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專題八電解質(zhì)溶液第一編2023內(nèi)容索引01核心考點聚焦專項熱考突破02[專題體系構(gòu)建]核心考點聚焦考點1溶液中的“三大平衡”[核心回顧]1.外界條件對電離平衡的影響(以CH3COOHCH3COO-+H+
ΔH>0為例)條件變化平衡移動方向電離程度平衡后c(H+)Ka變化溫度升溫向右移動增大增大增大降溫向左移動減小減小減小外加酸堿加酸向左移動減小增大不變加堿向右移動增大減小不變同離子效應(yīng)[加CH3COONa(s)]向左移動減小減小不變2.外界條件對水的電離平衡的影響(H2OH++OH-
ΔH>0)條件變化平衡移動方向水的電離程度平衡后c(OH-)平衡后c(H+)KW加少量酸向左移動減小減小增大不變加少量堿向左移動減小增大減小不變溫度升溫向右移動增大增大增大增大降溫向左移動減小減小減小減小可水解的鹽K2CO3(s)向右移動增大增大減小不變NH4NO3(s)向右移動增大減小增大不變3.外界條件對鹽類水解平衡的影響[以Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+
ΔH>0為例]條件變化水解平衡水解程度平衡后c(H+)水解常數(shù)(Kh)溫度升高溫度向右移動增大增大增大濃度加FeCl3固體向右移動減小增大不變加水稀釋向右移動增大減小不變外加酸堿通入HCl(g)向左移動減小增大不變加入NaOH(s)向右移動增大減小不變加酸,抑制陽離子水解,促進(jìn)陰離子水解;加堿,抑制陰離子水解,促進(jìn)陽離子水解4.外界條件對沉淀溶解平衡的影響[以AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)
ΔH>0為例]溶度積(Ksp)的大小只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溶液的溫度有關(guān)條件變化平衡移動方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl-)Ksp升高溫度向右移動增大增大增大加水稀釋向右移動不變不變不變加入少量AgNO3(s)向左移動增大減小不變加入少量NaCl(s)向左移動減小增大不變通入H2S(g)向右移動減小增大不變[命題角度]角度1電離平衡和溶液的酸堿性【典例】
已知25℃時二元酸H2A的=1.3×10-7,=7.1×10-15。下列說法正確的是(
)A.在等濃度的Na2A、NaHA溶液中,水的電離程度前者小于后者B.向0.1mol·L-1的H2A溶液中通入HCl氣體(忽略溶液體積的變化)至pH=3,則H2A的電離度約為0.013%C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11,則c(A2-)>c(HA-)D.取pH=a的H2A溶液10mL,加蒸餾水稀釋至100mL,則該溶液pH=a+1B角度拓展1.(2022福建莆田模擬)已知,25℃時Ka(HNO2)=4.6×10-4。25℃時,判斷下列說法是否正確。(1)pH=3的HNO2溶液中由水電離出的c(H+)=1×10-3mol·L-1。(
)(2)pH=5的HNO2溶液中:(3)等濃度NaNO2和HNO2的混合溶液呈堿性。(
)×√×提示
(1)HNO2電離產(chǎn)生H+抑制水的電離,25
℃時pH=3的HNO2溶液中c(H+)=1×10-3
mol·L-1,則由水電離出的c水(H+)=c(OH-)=1×10-11
mol·L-1。2.(2022遼寧錦州模擬)常溫下,濃度均為1mol·L-1、體積均為V0的兩種酸HA和HB,分別加水稀釋至體積V,pH的變化曲線如圖所示。判斷下列說法是否正確。(1)由圖可知,HB是強酸,HA是弱酸。(
)(2)相對Y點而言,X點的導(dǎo)電能力更強,X點水的電離程度更大。(
)(3)中和等體積1mol·L-1的兩種酸消耗等濃度的NaOH溶液的體積:HB>HA。(
)√××提示
(2)X、Y點溶液的pH相等,則兩點溶液中c(H+)相等,溶液的導(dǎo)電能力相同,水的電離程度相同。(3)HA和HB溶液的濃度均為1
mol·L-1,等體積時n(HA)=n(HB),故消耗等濃度的NaOH溶液的體積相等。角度2鹽類的水解平衡及影響因素【典例】
(2022湖南卷,13)為探究FeCl3的性質(zhì),進(jìn)行了如下實驗(FeCl3和Na2SO3溶液濃度均為0.1mol·L-1)。實驗操作與現(xiàn)象①在5mL水中滴加2滴FeCl3溶液,呈棕黃色;煮沸,溶液變紅褐色②在5mLFeCl3溶液中滴加2滴Na2SO3溶液,變紅褐色;再滴加K3[Fe(CN)6]溶液,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀③在5mLNa2SO3溶液中滴加2滴FeCl3溶液,變紅褐色;將上述混合液分成兩份,一份滴加K3[Fe(CN)6]溶液,無藍(lán)色沉淀生成;另一份煮沸,產(chǎn)生紅褐色沉淀依據(jù)上述實驗現(xiàn)象,結(jié)論不合理的是(
)A.實驗①說明加熱促進(jìn)Fe3+水解反應(yīng)B.實驗②說明Fe3+既發(fā)生了水解反應(yīng),又發(fā)生了還原反應(yīng)C.實驗③說明Fe3+發(fā)生了水解反應(yīng),但沒有發(fā)生還原反應(yīng)D.整個實驗說明
對Fe3+的水解反應(yīng)無影響,但對還原反應(yīng)有影響D角度拓展1.(2022江蘇南京模擬)室溫下,通過下列實驗探究Na2S溶液的性質(zhì)。實驗實驗操作和現(xiàn)象1用pH試紙測定0.1mol·L-1Na2S溶液的pH,測得pH約為132向0.1mol·L-1Na2S溶液中加入過量0.2mol·L-1AgNO3溶液,產(chǎn)生黑色沉淀3向0.1mol·L-1Na2S溶液中通入過量H2S,測得溶液pH約為94向0.1mol·L-1Na2S溶液中滴加幾滴0.05mol·L-1HCl溶液,觀察不到實驗現(xiàn)象判斷下列說法是否正確。(1)0.1mol·L-1Na2S溶液中存在c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S)。(
)(2)實驗3得到的溶液中有c(HS-)+2c(S2-)<0.2mol·L-1。(
)(3)實驗4說明H2S的酸性比HCl的酸性強。(
)×√×提示
