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第一節(jié)概述一、連接料的用途和類型油墨連結(jié)料,又稱凡立水(Vehicle)是由高分子物質(zhì)混溶和制成的液狀物質(zhì),在油墨中的作用:1.作為分散介質(zhì)使用,是顏料的載體.2.作為成膜物質(zhì).第十章連接料與助劑12/31/20221第一節(jié)概述一、連接料的用途和類型第十章連接料與助劑1二.連結(jié)料的主要成分植物油干性油:桐油、亞麻油、脫水蓖麻油等半干性油:豆油等不干性油:椰子油等礦物油機(jī)械油:10號、20號等油墨油:煤油蠟天然蠟合成蠟動物蠟植物蠟礦物蠟聚乙烯蠟聚四氟乙烯蠟12/31/20222二.連結(jié)料的主要成分植物油干性油:桐油、亞麻油、脫水蓖麻油等有機(jī)溶劑碳?xì)浠衔镱?烷烴、環(huán)烷烴、芳烴等醇類:乙醇、丙醇等酮類:乙酮、甲乙酮等脂類:乙酸乙脂、乙酸丁脂等樹脂天然樹脂松香、松香衍生物石油樹脂、瀝青合成樹脂酚醛樹脂醇酸樹脂聚酰胺樹脂纖維衍生物橡膠丙烯酸樹脂二.連結(jié)料的主要成分12/31/20223有機(jī)溶劑碳?xì)浠衔镱?烷烴、環(huán)烷烴、芳烴等醇類:乙醇、丙醇等三.連結(jié)料組分的理化指標(biāo)1.酸值:1克油脂所消耗的氫氧化鉀KOH的毫克數(shù).*酸值高,顏料的分散性比較好,但是容易發(fā)生乳化.2.碘值:1克油脂所消耗的碘I2的毫克數(shù).*碘值高低表示油脂或樹脂不飽和程度的高低.它是某種連結(jié)料干燥能力的間接描述。3.軟化點(diǎn):樹脂從固態(tài)到液態(tài)的轉(zhuǎn)化溫度.(與晶體不同)*軟化點(diǎn)低,在溶劑中容易溶解,但是,對溶劑的釋放性差,影響干燥.4.脂族羥溶解性(煤油容納度):它是指樹脂在正庚烷中的溶解性能。一般溶解性好,則制得油墨的流動性較好,其抗水性能也較好。12/31/20224三.連結(jié)料組分的理化指標(biāo)1.酸值:1克油脂所消耗的氫氧化鉀K第二節(jié)連接料組分的性能與結(jié)構(gòu)一.植物油1.組成與結(jié)構(gòu)CH2-O-C-R1OCH--O-C-R2OCH2-O-C-R3O其中,R1、R2、R3是不同或相同脂肪羥基,可以是飽和的或不飽和的。高級脂肪酸的甘油酯12/31/20225第二節(jié)連接料組分的性能與結(jié)構(gòu)一.植物油1.組成與結(jié)構(gòu)CH幾種常用的高級脂肪酸的分子結(jié)構(gòu)式:硬脂酸CH3(CH2)16COOH油酸CH3(CH2)7CH=CH-(CH2)7COOH亞油酸CH3(CH2)4CH=CH-CH2-CH=CH(CH2)7COOH亞麻油酸CH3CH2CH=CH-CH2CH=CH-CH2-CH=CH(CH2)7COOH桐油酸CH3(CH2)3CH=CH-CH=CH-CH=CH-(CH2)7COOH分子中雙鍵數(shù)目的多少及相對位置決定了它們的活性即干性強(qiáng)弱,通??筛鶕?jù)碘值的高低分為干性、半干性和不干性。12/31/20226幾種常用的高級脂肪酸的分子結(jié)構(gòu)式:硬脂酸CH3(CH2干性油在空氣中有較好的干燥性,碘值一般在140以上,屬于這一類的植物油有桐油、亞麻油、梓油等。半干性油在空氣中干燥較慢,碘值一般在100-140之間,屬于這一類的有豆油、菜籽油等。不干性油在空氣中氧化極慢,不能成膜干燥,碘值在100以下,屬于這一類的有篦麻油、椰子油、花生油等。12/31/20227干性油在空氣中有較好的干燥性,碘值一般在1402.油墨中常用的植物油(1)桐油---干性油:其干燥性能和成膜性能優(yōu)異,在高光澤油墨中多有使用。桐油干性油12/31/202282.油墨中常用的植物油(1)桐油---干性油:其干燥性能和成2.油墨中常用的植物油(2)亞麻油---干性油:干性比桐油慢,活性比桐油小,它是油墨工業(yè)最基本的原料之一。亞麻仁油干性油12/31/202292.油墨中常用的植物油(2)亞麻油---干性油:干性比桐油慢2.油墨中常用的植物油(3)豆油---半干性油:干燥較慢,用來制造淺色油墨,特別是制造烘干型油墨。大豆油半干性油菜籽油大豆油12/31/2022102.油墨中常用的植物油(3)豆油---半干性油:干燥較慢,用2.油墨中常用的植物油(4)蓖麻油和脫水蓖麻油——不干性油:可用于制造復(fù)印油墨及作為增塑劑用于某些油墨中。脫水蓖麻油可用于印鐵和食品包裝油墨中。不干性油12/31/2022112.油墨中常用的植物油(4)蓖麻油和脫水蓖麻油——不干性油:二、礦物油(石油干餾的產(chǎn)物)1.汽油(60℃-220℃):是油脂、樹脂的良好溶劑,常用于制造照相凹版油墨。汽油12/31/202212二、礦物油(石油干餾的產(chǎn)物)1.汽油(60℃-220℃):二、礦物油(石油干餾的產(chǎn)物)2.高沸點(diǎn)煤油---油墨油:主要適用于快固油墨及熱固型膠印油墨。煤油12/31/202213二、礦物油(石油干餾的產(chǎn)物)2.高沸點(diǎn)煤油---油墨油:二、礦物油(石油干餾的產(chǎn)物)3.機(jī)械油:用于輪轉(zhuǎn)新聞油墨,典型的滲透干燥型連結(jié)料。12/31/202214二、礦物油(石油干餾的產(chǎn)物)3.機(jī)械油:用于輪轉(zhuǎn)新聞油墨三、有機(jī)溶劑在油墨中,有機(jī)溶劑用于溶解樹脂類成膜物質(zhì)而制成溶劑型連結(jié)料。12/31/202215三、有機(jī)溶劑在油墨中,有機(jī)溶劑用于溶解樹脂類成膜物質(zhì)1.油墨對有機(jī)溶劑的基本要求(1)溶劑的溶解參數(shù)、氫鍵值與樹脂的溶解性一般地,當(dāng)溶劑和聚合物的溶解度參數(shù)和氫鍵值近似時,其溶解性(互溶性)是良好的。12/31/2022161.