mol(OH)1×10mol·L＝2×10mol·L，(H)510LpH＝－lgc＋)＝－＝3.3。(H4lg5溫度不變，均衡常數(shù)不變，Kp＝p(CO2)。若加壓時均衡不挪動，則p(CO2)＝2akPa。實質(zhì)上，加壓時均衡向左挪動，氣體壓強減小，最后達到均衡，p(CO2)＝akPa。故b的取值范圍：a≤b<2a。4．有機物I()可用于生產(chǎn)治療血栓栓塞性靜脈炎的藥物，工業(yè)上合成它的一種路線圖以下，圖中A是苯的構(gòu)成最簡單的同系物，G到H的另一世成物是H2O。稀NaOH溶液已知：RCHO＋CH3COR1―――――→RCH==CHCOR1(R、R1可以是烴基也可以是氫原子)。下邊相關(guān)G的說法中正確的有________(填標號)。A．可用濃溴水除掉A中的GB．在空氣中易變質(zhì)C．可用于消毒殺菌D．G→H的反應為加成反應8(2)A的名稱是________，B→C的反應種類為________。(3)H中官能團名稱為________，I的分子式為________。(4)寫出C→D的化學反應方程式：。(5)B有多種芬芳族同分異構(gòu)體，此中苯環(huán)上有兩個代替基且一個為—NH2的構(gòu)造共有________種，寫出核磁共振氫譜有4組峰的物質(zhì)的構(gòu)造簡式____________________________。以兩種醛為基本源料，經(jīng)三步轉(zhuǎn)變可獲取丙二醛，請寫出制備丙二醛的流程圖：________________________________________________________________________。答案(1)BC甲苯代替反應酯基、羰基C19H15O6NH2O(4)＋NaOH――→＋NaCl△(5)6或HCHOH2OO2(6)CHCHO―――――→CH==CHCHO――→HOCHCHCHO――→OHCCHCHO3稀NaOH溶液2催化劑22Cu、△2解析苯最簡單的同系物是甲苯，由G轉(zhuǎn)變?yōu)镠的條件及物質(zhì)的構(gòu)造簡式及另一種產(chǎn)物H2O可推出G是苯酚。由I、H