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指出下列平衡系統(tǒng)中的組分?jǐn)?shù)C,相數(shù)P及自由度F。(1)

I2(s)與其蒸氣成平衡;(2)

CaCO3(s)與其分解產(chǎn)物CaO(s)和CO2(g)成平衡;(3)

NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并與其分解產(chǎn)物NH3(g)和H2S(g)成平衡;(4)

取任意量的NH3(g)和H2S(g)與NH4HS(s)成平衡。(5)

I2作為溶質(zhì)在兩不互溶液體H2O和CCl4中達(dá)到分配平衡(凝聚系統(tǒng))。解:

(1)C=1,P=2,F=C–P+2=1–2+2=1.

(2)C=3–1=2,P=3,F=C–P+2=2–3+2=1.

(3)C=3–1–1=1,P=2,F=C–P+2=1–2+2=1.

(4)C=3–1=2,P=2,F=C–P+2=2–2+2=2.

(5)C=3,P=2,F=C–P+1=3–2+1=2.6.2

已知液體甲苯(A)和液體苯(B)在90℃時(shí)的飽和蒸氣壓分別為=和。兩者可形成理想液態(tài)混合物。今有系統(tǒng)組成為的甲苯-苯混合物5mol,在90℃下成氣-液兩相平衡,若氣相組成為求:(1)

平衡時(shí)液相組成及系統(tǒng)的壓力p。(2)

平衡時(shí)氣、液兩相的物質(zhì)的量解:(1)對(duì)于理想液態(tài)混合物,每個(gè)組分服從拉烏爾定律,因此(2)系統(tǒng)代表點(diǎn),根據(jù)杠桿原理6.3

單組分系統(tǒng)的相圖示意如右圖。試用相律分析圖中各點(diǎn)、線、面的相平衡關(guān)系及自由度。6.4

已知甲苯、苯在90℃下純液體的飽和蒸氣壓分別為54.22kPa和136.12kPa。兩者可形成理想液態(tài)混合物。取200.0g甲苯和200.0g苯置于帶活塞的導(dǎo)熱容器中,始態(tài)為一定壓力下90℃的液態(tài)混合物。在恒溫(1)壓力降到多少時(shí),開始產(chǎn)生氣相,此氣相的組成如何?(2)壓力降到多少時(shí),液相開始消失,最后一滴液相的組成如何?(3)壓力為92.00kPa時(shí),系統(tǒng)內(nèi)氣-液兩相平衡,兩相的組成如何??jī)上嗟奈镔|(zhì)的量各位多少?6.6

101.325kPa下水(A)-醋酸(B)系統(tǒng)的氣-液平衡數(shù)據(jù)如下。100102.1104.4107.5113.8118.100.3000.5000.7000.9001.00000.1850.3740.5750.8331.000(1)畫出氣-液平衡的溫度-組成圖。(2)從圖上找出組成為的氣相的泡點(diǎn)。(3)從圖上找出組成為的液相的露點(diǎn)。(4)105.0℃(5)9kg水與30kg醋酸組成的系統(tǒng)在105.0℃解:(1)氣-液平衡的溫度-組成圖為

(2)的氣相的泡點(diǎn)為110.3℃。

(3)的液相的露點(diǎn)為112.7℃。

(4)105.0℃時(shí)氣-液平衡兩相的組成,。6.7

已知水-苯酚系統(tǒng)在30℃液-液平衡時(shí)共軛溶液的組成為:L1(苯酚溶于水),8.75%;L2(水溶于苯酚),69.9%。(1)在30℃,100g苯酚和200g(2)在上述系統(tǒng)中若再加入100g苯酚,又達(dá)到相平衡時(shí),兩液相的質(zhì)量各變到多少?解:(1)系統(tǒng)代表點(diǎn)根據(jù)杠桿原理6.8

水-異丁醇系統(tǒng)液相部分互溶。在101.325kPa下,系統(tǒng)的共沸點(diǎn)為89.7℃。氣(G)、液(L1)、液(L2)三相平衡時(shí)的組成依次為:70.0%;8.7%;85.0%。今由350g水和150g異丁醇形成的系統(tǒng)在101.325kPa壓力下由室溫加熱,問:(1)溫度剛要達(dá)到共沸點(diǎn)時(shí),系統(tǒng)處于相平衡時(shí)存在哪些相?其質(zhì)量各為多少?(2)當(dāng)溫度由共沸點(diǎn)剛有上升趨勢(shì)時(shí),系統(tǒng)處于相平衡時(shí)存在哪些相?其質(zhì)量各為多少?6.9

恒壓下二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)氣-液平衡的溫度-組成圖如附圖,指出四個(gè)區(qū)域內(nèi)平衡的相。解:各相區(qū)已標(biāo)于圖上。

l1,BinA.

l2,AinB.6.10

為了將含非揮發(fā)性雜質(zhì)的甲苯提純,在86.0kPa壓力下用水蒸氣蒸餾。已知:在此壓力下該系統(tǒng)的共沸點(diǎn)為80℃,80(1)氣相的組成(含甲苯的摩爾分?jǐn)?shù));(2)欲蒸出100kg純甲苯,需要消耗水蒸氣多少千克?6.11

液體H2O(A),CCl4(B)的飽和蒸氣壓與溫度的關(guān)系如下:

4050607080907.3812.3319.9231.1647.3470.1028.842.360.182.9112.4149.6

兩液體成完全不互溶系統(tǒng)。(1)繪出H2O-CCl4系統(tǒng)氣、液、液三相平衡時(shí)氣相中H2O,CCl4的蒸氣分壓對(duì)溫度的關(guān)系曲線;(2)從圖中找出系統(tǒng)在外壓101.325kPa下的共沸點(diǎn);(3)某組成為(含CCl4的摩爾分?jǐn)?shù))的H2O-CCl4氣體混合物在101.325kPa下恒壓冷卻到80℃時(shí),開始凝結(jié)出液體水,求此混合氣體的組成;(4)上述氣體混合物繼續(xù)冷卻至70℃時(shí),(5)上述氣體混合物冷卻到多少度時(shí),CCl4也凝結(jié)成液體,此時(shí)氣相組成如何?6.12

A–B二組分液態(tài)部分互溶系統(tǒng)的液-固平衡相圖如附圖,試指出各個(gè)相區(qū)的相平衡關(guān)系,各條線所代表的意義,以及三相線所代表的相平衡關(guān)系。6.13

固態(tài)完全互溶、具有最高熔點(diǎn)的A-B二組分凝聚系統(tǒng)相圖如附圖。指出各相區(qū)的相平衡關(guān)系、各條線的意義并繪出狀態(tài)點(diǎn)為a,b的樣品的冷卻曲線。解:?jiǎn)雾?xiàng)區(qū):1(A+B,液態(tài)溶液,l)

4(A+B,固態(tài)溶液,s)

二相區(qū):2(l+s),3(l+s)上方曲線,液相線,表示開始有固溶體產(chǎn)生;下方曲線,固相線,表示液態(tài)溶液開始消失。

冷卻曲線如圖所示6.15二元凝聚系統(tǒng)Hg-Cd相圖示意如圖指出各個(gè)相區(qū)的穩(wěn)定

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