油墨對有機(jī)溶劑的基本要求(1)溶劑的溶解參數(shù)、氫鍵值與樹(2)揮發(fā)能力快蒸發(fā)蒸發(fā)速率>300中蒸發(fā)蒸發(fā)速率>130-300慢蒸發(fā)蒸發(fā)速率>40-130十分慢蒸發(fā)蒸發(fā)速率>40溶劑從油墨中揮發(fā)的性能取決于溶劑本身的因素,如分子量、蒸發(fā)潛熱、飽合蒸氣壓、沸點(diǎn)、粘附能密度等,外部因素有油墨組分、各組分含量、溫度等。通常,用溶劑的相對蒸發(fā)速率(令乙酸乙酯的蒸發(fā)速率為100)來表示溶劑的揮發(fā)能力。12/31/202217(2)揮發(fā)能力快蒸發(fā)蒸發(fā)速率>300(3)安全及環(huán)境保護(hù)問題,溶劑在空氣中的最大濃度mg/m3乙酸1500異丙醇490笨、甲苯100二甲苯200乙酸丁酯300酯族汽油350一些溶劑在工作場所允許最高濃度:甲苯100乙酸丁酯400異丙酸500正丁醇500甲醇200乙醇100012/31/202218(3)安全及環(huán)境保護(hù)問題,溶劑在空氣中的最大濃度mg/m3乙2.油墨中常用的有機(jī)溶劑有:芳烴類、醇類和酯類等,主要用于制造揮發(fā)干燥的照相凹版油墨和柔性版油墨。芳香烴類醇類12/31/2022192.油墨中常用的有機(jī)溶劑有:芳香烴類醇類12/30/20222.油墨中常用的有機(jī)溶劑有:芳烴類、醇類和酯類等,主要用于制造揮發(fā)干燥的照相凹版油墨和柔性版油墨。酮類醋酸乙酯12/31/2022202.油墨中常用的有機(jī)溶劑有:酮類醋酸乙酯12/30/2022分子式、沸點(diǎn)、相對蒸發(fā)速率等見表。12/31/202221分子式、沸點(diǎn)、相對蒸發(fā)速率等見表。12/30/202221四、蠟1.蠟在油墨中的應(yīng)用蠟是油墨常用助劑,用于油墨中,能改善油墨的抗水性和印刷性能,主要是改變油墨的流變性。蠟12/31/202222四、蠟1.蠟在油墨中的應(yīng)用蠟是油墨常用助劑,用于油墨中,能改四、蠟2.蠟的類別及品種蠟動物蠟:蟲蠟、蜂蠟植物蠟:卡諾巴蠟等礦物蠟:石蠟等合成蠟:聚乙烯蠟、聚四氟乙烯蠟12/31/202223四、蠟2.蠟的類別及品種蠟動物蠟:蟲蠟、蜂蠟植物蠟:卡諾巴蠟五、樹脂單獨(dú)由干性油制成的油型連結(jié)料分子量小,固著速度慢,光澤不好,乳化易嚴(yán)重,所以,將樹脂引入油墨的連結(jié)料中,連結(jié)料的各項(xiàng)性能得到了重大改善。油墨中使用的樹脂主要分為天然樹脂和合成樹脂兩大類,油墨中常用的樹脂有:12/31/202224五、樹脂單獨(dú)由干性油制成的油型連結(jié)料分子量小,固著速1.松香及其衍生物(1)松香是松樹分泌的樹脂,呈琥珀色的透明固體,主要組分是松香酸,分子式:C19H29COOH結(jié)構(gòu)式:COOH容易氧化且脆,一般不直接用于油墨連結(jié)料中,而是需要經(jīng)過化學(xué)改性再用于油墨中。松香12/31/2022251.松香及其衍生物(1)松香是松樹分泌的樹脂,呈琥珀色的透明(2)松香酯是松香與醇類物質(zhì)反應(yīng)的產(chǎn)物,可以分為甘油松香酯、季戊四醇松香酯和季戊四醇聚合松香酯。以甘油和松香酸的反應(yīng)為例:COOH3+HOCHCH2OHCH2OHCOCHCH2OCH2OOCOC+3H2O季戊四醇松香酯可直接用于照相凹版油墨,季戊四醇聚合松香酯廣泛用于膠印、特別是熱固型輪轉(zhuǎn)膠印油墨中。12/31/202226(2)松香酯是松香與醇類物質(zhì)反應(yīng)的產(chǎn)物,可以分為甘以甘油和松(3)松香酸金屬鹽由于價(jià)格低廉,長期被油墨工業(yè)所采用,缺點(diǎn)是性質(zhì)較脆。12/31/202227(3)松香酸金屬鹽由于價(jià)格低廉,長期被油墨工業(yè)(4)失水蘋果酸樹脂COOH+CH-COOCH-COCOOHCH-COOCH-CO用多元醇酯化可得到油溶性樹脂松香酯,制成的油墨粘性比較低,印刷性能較好。分三種規(guī)格:乙二醇溶型:大量用于溶劑型和水性油墨中;乙醇溶型:大量用于照相凹版油墨,經(jīng)處理后可用于凸版油墨;油溶型或碳?xì)淙軇┤芙庑停河糜诳旄珊蜔峁绦湍z印。12/31/202228(4)失水蘋果酸樹脂COOH+CH-COOCH-COCOOH2.天然瀝青與石油瀝青天然瀝青溶解在苯類溶劑中可制造照相凹版油墨;石油瀝青溶于礦物油中可制造膠印輪轉(zhuǎn)黑墨及黑色新聞油墨。瀝青價(jià)格便宜,性能較好,使用相當(dāng)普遍。天然瀝青石油瀝青12/31/2022292.天然瀝青與石油瀝青天然瀝青溶解在苯類溶劑中3.改性酚醛樹脂OH+HCHOOHCH2n然后用松香進(jìn)行改性,得到改性酚醛樹脂,它的軟化點(diǎn)較高,結(jié)膜硬度好,光澤好,油溶性好,所以是膠印亮光快干油墨連結(jié)料的理想樹脂。酚醛樹脂是酚類物質(zhì)與醛類物質(zhì)經(jīng)縮合而得到的高分子特質(zhì)。如12/31/2022303.改性酚醛樹脂OH+HCHOOHCH2n4.改性醇酸樹脂CH2-O-C-RCH2-O-C-RCH-O-C-Rooo+CH2-OHCH2-OHCH-OHCH2OHCH-OC-RCH2-OHO醇酸樹脂是多醇和多酸類物質(zhì)酯化得到的高分子物質(zhì),改性醇酸樹脂一般是先由植物油醇解形成甘油單酯,再與多元酸酯化形成高分子。反應(yīng)式如下:12/31/2022314.改性醇酸樹脂CH2-O-C-RCH2-O-C-RCH-O與多元酸酯化:CH2OHCH-O-C-RCH2OHO+COOCOCC-OCH2-CH-CH2OHOOOHOCROCC-OCH2-CH-CH2OHOOOCRO聚合n12/31/202232與多元酸酯化:CH2OHCH-O-C-RCH2OHO+COO改性醇酸樹脂對顏料潤濕性,顯色性都比較理想,制成的油墨流動性好,結(jié)膜光澤好,干燥性好。但由于體系中往往存在較多羥基,導(dǎo)致抗水性差,因而限制了它在膠印油墨中的作用。12/31/202233改性醇酸樹脂對顏料潤濕性,顯色性都比較理想,5聚酰胺樹脂二聚亞油酸與二胺反應(yīng)為:CH2-CH=CH(CH2)7COOHCHCH(CH2)7COOHCHCHCHCHCH3(CH2)4CH3(CH2)5+