(1)Na2S屬于強堿弱酸鹽,溶液中存在電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-),據(jù)元素質(zhì)量守恒可得:c(Na+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S),綜合兩式消去c(Na+),得到c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)。(3)向0.1
mol·L-1
Na2S溶液中滴加幾滴0.05
mol·L-1
HCl溶液,鹽酸不足,則反應(yīng)為Na2S+HCl══NaHS+NaCl,無明顯現(xiàn)象,但HCl的酸性強于H2S。2.(2022北京朝陽區(qū)模擬)Fe2(SO4)3溶于一定量水中,溶液呈淺棕黃色(a),加入少量濃鹽酸,溶液黃色加深(b)。已知:Fe3++4Cl-[FeCl4]-(黃色);濃度較小時[Fe(H2O)6]3+(用Fe3+表示)幾乎無色。取溶液進(jìn)行如下實驗。判斷下列說法是否正確。(1)測溶液a的pH≈1.3,證明Fe3+發(fā)生了水解反應(yīng)。(
)(2)向b中加入AgNO3后,黃色褪去,說明H+能促進(jìn)Fe3+的水解。(
)(3)將溶液a滴入沸水中,加熱,檢測有丁達(dá)爾效應(yīng),說明加熱能促進(jìn)Fe3+水解。(
)√×√提示
(2)向b中加入AgNO3后,Ag+與Cl-結(jié)合生成AgCl沉淀,平衡Fe3++4Cl-
[FeCl4]-逆向移動,黃色褪去,Fe3+水解生成Fe(OH)3和H+,故H+抑制Fe3+的水解。角度3沉淀溶解平衡及影響因素【典例】
(2022湖南卷,10)室溫時,用0.100mol·L-1的標(biāo)準(zhǔn)AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通過電位滴定法獲得lgc(Ag+)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示[忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10-5mol·L-1時,認(rèn)為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17]。下列說法正確的是(
)A.a點:有白色沉淀生成B.原溶液中I-的濃度為0.100mol·L-1C.當(dāng)Br-沉淀完全時,已經(jīng)有部分Cl-沉淀D.b點:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)C角度拓展1.(2022江西上饒模擬)常溫下,向20mL1mol·L-1CuCl2溶液中滴加2mol·L-1Na2S溶液的滴定曲線如圖所示。已知:pCu=-lgc(Cu2+),lg2.5≈0.4,常溫下Ksp(FeS)=6.3×10-18;(H2S)=1.2×10-7,(H2S)=7.1×10-15。判斷下列說法是否正確。(1)常溫下,S2-的水解常數(shù)Kh(S2-)≈8.3×10-8。(
)(2)E→F→G的過程中,水的電離程度先減小后增大。(
)(3)向1mol·L-1FeSO4(aq)中加入足量CuS固體,產(chǎn)生FeS沉淀。(
)×√×(3)F點Na2S和CuCl2恰好完全反應(yīng),溶液中c(Cu2+)=c(S2-)=10-17.6
mol·L-1,Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-)=10-35.2,因此向1
mol·L-1
FeSO4溶液中加入足量CuS固體,不會產(chǎn)生FeS沉淀。2.(2022山東聊城模擬)25℃,用NaOH溶液分別滴定HX、CuSO4、FeSO4三種溶液,pM[p表示負(fù)對數(shù),M表示
、c(Cu2+)、c(Fe2+)等]隨pH變化關(guān)系如圖所示,已知Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2]。判斷下列說法是否正確。(1)①代表滴定FeSO4溶液的變化關(guān)系。(
)(2)調(diào)整溶液的pH=7,可除去工業(yè)廢水中的Cu2+。(
)(3)滴定HX溶液至a點時,溶液中c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)。(
)×√√提示
(1)由于Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2],加入NaOH溶液后,先沉淀Cu2+后沉淀Fe2+,則①代表pc(Cu2+)隨pH的變化,②代表pc(Fe2+)隨pH的變化,③代表
隨pH的變化??键c2溶液中的“四大常數(shù)”[核心回顧]1.電離平衡常數(shù)(Ka或Kb)的兩種計算方法列出電離常數(shù)表達(dá)式,注意兩個近似處理(1)根據(jù)電離常數(shù)表達(dá)式近似計算已知c(HX)和c(H+),計算HX的電離平衡常數(shù)Ka(HX):
HX
H++
X-適用于電離常數(shù)較小的弱電解質(zhì),平衡時c(HX)和c(H+)相差100倍以上由于弱酸只有極少一部分電離,c(H+)的數(shù)值很小,可做近似處理:c(HX)-c(H+)≈c(HX),則,代入數(shù)值求解即可。(2)根據(jù)分布分?jǐn)?shù)(δ)圖像近似計算在分布分?jǐn)?shù)(δ)-pH圖像中,曲線1、2、3分別代表H2X、HX-和X2-的變化,根據(jù)曲線1和2的交點對應(yīng)溶液pH1計算:;根據(jù)曲線2和3的交點對應(yīng)溶液pH2計算:2.利用電離常數(shù)(Ka或Kb)計算水解常數(shù)(Kh)
微點撥:判斷弱酸的酸式鹽NaHX溶液的酸堿性,要比較
與Kh(HX-)的大小,前者大時溶液呈酸性,后者大時溶液呈堿性;同理,可推測等物質(zhì)的量濃度的HX和NaX混合液的酸堿性。3.溶度積常數(shù)(Ksp)及相關(guān)計算(1)M(OH)n懸濁液中Ksp、KW和pH間的關(guān)系:(2)建立Ksp與沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)平衡常數(shù)(K)的關(guān)系建立Ksp與K的關(guān)系,一般是在K的表達(dá)式的分子、分母中同乘以某個離子的濃度,將分子、分母轉(zhuǎn)化為不同物質(zhì)的Ksp。例如,反應(yīng)[命題角度]角度1Ka(或Kb)與Kh的計算及應(yīng)用【典例】
(雙選)(2021山東卷,15)賴氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-,用HR表示]是人體必需氨基酸,其鹽酸鹽(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡:
