平衡常數(shù)的表示法

關(guān)于平衡常數(shù)的表示法第一頁，共十二頁，2022年，8月28日一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)1.理想氣體反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp是熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)，它為一無量綱量。Kp越大，反應(yīng)就越完全。平衡常數(shù)的數(shù)值與反應(yīng)式的寫法有關(guān)。同一反應(yīng)，反應(yīng)式寫法不同，其平衡常數(shù)也不相同。第二頁，共十二頁，2022年，8月28日式中＝(g＋h)－(a＋d)是反應(yīng)前后計量系數(shù)的代數(shù)和，令：則標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp與經(jīng)驗平衡常數(shù)Kp的關(guān)系為一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)2.理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗平衡常數(shù)（1）用壓力表示的平衡常數(shù)Kp第三頁，共十二頁，2022年，8月28日（2）用摩爾分數(shù)表示的平衡常數(shù)Kx

對于理想氣體，pB=pxBp是系統(tǒng)的總壓，xB為物質(zhì)的摩爾分數(shù)，因此或Kx為用摩爾分數(shù)表示的平衡常數(shù)，因Kp只與溫度有關(guān)，則Kx與溫度、壓力均有關(guān)。一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)2.理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗平衡常數(shù)第四頁，共十二頁，2022年，8月28日2.理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗平衡常數(shù)

對于混合理想氣體的某組分pB=cBRT，Kc就是用濃度表示的平衡常數(shù)，它也只是溫度的函數(shù)。一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)（3）用濃度表示的平衡常數(shù)KC第五頁，共十二頁，2022年，8月28日（4）用物質(zhì)的量表示的平衡常數(shù)Kn

依據(jù)摩爾分數(shù)定義，有：令:代入整理，有:Kn

與溫度、壓力和配料比等都有關(guān)系，因此，可利用此式討論各種因素對平衡位置的影響非常方便。一、理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)2.理想氣體反應(yīng)經(jīng)驗平衡常數(shù)第六頁，共十二頁，2022年，8月28日二、非理想氣體反應(yīng)平衡常數(shù)Kf與壓力無關(guān)fB

=BpBKf

=KKp

因即非理想氣體Kp與壓力有關(guān)所以第七頁，共十二頁，2022年，8月28日三、液相反應(yīng)平衡常數(shù)理想液態(tài)混合物系統(tǒng)的反應(yīng)平衡常數(shù)Kx、Kc、Km

Kx可用標(biāo)準(zhǔn)Gibbs能求算非理想液態(tài)混合物系統(tǒng)的反應(yīng)用平衡時的活度商表示平衡常數(shù)第八頁，共十二頁，2022年，8月28日四、復(fù)相反應(yīng)的平衡常數(shù)對氣相與凝聚相組成的簡單復(fù)相系統(tǒng)，如

CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)由于壓力對凝聚相化學(xué)勢的影響可忽略，因此其化學(xué)勢等于標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢，即可認為純物質(zhì)固相或液相的活度a=1分解壓：凝聚相物質(zhì)分解平衡時，氣相產(chǎn)物分壓之和 如CaCO3的分解壓是平衡時CO2的壓力當(dāng)pCO2/p>Kp CaCO3(s)分解pCO2/p=Kp

分解平衡pCO2/p<Kp

反應(yīng)逆向進行第九頁，共十二頁，2022年，8月28日四、復(fù)相反應(yīng)的平衡常數(shù)復(fù)相反應(yīng)平衡常數(shù)只與氣體的分壓有關(guān)，與凝聚相的壓力無關(guān)。但平衡常數(shù)與所有參加反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢有關(guān)。NH4Cl(s)NH3(g)+HCl(g)SnS(s)+H2Sn(l)+H2S(g)第十頁，共十二頁，2022