NH2-R-NH2聚合聚酰胺是多胺與多酸類物質(zhì)縮合而得到的高分子物質(zhì),用于油墨的聚酰胺樹脂是二聚脂肪酸與二胺類物質(zhì)的縮合產(chǎn)物。12/31/2022345聚酰胺樹脂二聚亞油酸與二胺反應(yīng)為:CH2-CH=CH(CHNH-R-NH-C-(CH2)7CH=CH-CH2OCHCH(CH2)7CCHCHCHCHCH3(CH2)4CH3(CH2)5On聚合油墨中所用的聚酰胺樹脂屬于非反應(yīng)型樹脂,主要用于溶劑型油墨,如照相凹版油墨、柔版油墨、塑料包裝油墨等,要求對塑料粘附性好,干燥快;再就是要求通過改性提高其溶解性。12/31/202235NH-R-NH-C-(CH2)7CH=CH-CH2OCHCH丙烯酸樹脂是由丙烯酸或它的衍生物聚合而成,結(jié)構(gòu)式為:CH2-CCOORn(R:H、烴基、烷氧基等)R它的溶解性很好,具有良好的粘附性和耐化學(xué)性,主要應(yīng)用于光固化型和水基型油墨。6.丙烯酸樹脂12/31/202236丙烯酸樹脂是由丙烯酸或它的衍生物聚合而成,結(jié)構(gòu)式為:CH2-7.纖維衍生物常用的有硝酸纖維和乙基纖維:其特點(diǎn)是成膜堅(jiān)韌、干性好、防裂抗熱;二者都被廣泛用于柔性版和照相凹版油墨中。乙基纖維素12/31/2022377.纖維衍生物常用的有硝酸纖維和乙基纖維:其特8.聚氨酯樹脂2CH3NCO+CH2-OHNCOCH2-OHCH3NCONHC-O-C2H4-O-C-NHOOCH3NCO它形成的膜層耐摩擦,對顏料潤濕性好,用于膠印油墨中性能優(yōu)良。12/31/2022388.聚氨酯樹脂2CH3NCO+CH2-OHNCOC9.環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂泛指含有環(huán)氧基的高分子聚合物,應(yīng)用最廣泛的是二酚基丙烷環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂的特點(diǎn)是對物質(zhì)有良好的附著力,常與純酸、酚醛樹脂混用制造印鐵油墨、罐聽內(nèi)涂料等。12/31/2022399.環(huán)氧樹脂12/30/202239第三節(jié)常用連結(jié)料一、干性油型連結(jié)料1.聚合油。非共軛干性油加熱后,分子重排異構(gòu)化而成為共軛油,分子上共軛雙鍵和其他植物油反應(yīng)形成聚合體。-CH=CH-CH2-CH=CH-R-CH=CH-CH=CH-CH2-R-異構(gòu)-CH=CH-CH=CH-CH2-R-CH=CH-CH=CH-CH2-RCHCHCHCHCHCHCH=CH-CH2-RCH2-R1,4-加成12/31/202240第三節(jié)常用連結(jié)料一、干性油型連結(jié)料1.聚合油。非共軛干性如表亞麻油在290度時特性變化:油加熱時間越長,聚合度越高,酸值越高,而碘值降低。12/31/202241如表亞麻油在290度時特性變化:油加熱時間越長隨時間延長聚合度加深,可依次得6#~0#,其粘度↑。酸值控制在3~15,太大會引起乳化,太小對顏料的潤濕性差。各種聚合油的性能指標(biāo)如表6#作調(diào)墨油用,3~5#作油型油墨連接料用,但現(xiàn)已少用。12/31/202242隨時間延長聚合度加深,可依次得6#~0#,其粘2.氧化油氧化油是植物油在氧氣環(huán)境中加熱氧化聚合形成的連結(jié)料。聚合度不同可得到不同標(biāo)號的氧化油,如表給出2種氧化油的性能指標(biāo)。氧化油制成的連結(jié)料干性強(qiáng),對顏料潤濕性好,墨性稠短,粘性低,主要用以配制雕刻凹版油墨。12/31/2022432.氧化油氧化油制成的連結(jié)料干性強(qiáng),對顏料潤濕性好,墨性稠短二、松香油和瀝青油1.松香油2.瀝青油40%松香+60%機(jī)油40%瀝青+60%機(jī)油樹脂的結(jié)膜性很差,主要用于滲透干燥型的新聞油墨連結(jié)料12/31/202244二、松香油和瀝青油1.松香油2.瀝青油40%松香+60%機(jī)油三、樹脂型連結(jié)料1.樹脂型連結(jié)料性質(zhì)組成:高粘度相:改性酚醛樹脂溶解或分散在干性油中低粘度相:高沸點(diǎn)窄餾分煤油它是由樹脂、植物油、礦物油混合而成。12/31/202245三、樹脂型連結(jié)料1.樹脂型連結(jié)料性質(zhì)組成:高粘度相:改性酚醛2.各組分在油墨連結(jié)料中的功能樹脂:是主要的成膜物質(zhì),其含量越高,墨膜質(zhì)量越好,固著越快,光澤度越高。植物油:增加墨膜的柔軟性與韌性;增加樹脂與礦物油的親和性。在滿足上述功能的前提下,植物油的用量越少越好。礦物油:起溶解樹脂的作用,其滲透速度快慢同時決定了油墨固著的快慢,其沸點(diǎn)范圍在270~300℃為宜,過高,影響固著與干燥,過低油墨在機(jī)上不穩(wěn)定。12/31/2022462.各組分在油墨連結(jié)料中的功能樹脂:是主要的成膜物質(zhì),其含量(1)溶解型樹脂連接料:樹脂完全溶解在植物油與油墨油中。(2)分散型樹脂連接料:樹脂未完全溶解在植物油與油墨油中,而有部分樹脂以顆粒狀分散在植物油中。3.連結(jié)料液相結(jié)構(gòu)12/31/202247(1)溶解型樹脂連接料:3.連結(jié)料液相結(jié)構(gòu)12/30/202溶解型與分散型樹脂連結(jié)料比較12/31/202248溶解型與分散型樹脂連結(jié)料比較12/30/202248四、溶劑型連結(jié)料1.有機(jī)溶劑為基質(zhì)的連結(jié)料它是有機(jī)溶劑與樹脂完全混溶成為透明溶液所形成的連接料,依靠有機(jī)溶劑的滲透,引起樹脂膨脹,直至分子間完全脫離,而得均勻溶液。