。向一定濃度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系數(shù)δ(x)隨pH變化如圖所示。已知答案
CD
提示
根據(jù)圖中M、N、P點對應(yīng)的pH,粗略估算電離常數(shù)K1、K2、K3;根據(jù)O點溶液中c(H2R+)=c(R-),可得K2·K3=c2(H+),兩邊取負(fù)對數(shù)可得角度拓展1.(2022安徽蚌埠模擬)室溫下,向20mL一定濃度的NaOH溶液中加入一定濃度的HA溶液,溶液的pH、HA和A-的分布分?jǐn)?shù)δ隨滴加HA溶液的體積的變化關(guān)系如圖所示。[δ是組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù),如
。判斷下列說法是否正確。(1)NaOH溶液和HA溶液濃度均約為0.1mol·L-1。(
)(2)該溫度下,HA的電離平衡常數(shù)K=1.0×10-7。(
)√×提示
(1)根據(jù)題圖,NaOH溶液的初始pH為13,所以NaOH濃度為0.1
mol·L-1,a點溶液pH發(fā)生突變,a為恰好反應(yīng)的點,20
mL
0.1
mol·L-1
NaOH溶液與20
mL一定濃度的HA溶液恰好反應(yīng),則HA溶液濃度約為0.1
mol·L-1。(2)根據(jù)c點可知,c(A-)=c(HA)時pH=4.7,該溫度下,HA的電離平衡常數(shù)K=1.0×10-4.7。2.次磷酸(H3PO2)是一種精細(xì)磷化工產(chǎn)品。常溫下,某實驗小組以酚酞為指示劑,用0.100mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00mL未知濃度的次磷酸(H3PO2)溶液。溶液pH、所有含磷微粒的分布系數(shù)δ[比如
的分布系數(shù):隨滴加NaOH溶液體積V(NaOH溶液)的變化關(guān)系如圖所示。判斷下列說法是否正確。(1)曲線①代表δ(H3PO2),曲線②代表δ()。(
)(2)水解常數(shù)Kh≈1.0×10-10。(
)(3)H3PO2溶液的濃度為0.100mol·L-1。(
)√×√角度2Ksp的計算及應(yīng)用【典例】
(1)(2021遼寧卷,16節(jié)選)某溫度下,Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)的沉淀率與pH關(guān)系如圖。“沉鉻”過程最佳pH為
;在該條件下濾液B中c(Cr3+)=
mol·L-1[KW近似為1×10-14,Cr(OH)3的Ksp近似為1×10-30]。
(2)(2021海南卷,16節(jié)選)25℃時,潮濕的石膏雕像表面會發(fā)生反應(yīng):CaSO4(s)+(aq)CaCO3(s)+(aq),其平衡常數(shù)K=
。[已知Ksp(CaSO4)=9.1×10-6,Ksp(CaCO3)=2.8×10-9]。
6.01×10-6
3.25×103提示
(1)由題圖可知,pH=6.0時Cr(Ⅲ)沉淀率很高,隨后pH增大,Cr(Ⅲ)沉淀率變化不大,故“沉鉻”過程最佳pH為6.0。此時c(H+)=10-6
mol·L-1,c(OH-)=10-8
mol·L-1,又知Ksp[Cr(OH)3]≈1×10-30,則有角度拓展1.(2022湖南邵陽模擬)某溫度下,分別向10.00mL0.1mol·L-1KCl和K2CrO4溶液中滴加0.1mol·L-1AgNO3溶液,滴加過程中-lgc(M)(M為Cl-或)與AgNO3溶液體積的變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)。判斷下列說法是否正確。(1)曲線L1表示-lgc(Cl-)與V(AgNO3溶液)的變化關(guān)系。(
)(2)該溫度下,Ksp(Ag2CrO4)=4.0×10-12。(
)(3)相同實驗條件下,若改為0.05mol·L-1的KCl和K2CrO4溶液,則曲線L2中N點移到Q點。(
)√√×提示
(3)溫度不變,Ksp不變,則平衡后-lg
c()不變,但消耗的AgNO3體積減小,平衡點向左平移。2.(2022福建莆田模擬)錳鋅鐵氧體軟磁材料(Fe2O3-MnO-ZnO)作為一種重要的電子材料在信息通信等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用,用軟錳礦(主要成分MnO2,含SiO2、FeO、Fe2O3、CaO、MgO等雜質(zhì))為主要原料制備軟磁材料的工藝流程如下。(1)濾渣①的主要成分是
。
(2)當(dāng)溶液中某離子濃度小于1×10-5mol·L-1時,可認(rèn)為該離子沉淀完全。“除鈣、鎂”時,加入NH4F除盡Ca2+、Mg2+,溶液中c(F-)至少應(yīng)為
。(已知:CaF2和MgF2的Ksp分別為2.70×10-11和6.25×10-9)
SiO2和鐵粉
2.5×10-2
mol·L-1考點3溶液中粒子濃度的關(guān)系[核心回顧]1.基于“三大守恒”規(guī)律,明確溶液中微粒濃度的關(guān)系比較項目具體含義以Na2CO3溶液為例電荷守恒電解質(zhì)溶液中,陽離子的電荷總數(shù)與陰離子的電荷總數(shù)相等,即溶液呈電中性c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c()+2c()元素質(zhì)量守恒在電解質(zhì)溶液中,由于某些離子能夠水解,粒子種類增多,但這些粒子所含某些原子的總數(shù)始終不變,符合原子守恒c(Na+)=2[c()+c()+c(H2CO3)]質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中分子或離子得到和失去質(zhì)子(H+)的物質(zhì)的量相等c(OH-)=c(H+)+c()+2c(H2CO3)2.抓住酸堿滴定過程中“五點”,判斷溶液中的微粒濃度的關(guān)系