成墨以揮發(fā)干燥為主,其干燥性好壞取決于溶劑的揮發(fā)速度。12/31/202249四、溶劑型連結(jié)料1.有機(jī)溶劑為基質(zhì)的連結(jié)料它是2.水基連結(jié)料是指以水作為基質(zhì),樹脂以溶解、膠體或乳液3種狀態(tài)存在所形成的連結(jié)料。水基連結(jié)料由于其制成的油墨安全、無毒、以及其他特殊的優(yōu)點(diǎn),成為溶劑型連結(jié)料的發(fā)展趨勢。樹脂溶于水的條件為:樹脂本身具有大量羥基(通常要求酸值大于90),加堿后成鹽。通常采用的樹脂有順丁烯二酸酐松香、堿溶性丙烯酸及其共聚物、苯乙烯順丁烯二酸酐等。12/31/2022502.水基連結(jié)料是指以水作為基質(zhì),樹脂以溶解、膠體或乳液3種狀五、反應(yīng)型連結(jié)料紫外線干燥油墨,高能量電子束干燥油墨,紅外線干燥油墨等的連結(jié)料均屬于反應(yīng)型。這類連接料以低分子狀態(tài)存在,它們具有高度不飽和性,當(dāng)它們受外界能量(光、熱、電子等)激發(fā)后,發(fā)生交聯(lián)、聚合直至固化,呈高分子狀態(tài),且固化徹底、速度高。高能電子束作用需要1/2000s;紫外線干燥需要1/100~1s,紅外線干燥需要1~5s。紅外固化是以熱量引發(fā)連接料中分子進(jìn)行交聯(lián)、聚合反應(yīng)電子束和紫外線固化是經(jīng)游離基引發(fā)而發(fā)生鏈增長而聚合。12/31/202251五、反應(yīng)型連結(jié)料紫外線干燥油墨,高能量電子束干燥油墨,紅外線COCOCO1*3*····hγ單重激發(fā)態(tài)三重激發(fā)態(tài)CO3*··+RHCOH·+R·反應(yīng)物游離基現(xiàn)以光引發(fā)劑(光敏劑)二苯甲酮在紫外線光照射下產(chǎn)生的反應(yīng)為例,說明此類連接料的固化過程:12/31/202252COCOCO1*3*····hγ單重激發(fā)態(tài)三重激發(fā)態(tài)CO3*R+CH2=CHC=OOHRCH2-CH-C=OCH2-CHC=OOHOHnCH2=CH-C-OHO·游離基十分活潑,它能向含有不飽和雙鍵的光固化樹脂例如丙烯酸環(huán)氧樹脂,轉(zhuǎn)移活性中心,并發(fā)生連鎖反應(yīng),分子量迅速增大,最后結(jié)成有光澤的固體薄膜。12/31/202253R+CH2=CHC=OOHRCH2-CH-C=OCH2-CH第四節(jié)輔助劑對油墨的墨性(粘度,粘性,流動性),穩(wěn)定性,印刷適性,表面性能起改善與提高作用。12/31/202254第四節(jié)輔助劑對油墨的墨性(粘度,粘性,流動一、干燥性調(diào)整劑1.干燥促進(jìn)劑作用:加入不飽和油脂中,能加快不飽和油脂的氧化結(jié)膜干燥過程,起氧的載體作用。作用機(jī)理:①縮短了誘導(dǎo)期;②促進(jìn)了過氧化物的生成與分解。12/31/202255一、干燥性調(diào)整劑1.干燥促進(jìn)劑作用:加入不飽和油脂中,能加快常用的催化劑有膏狀的白燥油和液狀的紅燥油(鈷燥油)。白燥油是混合干燥劑,由鉛、錳、鈷的皂類制成,其特點(diǎn)是能使油墨從內(nèi)到外均勻干燥,在開印前加入油墨中。鈷燥油是一種表面催化劑,催干作用很強(qiáng),先從印刷油墨表面開始結(jié)膜,用量過多,很容易在印刷機(jī)墨輥上結(jié)皮,一般下按表的比例在印刷前加入油墨中。12/31/202256常用的催化劑有膏狀的白燥油和液狀的紅燥油(鈷燥油)。2.防干劑(反干燥劑)①作用:對油墨起負(fù)催干作用有,當(dāng)油墨本身干性太強(qiáng),加入反干燥劑,保證油墨在機(jī)上穩(wěn)定。②抗氧化劑的原理:阻止植物油吸氧;破壞氧化中間產(chǎn)物,生成穩(wěn)定物質(zhì);與游離基結(jié)合,使之失活。③常用抗氧化劑:胺、酚類物質(zhì),起游離基抑制作用;硫化酯,破壞氧化中間產(chǎn)物。12/31/2022572.防干劑(反干燥劑)①作用:對油墨起負(fù)催干作用有,當(dāng)油墨本二、流動性調(diào)整劑1.撤粘劑作用:降低油墨的粘著性(Tack值)而不改變其流動性,加入撤粘劑后,油墨結(jié)構(gòu)變得疏松,易斷裂,粘稠未變。組成:鋁鹽,亞麻油,低粘度醇酸樹脂。12/31/202258二、流動性調(diào)整劑1.撤粘劑作用:降低油墨的粘著性(Tack值2.稀釋劑作用:降低油墨粘著性,提高了油墨的流動性。常用稀釋劑:①6#調(diào)墨油(除連接料料提到的作用外),還可提高墨膜的光澤度,影響干燥;②高沸點(diǎn)煤油(250~300℃),提高固著速度(滲透較快),影響墨膜光澤;③凹印油墨常用有機(jī)溶劑作稀釋劑,水基油墨常用乙醇、異丙醇作稀釋劑。12/31/2022592.稀釋劑作用:降低油墨粘著性,提高了油墨的流動性。12/33.增稠劑又名成膠劑,增稠劑的作用是使連結(jié)料的粘度增大,具有膠化結(jié)構(gòu)和適當(dāng)?shù)挠|變性,防止顏料沉降,但卻不增加油墨的粘性。12/31/2022603.增稠劑又名成膠劑,增稠劑的作用是使連結(jié)料的粘度增大,12三、色調(diào)調(diào)整劑1.沖淡劑。沖淡劑的使用目的是沖淡印刷油墨的顏色而保持其粘著性。油型連接料使用的沖淡劑是白油或透明油,配方如下:4號調(diào)墨油16%地蠟油(15%地蠟與85%4號油組成)38%氫氧化鋁[AL(OH)3]29%硫酸鋇(BaSO4)15%鈦白粉(TiO2)2%12/31/202261三、色調(diào)調(diào)整劑1.沖淡劑。沖淡劑的使用目的是沖淡印刷油墨的顏樹脂型連結(jié)料需要沖淡時,最好使用樹脂型沖淡劑,使用以下配方:松香改性二酚基丙烷樹脂34份亞麻油30.9份桐油15份油墨油11份硬脂酸鋁5份蜂蠟4份奈酸鈷0.1份12/31/202262樹脂型連結(jié)料需要沖淡時,最好使用樹脂型沖淡劑,使用松香改性二四、其它輔助劑1.表面活性劑和分散劑。作用是將顏料很好地分散在各種類型的連接料中,用量隨少,效果顯著。在油型連接料中,油酸本身就是一種表面活性劑;在水型連接料中,則使用烷基或芳基磺酸鈉等陰離子表面活性劑,它們可以幫助顏料充分分散在連接料中,防止顏料顆粒凝聚和沉降。12/31/202263四、其它輔助劑1.表面活性劑和分散劑。12/30/202262.消泡劑和防針孔劑照相凹版和柔性版油墨都比較稀,前者常用泵輸送,當(dāng)有空氣混時會出現(xiàn)大量氣泡,水型凹印墨更為嚴(yán)重。起泡原因:①表面活性的存在,會形成表面膜,易起泡;②化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的氣泡;③在有孔隙的表面涂布易產(chǎn)生氣泡。12/31/2022642.消泡劑和防針孔劑照相凹版和柔性版油墨都比較稀,前2.消泡劑和防針孔劑常用的消泡劑:①醇類:2-乙已醇,聚烷基乙二醇;②脂類:二乙二醇硬脂酸酯;③磷酸脂類:磷酸三辛酯,磷酸三丁酯;④金屬皀類:硬脂酸鈣,棕櫚酸鎂;⑤硅油類:聚硅氧烷類消泡劑用量:①水基油墨:0.01~0.3%②油性油墨:0.03~0.5%12/31/2022652.消泡劑和防針孔劑常用的消泡劑:12/30/2022653.反膠化劑能使膠化的油墨恢復(fù)流變性能的物質(zhì),稱為~。印刷油墨如儲存時間過長或著顏料酸值過高,與連接料中的游離脂肪酸反應(yīng)成皂,或連結(jié)料本身聚合度過高都會出現(xiàn)膠化現(xiàn)象。膠化的原因:①鹽基顏料與酸值較高的連結(jié)料反應(yīng)成皀;②連接料本身膠凝;③油墨吸水;④油墨中固含量過高;⑤連接料樹脂與植物油混溶性差。12/31/2022663.反膠化劑能使膠化的油墨恢復(fù)流變性能的物質(zhì),稱為~。12/3.反膠化劑常用的反膠化劑:①對太稠和連接料聚合過度形成的膠化,加稀釋劑和溶解性物質(zhì);②對反應(yīng)成皀形成的膠化,加入松脂酸、亞麻油脂肪酸等高酸值物質(zhì)來解膠;總用量≤5%,解膠后,還可能返膠,解膠后必須立即使用。12/31/2022673.反膠化劑常用的反膠化劑:12/30/202267輔助劑中還有水型連結(jié)料使用的防霉劑;含聚氧乙烯樹脂的連接樹脂的連結(jié)料中加入鋇皂,可以起穩(wěn)定作用;草香胺是可以使某些連結(jié)料脫去臭味的除臭劑。12/31/202268輔助劑中還有水型連結(jié)料使用的防霉劑;12/30/202268第一節(jié)概述一、連接料的用途和類型油墨連結(jié)料,又稱凡立水(Vehicle)是由高分子物質(zhì)混溶和制成的液狀物質(zhì),在油墨中的作用:1.作為分散介質(zhì)使用,是顏料的載體.2.作為成膜物質(zhì).第十章連接料與助劑12/31/202269第一節(jié)概述一、連接料的用途和類型第十章連接料與助劑1二.連結(jié)料的主要成分植物油干性油:桐油、亞麻油、脫水蓖麻油等半干性油:豆油等不干性油:椰子油等礦物油機(jī)械油:10號、20號等油墨油:煤油蠟天然蠟合成蠟動物蠟植物蠟礦物蠟聚乙烯蠟聚四氟乙烯蠟12/31/202270二.連結(jié)料的主要成分植物油干性油:桐油、亞麻油、脫水蓖麻油等有機(jī)溶劑碳?xì)浠衔镱?烷烴、環(huán)烷烴、芳烴等醇類:乙醇、丙醇等酮類:乙酮、甲乙酮等脂類:乙酸乙脂、乙酸丁脂等樹脂天然樹脂松香、松香衍生物石油樹脂、瀝青合成樹脂酚醛樹脂醇酸樹脂聚酰胺樹脂纖維衍生物橡膠丙烯酸樹脂二.連結(jié)料的主要成分12/31/202271有機(jī)溶劑碳?xì)浠衔镱?烷烴、環(huán)烷烴、芳烴等醇類:乙醇、丙醇等三.連結(jié)料組分的理化指標(biāo)1.酸值:1克油脂所消耗的氫氧化鉀KOH的毫克數(shù).*酸值高,顏料的分散性比較好,但是容易發(fā)生乳化.2.碘值:1克油脂所消耗的碘I2的毫克數(shù).*碘值高低表示油脂或樹脂不飽和程度的高低.它是某種連結(jié)料干燥能力的間接描述。3.軟化點(diǎn):樹脂從固態(tài)到液態(tài)的轉(zhuǎn)化溫度.(與晶體不同)*軟化點(diǎn)低,在溶劑中容易溶解,但是,對溶劑的釋放性差,影響干燥.4.脂族羥溶解性(煤油容納度):它是指樹脂在正庚烷中的溶解性能。一般溶解性好,則制得油墨的流動性較好,其抗水性能也較好。12/31/202272三.連結(jié)料組分的理化指標(biāo)1.酸值:1克油脂所消耗的氫氧化鉀K第二節(jié)連接料組分的性能與結(jié)構(gòu)一.植物油1.組成與結(jié)構(gòu)CH2-O-C-R1OCH--O-C-R2OCH2-O-C-R3O其中,R1、R2、R3是不同或相同脂肪羥基,可以是飽和的或不飽和的。高級脂肪酸的甘油酯12/31/202273第二節(jié)連接料組分的性能與結(jié)構(gòu)一.植物油1.組成與結(jié)構(gòu)CH幾種常用的高級脂肪酸的分子結(jié)構(gòu)式:硬脂酸CH3(CH2)16COOH油酸CH3(CH2)7CH=CH-(CH2)7COOH亞油酸CH3(CH2)4CH=CH-CH2-CH=CH(CH2)7COOH亞麻油酸CH3CH2CH=CH-CH2CH=CH-CH2-CH=CH(CH2)7COOH桐油酸CH3(CH2)3CH=CH-CH=CH-CH=CH-(CH2)7COOH分子中雙鍵數(shù)目的多少及相對位置決定了它們的活性即干性強(qiáng)弱,通??筛鶕?jù)碘值的高低分為干性、半干性和不干性。12/31/202274幾種常用的高級脂肪酸的分子結(jié)構(gòu)式:硬脂酸CH3(CH2干性油在空氣中有較好的干燥性,碘值一般在140以上,屬于這一類的植物油有桐油、亞麻油、梓油等。半干性油在空氣中干燥較慢,碘值一般在100-140之間,屬于這一類的有豆油、菜籽油等。不干性油在空氣中氧化極慢,不能成膜干燥,碘值在100以下,屬于這一類的有篦麻油、椰子油、花生油等。12/31/202275干性油在空氣中有較好的干燥性,碘值一般在1402.