抓反應(yīng)的“起點”判斷酸、堿的相對強弱抓反應(yīng)的“半中和點”判斷是哪種溶質(zhì)的等量混合抓溶液的“中性點”判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足抓反應(yīng)的“終點”判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性抓反應(yīng)的“過量點”判斷溶液中的溶質(zhì),判斷哪種物質(zhì)過量示例:向CH3COOH溶液中逐滴加入NaOH溶液,溶液pH與加入NaOH溶液的關(guān)系如圖所示:分析:(1)a點:溶質(zhì)為等濃度的CH3COONa、CH3COOH,離子濃度關(guān)系:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);(2)b點:溶質(zhì)為CH3COONa、CH3COOH,離子濃度關(guān)系:c(CH3COO-)=c(Na+)>c(H+)=c(OH-);(3)c點:溶質(zhì)為CH3COONa,離子濃度關(guān)系:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+);(4)d點:溶質(zhì)為等濃度的CH3COONa、NaOH,離子濃度關(guān)系:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-)>c(H+)。[命題角度]角度1溶液中微粒濃度的大小關(guān)系【典例】
(2021天津卷,10)常溫下,下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的敘述正確的是(
)A角度拓展1.(2022廣東汕頭模擬)白醋是烹調(diào)中的酸味輔料,能調(diào)節(jié)人體的新陳代謝,其主要成分CH3COOH為一元弱酸。25℃時,判斷下列說法是否正確。(1)pH=3的CH3COOH溶液中,存在c(H+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)。(
)(2)pH=7的CH3COONH4溶液中,c(CH3COO-)=c()>c(H+)=c(OH-)。(
)(3)pH=10的CH3COONa溶液中,c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)。(
)×√×提示
(1)pH=3的CH3COOH溶液中,據(jù)電荷守恒可知:c(H+)=c(OH-)+c(CH3COO-)。(3)CH3COONa溶液中CH3COO-發(fā)生水解反應(yīng)而使溶液呈堿性,則有:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)。2.(2022山東青島模擬)Na2CO3-NaHCO3緩沖溶液可以將溶液pH控制在9.16~10.83,25℃時,(H2CO3)=4×10-7、(H2CO3)=5×10-11,判斷下列說法是否正確?!獭两嵌?滴定曲線分析及微粒濃度的比較【典例】
(2021湖南卷,9)常溫下,用0.1000mol·L-1的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲線如圖所示。下列判斷錯誤的是(
)A.該NaX溶液中:c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)B.三種一元弱酸的電離常數(shù):Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)C.當(dāng)pH=7時,三種溶液中:c(X-)=c(Y-)=c(Z-)D.分別滴加20.00mL鹽酸后,再將三種溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-)C角度拓展1.(2022安徽“江南十校”模擬)H3A是一種多元酸,25℃時,向1mol·L-1H3A溶液中逐滴加入NaOH稀溶液至過量,滴加過程中各種含A微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH的變化曲線如圖所示。判斷下列說法是否正確。(1)H3A溶液中存在:c(H+)=c(OH-)+c(H2A-)+2c(HA2-)+3c(A3-)。(
)(2)1mol·L-1的NaH2A溶液中存在:c(Na+)>c(OH-)>c(H2A-)>c(HA2-)。(
)(3)NaH2A溶液中存在:c(H3A)+c(H+)=c(OH-)+c(HA2-)。(
)××√提示
(1)根據(jù)題圖有2個交點,可知H3A是二元弱酸,H3A溶液中存在電荷守恒:c(H+)=c(OH-)+c(H2A-)+2c(HA2-)。2.(2022福建廈門模擬)室溫下,向20mL濃度均為0.1mol·L-1的HNO3和HNO2混合液中逐滴加入0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液pH變化曲線如圖。判斷下列說法是否正確?!獭翆m棢峥纪黄啤黄埔幻}篇——新教材新高考
滴定曲線及其分析1.滴定曲線中“分布系數(shù)”圖像及分析分布系數(shù)圖像是酸堿中和滴定曲線的一種變式,常以pH、分布系數(shù)(δ)為橫、縱坐標(biāo),結(jié)合滴定實驗數(shù)據(jù)繪制出關(guān)系曲線,這里分布系數(shù)(δ)代表組分的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)。一元弱酸和二元弱酸的分布系數(shù)圖像及分析如下:典例突破1(2022湖南株洲一模)常溫下,已知(H2CO3)=4.3×10-7,(H2CO3)=5.6×10-11。某二元酸H2R及其鈉鹽的溶液中,H2R、HR-、R2-三者的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨溶液pH變化關(guān)系如圖所示,下列敘述正確的是(
)A.H2R的二級電離常數(shù)
的數(shù)量級為10-4B.在pH=4的溶液中:3c(R2-)<c(Na+)+c(H+)-c(OH-)C.等體積、等濃度的NaOH溶液與H2R溶液混合后,溶液中:c(R2-)<c(H2R)D.向Na2CO3溶液中加入過量H2R溶液,發(fā)生反應(yīng):答案
B2.滴定曲線中“對數(shù)關(guān)系”圖像及分析利用某種離子濃度(或兩種離子濃度比值)的對數(shù)(或負(fù)對數(shù))與溶液的pH為坐標(biāo),建立滴定過程中對數(shù)關(guān)系圖像,電解質(zhì)溶液中四種??嫉膶?shù)關(guān)系及分析如下表:典例突破2(2022遼寧撫順一模)已知N2H4在水中的電離與NH3相似,室溫下向N2H4水溶液中滴加某強酸,溶液的pH與離子濃度關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是(
)答案
D新材料新情境
空氣中的CO2對溶洞中鐘乳石的影響新材料