油墨中常用的植物油(1)桐油---干性油:其干燥性能和成膜性能優(yōu)異,在高光澤油墨中多有使用。桐油干性油12/31/2022762.油墨中常用的植物油(1)桐油---干性油:其干燥性能和成2.油墨中常用的植物油(2)亞麻油---干性油:干性比桐油慢,活性比桐油小,它是油墨工業(yè)最基本的原料之一。亞麻仁油干性油12/31/2022772.油墨中常用的植物油(2)亞麻油---干性油:干性比桐油慢2.油墨中常用的植物油(3)豆油---半干性油:干燥較慢,用來制造淺色油墨,特別是制造烘干型油墨。大豆油半干性油菜籽油大豆油12/31/2022782.油墨中常用的植物油(3)豆油---半干性油:干燥較慢,用2.油墨中常用的植物油(4)蓖麻油和脫水蓖麻油——不干性油:可用于制造復(fù)印油墨及作為增塑劑用于某些油墨中。脫水蓖麻油可用于印鐵和食品包裝油墨中。不干性油12/31/2022792.油墨中常用的植物油(4)蓖麻油和脫水蓖麻油——不干性油:二、礦物油(石油干餾的產(chǎn)物)1.汽油(60℃-220℃):是油脂、樹脂的良好溶劑,常用于制造照相凹版油墨。汽油12/31/202280二、礦物油(石油干餾的產(chǎn)物)1.汽油(60℃-220℃):二、礦物油(石油干餾的產(chǎn)物)2.高沸點(diǎn)煤油---油墨油:主要適用于快固油墨及熱固型膠印油墨。煤油12/31/202281二、礦物油(石油干餾的產(chǎn)物)2.高沸點(diǎn)煤油---油墨油:二、礦物油(石油干餾的產(chǎn)物)3.機(jī)械油:用于輪轉(zhuǎn)新聞油墨,典型的滲透干燥型連結(jié)料。12/31/202282二、礦物油(石油干餾的產(chǎn)物)3.機(jī)械油:用于輪轉(zhuǎn)新聞油墨三、有機(jī)溶劑在油墨中,有機(jī)溶劑用于溶解樹脂類成膜物質(zhì)而制成溶劑型連結(jié)料。12/31/202283三、有機(jī)溶劑在油墨中,有機(jī)溶劑用于溶解樹脂類成膜物質(zhì)1.油墨對有機(jī)溶劑的基本要求(1)溶劑的溶解參數(shù)、氫鍵值與樹脂的溶解性一般地,當(dāng)溶劑和聚合物的溶解度參數(shù)和氫鍵值近似時,其溶解性(互溶性)是良好的。12/31/2022841.油墨對有機(jī)溶劑的基本要求(1)溶劑的溶解參數(shù)、氫鍵值與樹(2)揮發(fā)能力快蒸發(fā)蒸發(fā)速率>300中蒸發(fā)蒸發(fā)速率>130-300慢蒸發(fā)蒸發(fā)速率>40-130十分慢蒸發(fā)蒸發(fā)速率>40溶劑從油墨中揮發(fā)的性能取決于溶劑本身的因素,如分子量、蒸發(fā)潛熱、飽合蒸氣壓、沸點(diǎn)、粘附能密度等,外部因素有油墨組分、各組分含量、溫度等。通常,用溶劑的相對蒸發(fā)速率(令乙酸乙酯的蒸發(fā)速率為100)來表示溶劑的揮發(fā)能力。12/31/202285(2)揮發(fā)能力快蒸發(fā)蒸發(fā)速率>300(3)安全及環(huán)境保護(hù)問題,溶劑在空氣中的最大濃度mg/m3乙酸1500異丙醇490笨、甲苯100二甲苯200乙酸丁酯300酯族汽油350一些溶劑在工作場所允許最高濃度:甲苯100乙酸丁酯400異丙酸500正丁醇500甲醇200乙醇100012/31/202286(3)安全及環(huán)境保護(hù)問題,溶劑在空氣中的最大濃度mg/m3乙2.油墨中常用的有機(jī)溶劑有:芳烴類、醇類和酯類等,主要用于制造揮發(fā)干燥的照相凹版油墨和柔性版油墨。芳香烴類醇類12/31/2022872.油墨中常用的有機(jī)溶劑有:芳香烴類醇類12/30/20222.油墨中常用的有機(jī)溶劑有:芳烴類、醇類和酯類等,主要用于制造揮發(fā)干燥的照相凹版油墨和柔性版油墨。酮類醋酸乙酯12/31/2022882.油墨中常用的有機(jī)溶劑有:酮類醋酸乙酯12/30/2022分子式、沸點(diǎn)、相對蒸發(fā)速率等見表。12/31/202289分子式、沸點(diǎn)、相對蒸發(fā)速率等見表。12/30/202221四、蠟1.蠟在油墨中的應(yīng)用蠟是油墨常用助劑,用于油墨中,能改善油墨的抗水性和印刷性能,主要是改變油墨的流變性。蠟12/31/202290四、蠟1.蠟在油墨中的應(yīng)用蠟是油墨常用助劑,用于油墨中,能改四、蠟2.蠟的類別及品種蠟動物蠟:蟲蠟、蜂蠟植物蠟:卡諾巴蠟等礦物蠟:石蠟等合成蠟:聚乙烯蠟、聚四氟乙烯蠟12/31/202291四、蠟2.蠟的類別及品種蠟動物蠟:蟲蠟、蜂蠟植物蠟:卡諾巴蠟五、樹脂單獨(dú)由干性油制成的油型連結(jié)料分子量小,固著速度慢,光澤不好,乳化易嚴(yán)重,所以,將樹脂引入油墨的連結(jié)料中,連結(jié)料的各項(xiàng)性能得到了重大改善。油墨中使用的樹脂主要分為天然樹脂和合成樹脂兩大類,油墨中常用的樹脂有:12/31/202292五、樹脂單獨(dú)由干性油制成的油型連結(jié)料分子量小,固著速1.松香及其衍生物(1)松香是松樹分泌的樹脂,呈琥珀色的透明固體,主要組分是松香酸,分子式:C19H29COOH結(jié)構(gòu)式:COOH容易氧化且脆,一般不直接用于油墨連結(jié)料中,而是需要經(jīng)過化學(xué)改性再用于油墨中。松香12/31/2022931.松香及其衍生物(1)松香是松樹分泌的樹脂,呈琥珀色的透明(2)松香酯是松香與醇類物質(zhì)反應(yīng)的產(chǎn)物,可以分為甘油松香酯、季戊四醇松香酯和季戊四醇聚合松香酯。以甘油和松香酸的反應(yīng)為例:COOH3+HOCHCH2OHCH2OHCOCHCH2OCH2OOCOC+3H2O季戊四醇松香酯可直接用于照相凹版油墨,季戊四醇聚合松香酯廣泛用于膠印、特別是熱固型輪轉(zhuǎn)膠印油墨中。12/31/202294(2)松香酯是松香與醇類物質(zhì)反應(yīng)的產(chǎn)物,可以分為甘以甘油和松(3)松香酸金屬鹽由于價(jià)格低廉,長期被油墨工業(yè)所采用,缺點(diǎn)是性質(zhì)較脆。