含有豐富Ca(HCO3)2的地下水,由溶洞頂部滲漏下來時,由于溫度升高、壓力減小,水中二氧化碳逸出,形成的CaCO3沉積在溶洞頂部,形成鐘乳石。溶解在水中的CO2會與石頭中的CaCO3發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成易溶于水的Ca(HCO3)2,故空氣中CO2濃度過大會加速鐘乳石的溶解。思考溶洞景區(qū)限制參觀的游客數(shù)量,主要原因之一是游客呼吸產(chǎn)生的氣體對鐘乳石有破壞作用,從化學(xué)平衡的角度說明其原因
。
答案
游客呼出的CO2及空氣中的H2O可與鐘乳石的主要成分CaCO3發(fā)生可逆反應(yīng):CaCO3+CO2+H2OCa(HCO3)2,CO2濃度增加,平衡正向移動,CaCO3轉(zhuǎn)化為易溶于水的Ca(HCO3)2,鐘乳石被破壞。典例突破3(2022遼寧鐵嶺二模)溶洞水體中的H2CO3與空氣中的CO2保持平衡,其水體中l(wèi)gc(X)(X為H2CO3、
或Ca2+)與pH的關(guān)系如圖所示。已知Ksp(CaCO3)=2.8×10-9。下列說法錯誤的是(
)答案
D——突破二解題篇——素養(yǎng)命題+題型突破1.有關(guān)電解質(zhì)溶液的圖像及綜合分析(證據(jù)推理與模型認(rèn)知)近三年,新高考山東卷、遼寧卷、湖北卷等在選擇題中考查了電解質(zhì)溶液圖像及綜合分析,要求考生能結(jié)合酸堿中和反應(yīng)(或酸與鹽反應(yīng))的規(guī)律,建構(gòu)認(rèn)知模型,分析滴定過程中物質(zhì)發(fā)生的反應(yīng)及所得產(chǎn)物,并結(jié)合電離平衡、水解平衡等分析微粒濃度的關(guān)系,并進(jìn)行簡單計算;能綜合運用離子反應(yīng)、化學(xué)平衡原理,分析和解決生產(chǎn)、生活中有關(guān)電解質(zhì)溶液的實際問題。典例突破1(2021湖北卷,14)常溫下,已知H3PO3溶液中含磷物種的濃度之和為0.1mol·L-1,溶液中各含磷物種的pc-pOH關(guān)系如圖所示。圖中pc表示各含磷物種的濃度負(fù)對數(shù)(pc=-lgc),pOH表示OH-的濃度負(fù)對數(shù)[pOH=-lgc(OH-)];x、y、z三點的坐標(biāo):x(7.3,1.3),y(10.0,3.6),z(12.6,1.3)。下列說法正確的是(
)答案
D方法點撥“三步法”突破有關(guān)電解質(zhì)溶液的圖像及綜合分析類題(1)讀圖:通過觀察弄清縱坐標(biāo)的含義及單位,弄清各微粒濃度變化。(2)識圖:分析特殊點的圖像含義,如曲線的起點、終點、交叉點、極值點、轉(zhuǎn)折點等,分析曲線的變化趨勢如斜率的大小及升降。根據(jù)曲線交點的pH確定電離常數(shù)(3)分析:進(jìn)行信息提取,挖掘隱含信息、排除干擾信息、提煉有用信息,在總攬信息的基礎(chǔ)上進(jìn)行邏輯推理或運用數(shù)據(jù)計算分析。針對訓(xùn)練1(2022福建福州二模)電導(dǎo)率是衡量電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力大小的物理量。室溫下,用0.100mol·L-1的CH3COOH溶液滴定10.00mL濃度均為0.100mol·L-1的NaOH和NH3·H2O的混合溶液,所得電導(dǎo)率曲線如圖所示。已知Ka(CH3COOH)=1.7×10-5,Kb(NH3·H2O)=1.7×10-5,下列說法錯誤的是(
)A.a點的混合溶液中:c()約為1.7×10-5mol·L-1B.b點的混合溶液中:c(NH3·H2O)>c(CH3COO-)C.c點的混合溶液中:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)+c()+c(NH3·H2O)D.a點到c點過程中,溶液中水的電離程度一直增大答案
B解析
a點為等濃度的NaOH和NH3·H2O的混合溶液,溶液中c(OH-)和c(NH3·H2O)都約為0.100
mol·L-1,由電離常數(shù)可知,溶液中
=1.7×10-5
mol·L-1,A正確;b點為等濃度的CH3COONa和NH3·H2O的混合溶液,NH3·H2O的電離程度大于CH3COO-的水解程度,NH3·H2O電離出的OH-抑制CH3COO-的水解,則溶液中c(CH3COO-)>c(NH3·H2O),B錯誤;c點為等濃度的醋酸鈉和醋酸銨的混合溶液,溶液中存在元素質(zhì)量守恒關(guān)系:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+)+c()+c(NH3·H2O),C正確;a點、b點均抑制水的電離,b點抑制水的電離程度小于a點,c點
和CH3COO-在溶液中水解促進(jìn)水的電離,則a點到c點過程中,溶液中水的電離程度一直增大,D正確。針對訓(xùn)練2(雙選)(2022湖南婁底二模)常溫下,向1L1.0mol·L-1的NaClO溶液中緩慢通入SO2氣體,使其充分吸收,溶液的pH與通入SO2的物質(zhì)的量關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積的變化和NaClO、HClO的分解,以上發(fā)生的氧化還原反應(yīng)均為不可逆反應(yīng))。下列說法錯誤的是(
)A.常溫下,HClO電離平衡常數(shù)的數(shù)量級為10-8B.水的電離程度:a<b<cC.b點溶液中:c(Cl-)+c()=c(ClO-)+c(HClO)D.c點溶液中:c(Cl-)+c(ClO-)+2c()+c(OH-)=c(H+)+c(Na+)答案B
D解析
向NaClO溶液中通入SO2發(fā)生反應(yīng):3NaClO+SO2+H2O══Na2SO4+NaCl+2HClO,當(dāng)NaClO溶液完全反應(yīng)后,反應(yīng)生成的HClO繼續(xù)與SO2發(fā)生反應(yīng):HClO+SO2+H2O══H2SO4+HCl,總反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaClO+SO2+H2O══H2SO4+NaCl。b點通入二氧化硫的物質(zhì)的量為a點溶液含有次氯酸和次氯酸鈉,次氯酸抑制水的電離、次氯酸鈉促進(jìn)水的電離,b點溶液含有的次氯酸抑制水的電離,則a點水的電離程度大于b點,c點溶液含有的硫酸抑制水的電離,c點溶液中氫離子濃度大于b點,水的電離程度小于b點,則水的電離程度大小順序為a>b>c,B錯誤;針對訓(xùn)練3(2022廣東汕頭二模)甲酸銨常用于電解、電容器行業(yè)。25℃時,用HCl或NaOH固體改變0.1mol·L-1的HCOONH4溶液的pH,lgc(HCOOH)、lgc(NH3·H2O)、lgc(H+)和lgc(OH-)隨pH變化的關(guān)系如圖所示。下列說法錯誤的是(
)[已知:Ka(HCOOH)=1.8×10-4,Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5]A.Q點對應(yīng)溶液pH=7B.曲線①代表lgc(H+),曲線③代表lgc(NH3·H2O)C.0.1mol·L-1HCOONH4溶液中,c(H+)+c(HCOOH)=c(OH-)+c(NH3·H2O)D.P點存在c(NH3·H2O)>c(OH-)=c(HCOOH)>c(H+)答案
A解析
隨著溶液pH的增大,c(HCOOH)減小、c(NH3·H2O)增大、c(H+)減小、c(OH-)增大,則lgc(HCOOH)減小、lgc(NH3·H2O)增大、lgc(H+)減小、lgc(OH-)增大,溶液的pH=7時,lgc(H+)=lgc(OH-),根據(jù)圖示可知,曲線①、②、③、④分別表示lgc(H+)、lgc(HCOOH)、lgc(NH3·H2O)、lgc(OH-)。Q點lgc(HCOOH)=lgc(NH3·H2O),即c(HCOOH)=c(NH3·H2O),根據(jù)題意可知,此時溶液的pH<7,A錯誤;曲線①代表lgc(H+)、曲線③代表lgc(NH3·H2O),B正確;溶液中存在電荷守恒c(H+)+c()=c(OH-)+c(HCOO-),據(jù)元素質(zhì)量守恒:c(HCOO-)+c(HCOOH)=c(NH3·H2O)+c(),聯(lián)立可得:c(H+)+c(HCOOH)=c(OH-)+c(NH3·H2O),C正確;根據(jù)圖示可知,P點時lgc(NH3·H2O)>lgc(HCOOH)=lgc(OH-)>lgc(H+),則存在c(NH3·H2O)>c(OH-)=c(HCOOH)>c(H+),D正確。2.中和滴定原理及應(yīng)用(科學(xué)探究與創(chuàng)新意識)新高考湖南卷、河北卷等考查了酸堿中和滴定原理及應(yīng)用,涉及“雙指示劑法”滴定操作,利用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定Na2CO3、NaHCO3的混合液,先加入酚酞作指示劑,滴定過程Na2CO3+HCl══NaHCO3+NaCl,達(dá)到滴定終點后,再加入甲基橙,滴定過程NaHCO3+HCl══NaCl+H2O+CO2↑,要求考生描述實驗現(xiàn)象,處理、分析實驗數(shù)據(jù)和結(jié)果,得出相應(yīng)結(jié)論。典例突破2(2021湖南卷,15節(jié)選)碳酸鈉俗稱純堿,是一種重要的化工原料。以碳酸氫銨和氯化鈉為原料制備碳酸鈉,并測定產(chǎn)品中少量碳酸氫鈉的含量。過程如下:步驟Ⅰ.Na2CO3的制備步驟Ⅱ.產(chǎn)品中NaHCO3含量測定①稱取產(chǎn)品2.500g,用蒸餾水溶解,定容于250mL容量瓶中;②移取25.00mL上述溶液于錐形瓶,加入2滴指示劑M,用0.1000mol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,溶液由紅色變至近無色(第一滴定終點),消耗鹽酸V1mL;③在上述錐形瓶中再加入2滴指示劑N,繼續(xù)用0.1000mol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(第二滴定終點),又消耗鹽酸V2mL;④平行測定三次,V1平均值為22.45,V2平均值為23.51。(1)指示劑N為
,描述第二滴定終點前后顏色變化
;
(2)產(chǎn)品中NaHCO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為
(保留三位有效數(shù)字);
(3)第一滴定終點時,某同學(xué)俯視讀數(shù),其他操作均正確,則NaHCO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計算結(jié)果
(填“偏大”“偏小”或“無影響”)。
答案
(1)甲基橙由黃色變橙色(2)3.56%
(3)偏大解析
(1)用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含有碳酸氫鈉雜質(zhì)的碳酸鈉溶液時,由于開始時溶液呈堿性,且首先發(fā)生反應(yīng):Na2CO3+HCl══NaHCO3+NaCl,此時所用指示劑M為酚酞,終點的現(xiàn)象是:溶液由紅色變?yōu)榻鼰o色。第二個滴定階段發(fā)生的反應(yīng)為NaHCO3+HCl══NaCl+H2O+CO2↑,由于最終溶液呈弱酸性,所以可用甲基橙作指示劑(N)。滴定終點的現(xiàn)象是溶液由黃色變?yōu)槌壬?2)根據(jù)滴定過程中的反應(yīng)原理:Na2CO3+HCl══NaHCO3+NaCl、NaHCO3+HCl══NaCl+H2O+CO2↑可知,2.500
g產(chǎn)品中碳酸氫鈉所消耗的鹽酸的體積為(V2-V1)
mL×10=(23.51-22.45)
mL×10,則樣品中n(NaHCO3)=(23.51-22.45)
mL×10×10-3
L·mL-1×0.100
0
mol·L-1=1.06×10-3
mol。所以產(chǎn)品中碳酸氫鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(3)由于滴定管的刻度上小下大,當(dāng)?shù)谝坏味ńK點時俯視讀數(shù),會使所讀刻度值偏小,即V1偏小,引起(V2-V1)偏大,則最終所算得的碳酸氫鈉的質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏大。原生態(tài)樣卷剖析樣卷示例A(低分卷)樣卷示例B(高分卷)方法點撥“雙指示劑法”就是分別以酚酞和甲基橙為指示劑,在同一份溶液中用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液作滴定劑進(jìn)行連續(xù)滴定,根據(jù)兩個終點所消耗的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積計算混合堿中各組分的含量,這里“混合堿”是指NaOH和Na2CO3或Na2CO3和NaHCO3的混合物。(1)先加酚酞,用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸進(jìn)行滴定,至溶液由紅色恰好褪去,消耗鹽酸體積為V1:NaOH+HCl══NaCl+H2O、Na2CO3+HCl══NaHCO3+NaCl。