12/31/202295(3)松香酸金屬鹽由于價(jià)格低廉,長期被油墨工業(yè)(4)失水蘋果酸樹脂COOH+CH-COOCH-COCOOHCH-COOCH-CO用多元醇酯化可得到油溶性樹脂松香酯,制成的油墨粘性比較低,印刷性能較好。分三種規(guī)格:乙二醇溶型:大量用于溶劑型和水性油墨中;乙醇溶型:大量用于照相凹版油墨,經(jīng)處理后可用于凸版油墨;油溶型或碳?xì)淙軇┤芙庑停河糜诳旄珊蜔峁绦湍z印。12/31/202296(4)失水蘋果酸樹脂COOH+CH-COOCH-COCOOH2.天然瀝青與石油瀝青天然瀝青溶解在苯類溶劑中可制造照相凹版油墨;石油瀝青溶于礦物油中可制造膠印輪轉(zhuǎn)黑墨及黑色新聞油墨。瀝青價(jià)格便宜,性能較好,使用相當(dāng)普遍。天然瀝青石油瀝青12/31/2022972.天然瀝青與石油瀝青天然瀝青溶解在苯類溶劑中3.改性酚醛樹脂OH+HCHOOHCH2n然后用松香進(jìn)行改性,得到改性酚醛樹脂,它的軟化點(diǎn)較高,結(jié)膜硬度好,光澤好,油溶性好,所以是膠印亮光快干油墨連結(jié)料的理想樹脂。酚醛樹脂是酚類物質(zhì)與醛類物質(zhì)經(jīng)縮合而得到的高分子特質(zhì)。如12/31/2022983.改性酚醛樹脂OH+HCHOOHCH2n4.改性醇酸樹脂CH2-O-C-RCH2-O-C-RCH-O-C-Rooo+CH2-OHCH2-OHCH-OHCH2OHCH-OC-RCH2-OHO醇酸樹脂是多醇和多酸類物質(zhì)酯化得到的高分子物質(zhì),改性醇酸樹脂一般是先由植物油醇解形成甘油單酯,再與多元酸酯化形成高分子。反應(yīng)式如下:12/31/2022994.改性醇酸樹脂CH2-O-C-RCH2-O-C-RCH-O與多元酸酯化:CH2OHCH-O-C-RCH2OHO+COOCOCC-OCH2-CH-CH2OHOOOHOCROCC-OCH2-CH-CH2OHOOOCRO聚合n12/31/2022100與多元酸酯化:CH2OHCH-O-C-RCH2OHO+COO改性醇酸樹脂對顏料潤濕性,顯色性都比較理想,制成的油墨流動性好,結(jié)膜光澤好,干燥性好。但由于體系中往往存在較多羥基,導(dǎo)致抗水性差,因而限制了它在膠印油墨中的作用。12/31/2022101改性醇酸樹脂對顏料潤濕性,顯色性都比較理想,5聚酰胺樹脂二聚亞油酸與二胺反應(yīng)為:CH2-CH=CH(CH2)7COOHCHCH(CH2)7COOHCHCHCHCHCH3(CH2)4CH3(CH2)5+
NH2-R-NH2聚合聚酰胺是多胺與多酸類物質(zhì)縮合而得到的高分子物質(zhì),用于油墨的聚酰胺樹脂是二聚脂肪酸與二胺類物質(zhì)的縮合產(chǎn)物。12/31/20221025聚酰胺樹脂二聚亞油酸與二胺反應(yīng)為:CH2-CH=CH(CHNH-R-NH-C-(CH2)7CH=CH-CH2OCHCH(CH2)7CCHCHCHCHCH3(CH2)4CH3(CH2)5On聚合油墨中所用的聚酰胺樹脂屬于非反應(yīng)型樹脂,主要用于溶劑型油墨,如照相凹版油墨、柔版油墨、塑料包裝油墨等,要求對塑料粘附性好,干燥快;再就是要求通過改性提高其溶解性。12/31/2022103NH-R-NH-C-(CH2)7CH=CH-CH2OCHCH丙烯酸樹脂是由丙烯酸或它的衍生物聚合而成,結(jié)構(gòu)式為:CH2-CCOORn(R:H、烴基、烷氧基等)R它的溶解性很好,具有良好的粘附性和耐化學(xué)性,主要應(yīng)用于光固化型和水基型油墨。6.丙烯酸樹脂12/31/2022104丙烯酸樹脂是由丙烯酸或它的衍生物聚合而成,結(jié)構(gòu)式為:CH2-7.纖維衍生物常用的有硝酸纖維和乙基纖維:其特點(diǎn)是成膜堅(jiān)韌、干性好、防裂抗熱;二者都被廣泛用于柔性版和照相凹版油墨中。乙基纖維素12/31/20221057.纖維衍生物常用的有硝酸纖維和乙基纖維:其特8.聚氨酯樹脂2CH3NCO+CH2-OHNCOCH2-OHCH3NCONHC-O-C2H4-O-C-NHOOCH3NCO它形成的膜層耐摩擦,對顏料潤濕性好,用于膠印油墨中性能優(yōu)良。12/31/20221068.聚氨酯樹脂2CH3NCO+CH2-OHNCOC9.環(huán)氧樹脂環(huán)氧樹脂泛指含有環(huán)氧基的高分子聚合物,應(yīng)用最廣泛的是二酚基丙烷環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂的特點(diǎn)是對物質(zhì)有良好的附著力,常與純酸、酚醛樹脂混用制造印鐵油墨、罐聽內(nèi)涂料等。12/31/20221079.環(huán)氧樹脂12/30/202239第三節(jié)常用連結(jié)料一、干性油型連結(jié)料1.聚合油。非共軛干性油加熱后,分子重排異構(gòu)化而成為共軛油,分子上共軛雙鍵和其他植物油反應(yīng)形成聚合體。-CH=CH-CH2-CH=CH-R-CH=CH-CH=CH-CH2-R-異構(gòu)-CH=CH-CH=CH-CH2-R-CH=CH-CH=CH-CH2-RCHCHCHCHCHCHCH=CH-CH2-RCH2-R1,4-加成12/31/2022108第三節(jié)常用連結(jié)料一、干性油型連結(jié)料1.聚合油。非共軛干性如表亞麻油在290度時特性變化:油加熱時間越長,聚合度越高,酸值越高,而碘值降低。12/31/2022109如表亞麻油在290度時特性變化:油加熱時間越長隨時間延長聚合度加深,可依次得6#~0#,其粘度↑。酸值控制在3~15,太大會引起乳化,太小對顏料的潤濕性差。各種聚合油的性能指標(biāo)如表6#作調(diào)墨油用,3~5#作油型油墨連接料用,但現(xiàn)已少用。12/31/2022110隨時間延長聚合度加深,可依次得6#~0#,其粘2.氧化油氧化油是植物油在氧氣環(huán)境中加熱氧化聚合形成的連結(jié)料。