(2)后加甲基橙,用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸進(jìn)行滴定,至溶液由黃色變?yōu)槌壬?消耗鹽酸體積為V2:NaHCO3+HCl══NaCl+CO2↑+H2O。(3)分析:若V1>V2,混合堿則為NaOH和Na2CO3的混合物;若V1<V2,混合堿則為Na2CO3和NaHCO3的混合物。針對訓(xùn)練4(2022北京通州區(qū)二模)實驗室盛放NaOH的試劑瓶口出現(xiàn)了大量的白色蘑菇云狀物質(zhì)。某化學(xué)興趣小組對其成分進(jìn)行探究,稱取一定質(zhì)量的樣品溶于水配成1000mL溶液,取40mL溶液于小燒杯中并加入指示劑1用1.00mol·L-1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定,第一次達(dá)到滴定終點時消耗鹽酸的體積V1=1.70mL,加入指示劑2繼續(xù)滴定,第二次達(dá)到滴定終點時又消耗鹽酸體積V2=3.40mL。下列說法錯誤的是(
)A.久置NaOH變質(zhì)后的固體主要成分為Na2CO3和NaHCO3,且物質(zhì)的量之比為1∶1B.指示劑1可能為酚酞,指示劑2可能為甲基橙C.原溶液中Na2CO3的濃度為0.0425mol·L-1D.第一次滴定終點時,溶液存在c(H2CO3)<c()答案
D解析
NaOH變質(zhì)后生成Na2CO3和NaHCO3,加入鹽酸第一次滴定先與Na2CO3反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為Na2CO3+HCl══NaHCO3+NaCl,第二次滴定與NaHCO3反應(yīng),反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaHCO3+HCl
══NaCl+H2O+CO2↑。第一次滴定消耗1.00
mol·L-1鹽酸的體積V1=1.70
mL,第二次滴定消耗鹽酸體積V2=3.40
mL,第一次滴定生成的NaHCO3消耗1.70
mL,原樣品中NaHCO3消耗1.70
mL,由反應(yīng)的化學(xué)方程式可知,n(Na2CO3)∶n(NaHCO3)=1∶1,A正確;第一次達(dá)到滴定終點時pH=8.7,溶液呈堿性,可選酚酞作指示劑,第二次達(dá)到滴定終點時pH=5.6,溶液呈酸性,可選甲基橙作指示劑,B正確;針對訓(xùn)練5(雙選)(2022河北唐山二模)常溫下,向0.1mol·L-1的二元酸H2R的溶液中滴加等濃度的NaOH溶液,溶液的pH隨相關(guān)離子濃度變化的關(guān)系如圖所示:下列有關(guān)說法錯誤的是(
)B.該溶液(H2R)=1.0×10-5.6C.NaHR溶液中,c(Na+)>c(H2R)>c(R2-)D.pH=7時,c(Na+)+c(H2R)<0.05mol·L-1+c(R2-)答案
A
C——突破三熱點專攻——中和滴定及拓展應(yīng)用高考必備1.命題分析新高考山東卷、遼寧卷、湖南卷、河北卷等重點考查中和滴定原理、操作及拓展應(yīng)用,側(cè)重考查氧化還原滴定及應(yīng)用,涉及指示劑的選擇、滴定終點的判斷、實驗數(shù)據(jù)處理等,要求考生利用氧化還原反應(yīng)中得失電子守恒進(jìn)行相關(guān)計算,充分體現(xiàn)新高考對學(xué)科素養(yǎng)中“學(xué)習(xí)掌握”“思維方法”“實踐探索”三個維度的綜合考查。2.滴定實驗操作及分析
3.滴定管讀數(shù)誤差及分析滴定管正確的讀數(shù)方法是眼睛、凹液面最低點、刻度線在同一水平線上。試分析下列圖示讀數(shù)對滴定結(jié)果的影響:(1)如圖Ⅰ,開始仰視讀數(shù),滴定完畢俯視讀數(shù),滴定結(jié)果會偏小。(2)如圖Ⅱ,開始俯視讀數(shù),滴定完畢仰視讀數(shù),滴定結(jié)果會偏大。4.氧化還原滴定及分析(1)間接碘量法(滴定碘法)先用KI還原具有氧化性的物質(zhì)(如Fe3+、ClO-等)產(chǎn)生I2,再利用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定生成的I2。示例:測定漂白粉中有效氯的含量滴定終點:當(dāng)?shù)渭幼詈蟀氲蜰a2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液后,溶液的藍(lán)色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來顏色。(2)高錳酸鉀法①直接滴定法:利用KMnO4溶液的強氧化性滴定具有還原性的物質(zhì)(如Fe2+、H2C2O4等)。示例:利用標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理:不需要外加指示劑,2+6H++5H2C2O4
══
10CO2↑+2Mn2++8H2O。滴定終點:當(dāng)?shù)渭幼詈蟀氲螛?biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液后,溶液由無色變?yōu)闇\紅色,且半分鐘內(nèi)不褪色。②返滴定法:常用于測定一些不能直接滴定的氧化性(或還原性)物質(zhì)。示例:測定某固體物質(zhì)中MnO2的含量原理:加入一定量Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液(過量)還原MnO2,再用標(biāo)準(zhǔn)KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4,實質(zhì)上是Na2C2O4還原MnO2和KMnO4生成Mn2+,據(jù)此列式計算。5.沉淀滴定原理及應(yīng)用(1)沉淀滴定法是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多,但符合條件的卻很少,實際上應(yīng)用最多的是銀量法,即利用Ag+與鹵素離子的反應(yīng)來測定Cl-、Br-、I-濃度。(2)沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑,滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小,否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl-的含量時常以
為指示劑,這是因為AgCl比Ag2CrO4更難溶。真題感悟1.(2022廣東卷,17節(jié)選)食醋是烹飪美食的調(diào)味品,有效成分主要為醋酸(用HAc表示)。HAc的應(yīng)用與其電離平衡密切相關(guān)。25℃時,HAc的Ka=1.75×10-5=10-4.76。(1)配制250mL0.1mol·L-1的HAc溶液,需5mol·L-1HAc溶液的體積為
mL。
(2)某小組研究25℃下HAc電離平衡的影響因素。提出假設(shè)稀釋HAc溶液或改變Ac-濃度,HAc電離平衡會發(fā)生移動。設(shè)計方案并完成實驗用濃度均為0.1mol·L-1的HAc和NaAc溶液,按下表配制總體積相同的系列溶液;測定pH,記錄數(shù)據(jù)。①根據(jù)表中信息,補充數(shù)據(jù):a=
,b=
。
②由實驗Ⅰ和Ⅱ可知,稀釋HAc溶液,電離平衡
(填“正”或“逆”)向移動;結(jié)合表中數(shù)據(jù),給出判斷理由:
。
③由實驗Ⅱ~Ⅷ可知,增大Ac-濃度,HAc電離平衡逆向移動。實驗結(jié)論假設(shè)成立。(3)小組分析上表數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn):隨著
的增加,c(H+)的值逐漸接近HAc的Ka。查閱資料獲悉:一定條件下,按
配制的溶液中,c(H+)的值等于HAc的Ka。對比數(shù)據(jù)發(fā)現(xiàn),實驗Ⅷ中pH=4.65與資料數(shù)據(jù)Ka=10-4.76存在一定差異;推測可能由物質(zhì)濃度準(zhǔn)確程度不夠引起,故先準(zhǔn)確測定HAc溶液的濃度再驗證。(ⅰ)移取20.00mLHAc溶液,加入2滴酚酞溶液,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至終點,消耗體積為22.08mL,則該HAc溶液的濃度為
mol·L-1。請畫出上述過程的滴定曲線示意圖并標(biāo)注滴定終點。
(ⅱ)用上述HAc溶液和0.1000mol·L-1NaOH溶液,配制等物質(zhì)的量的HAc與NaAc混合溶液,測定pH,結(jié)果與資料數(shù)據(jù)相符。(4)小組進(jìn)一步提出:如果只有濃度均約為0.1mol·L-1
的HAc和NaOH溶液,如何準(zhǔn)確測定HAc的Ka?小組同學(xué)設(shè)計方案并進(jìn)行實驗。請完成下表中Ⅱ的內(nèi)容。Ⅰ移取20.00mLHAc溶液,用NaOH溶液滴定至終點,消耗NaOH溶液V1mLⅡ
,測得溶液的pH為4.76
實驗總結(jié)得到的結(jié)果與資料數(shù)據(jù)相符,方案可行。(5)根據(jù)Ka可以判斷弱酸的酸性強弱。寫出一種無機弱酸及其用途
。
答案
(1)5(2)①3.00
33.00
②正實驗Ⅱ相當(dāng)于在實驗Ⅰ的基礎(chǔ)上將HAc溶液稀釋到原來的10倍,如果平衡不發(fā)生移動,則稀釋后c(H+)應(yīng)為實驗Ⅰ的,pH應(yīng)為3.86,但實際為pH=3.36,說明稀釋HAc溶液時,電離平衡正向移動(3)0.1104(4)移取20mLHAc溶液,全部滴入步驟Ⅰ所得溶液中并攪拌均勻(5)次氯酸,可用作漂白劑、消毒劑(合理即可)解析
本題以探究實驗為背景,融合了實驗操作與溶液中的電離和水解平衡。側(cè)重分析能力與實驗探究能力的考查。題目難度中等。(1)配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液時,溶質(zhì)的物質(zhì)的量不變。n(HAc)=cV=0.1
mol·L-1×0.25
L,故需要5
mol·L-1
HAc溶液的體積為(3)HAc為一元酸,故進(jìn)行中和滴定時,消耗的n(NaOH)應(yīng)等于n(HAc),故c(HAc)×20.00
mL=0.100
0
mol·L-1×22.08
mL,解得c(HAc)=0.110
4
mol·L-1。(4)由(3)的題干信息可知,要準(zhǔn)確測量出Ka,需要醋酸與醋酸鈉的物質(zhì)的量相同。步驟Ⅰ中生成的醋酸鈉的物質(zhì)的量為c(HAc)×20.00
mL,故還需要滴加20.00
mL
HAc溶液。(5)常見無機弱酸及其用途:硼酸,可用于處理堿灼傷;碳酸,可用于制作碳酸飲料;硅酸,可用于制硅膠做干燥劑;磷酸,可用于生產(chǎn)化肥;次氯酸,可用于制漂白劑和消毒劑(合理即可)。2.(2021山東卷,18節(jié)選)利用碘量法測定WCl6產(chǎn)品純度,實驗如下:①稱量:將足量CS2(易揮發(fā))加入干燥的稱量瓶中,蓋緊稱重為m1g;開蓋并計時1分鐘,蓋緊稱重為m2g;再開蓋加入待測樣品并計時1分鐘,蓋緊稱重為m3g,則樣品質(zhì)量為
g(不考慮空氣中水蒸氣的干擾)。
稱量時,若加入待測樣品后,開蓋時間超過1分鐘,則滴定時消耗Na2S2O3溶液的體積將
(填“偏大”“偏小”或“不變”),樣品中WCl6質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定值將
(填“偏大”“偏小”或“不變”)。
解析
①稱量時加入足量的CS2,蓋緊稱重為m1
g,由于CS2易揮發(fā),開蓋時要揮發(fā)出來,稱量的質(zhì)量要減少,開蓋并計時1分鐘,蓋緊稱重m2
g,則揮發(fā)出的CS2的質(zhì)量為(m1-m2)
g,再開蓋加入待測樣品并計時1分鐘,又揮發(fā)出(m1-m2)
g的CS2,蓋緊稱重為m3
g,則樣品質(zhì)量為m3
g+2(m1-m2)
g-m1
g=(m3+m1-2m2)
g。方法點撥“四步法”處理氧化還原滴定中實驗數(shù)據(jù)(1)從繁雜的信息中確定已知量和待求量;(2)根據(jù)元素化合價升降確定各自得失電子情況;(3)根據(jù)得失電子守恒建立已知量和待求量之間的對應(yīng)關(guān)系;(4)代入實驗數(shù)據(jù),列出關(guān)系式求解??枷蝾A(yù)測1.(氧化還原滴定原理及應(yīng)用)(2022遼寧師大附中模擬)化學(xué)小組用如下方法測定經(jīng)處理后的廢水中苯酚的含量(廢水中不含干擾測定的物質(zhì))。Ⅰ.用已準(zhǔn)確稱量的KBrO3固體配制一定體積的amol·L-1KBrO3標(biāo)準(zhǔn)溶液;Ⅱ.取V1mL上述溶液,加入過量KBr,加H2SO4酸化,溶液顏色呈棕黃色;Ⅲ.向Ⅱ所得溶液中加入V2mL廢水;Ⅳ.向Ⅲ中加入過量KI;Ⅴ.用bmol·L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ⅳ中溶液至淺黃色時,滴加2
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