聚合度不同可得到不同標(biāo)號的氧化油,如表給出2種氧化油的性能指標(biāo)。氧化油制成的連結(jié)料干性強(qiáng),對顏料潤濕性好,墨性稠短,粘性低,主要用以配制雕刻凹版油墨。12/31/20221112.氧化油氧化油制成的連結(jié)料干性強(qiáng),對顏料潤濕性好,墨性稠短二、松香油和瀝青油1.松香油2.瀝青油40%松香+60%機(jī)油40%瀝青+60%機(jī)油樹脂的結(jié)膜性很差,主要用于滲透干燥型的新聞油墨連結(jié)料12/31/2022112二、松香油和瀝青油1.松香油2.瀝青油40%松香+60%機(jī)油三、樹脂型連結(jié)料1.樹脂型連結(jié)料性質(zhì)組成:高粘度相:改性酚醛樹脂溶解或分散在干性油中低粘度相:高沸點(diǎn)窄餾分煤油它是由樹脂、植物油、礦物油混合而成。12/31/2022113三、樹脂型連結(jié)料1.樹脂型連結(jié)料性質(zhì)組成:高粘度相:改性酚醛2.各組分在油墨連結(jié)料中的功能樹脂:是主要的成膜物質(zhì),其含量越高,墨膜質(zhì)量越好,固著越快,光澤度越高。植物油:增加墨膜的柔軟性與韌性;增加樹脂與礦物油的親和性。在滿足上述功能的前提下,植物油的用量越少越好。礦物油:起溶解樹脂的作用,其滲透速度快慢同時決定了油墨固著的快慢,其沸點(diǎn)范圍在270~300℃為宜,過高,影響固著與干燥,過低油墨在機(jī)上不穩(wěn)定。12/31/20221142.各組分在油墨連結(jié)料中的功能樹脂:是主要的成膜物質(zhì),其含量(1)溶解型樹脂連接料:樹脂完全溶解在植物油與油墨油中。(2)分散型樹脂連接料:樹脂未完全溶解在植物油與油墨油中,而有部分樹脂以顆粒狀分散在植物油中。3.連結(jié)料液相結(jié)構(gòu)12/31/2022115(1)溶解型樹脂連接料:3.連結(jié)料液相結(jié)構(gòu)12/30/202溶解型與分散型樹脂連結(jié)料比較12/31/2022116溶解型與分散型樹脂連結(jié)料比較12/30/202248四、溶劑型連結(jié)料1.有機(jī)溶劑為基質(zhì)的連結(jié)料它是有機(jī)溶劑與樹脂完全混溶成為透明溶液所形成的連接料,依靠有機(jī)溶劑的滲透,引起樹脂膨脹,直至分子間完全脫離,而得均勻溶液。成墨以揮發(fā)干燥為主,其干燥性好壞取決于溶劑的揮發(fā)速度。12/31/2022117四、溶劑型連結(jié)料1.有機(jī)溶劑為基質(zhì)的連結(jié)料它是2.水基連結(jié)料是指以水作為基質(zhì),樹脂以溶解、膠體或乳液3種狀態(tài)存在所形成的連結(jié)料。水基連結(jié)料由于其制成的油墨安全、無毒、以及其他特殊的優(yōu)點(diǎn),成為溶劑型連結(jié)料的發(fā)展趨勢。樹脂溶于水的條件為:樹脂本身具有大量羥基(通常要求酸值大于90),加堿后成鹽。通常采用的樹脂有順丁烯二酸酐松香、堿溶性丙烯酸及其共聚物、苯乙烯順丁烯二酸酐等。12/31/20221182.水基連結(jié)料是指以水作為基質(zhì),樹脂以溶解、膠體或乳液3種狀五、反應(yīng)型連結(jié)料紫外線干燥油墨,高能量電子束干燥油墨,紅外線干燥油墨等的連結(jié)料均屬于反應(yīng)型。這類連接料以低分子狀態(tài)存在,它們具有高度不飽和性,當(dāng)它們受外界能量(光、熱、電子等)激發(fā)后,發(fā)生交聯(lián)、聚合直至固化,呈高分子狀態(tài),且固化徹底、速度高。高能電子束作用需要1/2000s;紫外線干燥需要1/100~1s,紅外線干燥需要1~5s。紅外固化是以熱量引發(fā)連接料中分子進(jìn)行交聯(lián)、聚合反應(yīng)電子束和紫外線固化是經(jīng)游離基引發(fā)而發(fā)生鏈增長而聚合。12/31/2022119五、反應(yīng)型連結(jié)料紫外線干燥油墨,高能量電子束干燥油墨,紅外線COCOCO1*3*····hγ單重激發(fā)態(tài)三重激發(fā)態(tài)CO3*··+RHCOH·+R·反應(yīng)物游離基現(xiàn)以光引發(fā)劑(光敏劑)二苯甲酮在紫外線光照射下產(chǎn)生的反應(yīng)為例,說明此類連接料的固化過程:12/31/2022120COCOCO1*3*····hγ單重激發(fā)態(tài)三重激發(fā)態(tài)CO3*R+CH2=CHC=OOHRCH2-CH-C=OCH2-CHC=OOHOHnCH2=CH-C-OHO·游離基十分活潑,它能向含有不飽和雙鍵的光固化樹脂例如丙烯酸環(huán)氧樹脂,轉(zhuǎn)移活性中心,并發(fā)生連鎖反應(yīng),分子量迅速增大,最后結(jié)成有光澤的固體薄膜。12/31/2022121R+CH2=CHC=OOHRCH2-CH-C=OCH2-CH第四節(jié)輔助劑對油墨的墨性(粘度,粘性,流動性),穩(wěn)定性,印刷適性,表面性能起改善與提高作用。12/31/2022122第四節(jié)輔助劑對油墨的墨性(粘度,粘性,流動一、干燥性調(diào)整劑1.干燥促進(jìn)劑作用:加入不飽和油脂中,能加快不飽和油脂的氧化結(jié)膜干燥過程,起氧的載體作用。作用機(jī)理:①縮短了誘導(dǎo)期;②促進(jìn)了過氧化物的生成與分解。12/31/2022123一、干燥性調(diào)整劑1.干燥促進(jìn)劑作用:加入不飽和油脂中,能加快常用的催化劑有膏狀的白燥油和液狀的紅燥油(鈷燥油)。白燥油是混合干燥劑,由鉛、錳、鈷的皂類制成,其特點(diǎn)是能使油墨從內(nèi)到外均勻干燥,在開印前加入油墨中。鈷燥油是一種表面催化劑,催干作用很強(qiáng),先從印刷油墨表面開始結(jié)膜,用量過多,很容易在印刷機(jī)墨輥上結(jié)皮,一般下按表的比例在印刷前加入油墨中。12/31/2022124
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