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第一章汞與有機(jī)汞一、概述二、處理技術(shù)1第一章汞與有機(jī)汞一、概述1一、概述1.物理性質(zhì)2.汞的毒性3.汞的用途2一、概述1.物理性質(zhì)21.物理性質(zhì)汞又稱水銀,為一種化學(xué)元素,化學(xué)符號(hào)Hg,原子序數(shù)80,原子量200.59,屬周期系ⅡB族,常溫下唯一呈液態(tài)的普通金屬。化學(xué)符號(hào)Hg來(lái)自拉丁文hydrargyrum,愿意是“液態(tài)銀”。在中國(guó)和埃及,汞自古就為人們所知。汞在地殼中的含量約為十萬(wàn)分之五。31.物理性質(zhì)汞又稱水銀,為一種化學(xué)元素,化1.物理性質(zhì)主要礦物是:辰砂(三方晶系的HgS)黑辰砂(等軸晶系的HgS)硫汞銻礦(HgS·2Sb2S3)亞黝銅礦(2Cu2S·HgS·Sb2S3)在火山或溫泉附近,有成滴汞,有時(shí)呈較大的流體與辰砂伴生。41.物理性質(zhì)主要礦物是:41.物理性質(zhì)汞為銀白色液態(tài)金屬,常稱為“水銀”。是自然界在常溫下吳液態(tài)存在的唯一金屬。汞的密度為13.6克/厘米3,熔點(diǎn)為-38.87℃,沸點(diǎn)為357℃。固態(tài)金屬汞呈白色,用刀能切成片,具有良好的延展性。在常溫下易揮發(fā),汞蒸氣有毒,不宜長(zhǎng)期接觸。汞的導(dǎo)電能力差,只為銀的1.70%。51.物理性質(zhì)汞為銀白色液態(tài)金屬,常稱為“2.汞的毒性汞中毒(即水銀中毒)很厲害,它可使人出現(xiàn)嘔吐、腹痛、粘液樣血便、口中有金屬味、多涎、口腔糜爛、血尿、尿閉等癥狀。
工業(yè)性慢性汞中毒,表現(xiàn)為口腔炎、肌肉震顫和精神失常。
急性汞中毒可以致命或造成神經(jīng)系統(tǒng)永久性損傷。62.汞的毒性汞中毒(即水銀中毒)很厲害,它2.汞的毒性含汞的廢氣、廢水、廢渣是汞中毒的主要來(lái)源,所以在汞生產(chǎn)中要特別注意處理好“三廢”。然而,汞溴紅,亦稱“紅汞”,又是消毒防腐劑。汞撒利,即“撒利化”,又是利尿藥,用于治療心臟性和肚硬化性水腫。西紅柿果汁中有一種叫氯化汞的物質(zhì),對(duì)于肝臟病的治療具有一定的輔助作用。朱砂和辰砂在中醫(yī)學(xué)上還用作治療惡瘡、疥癬的藥物。72.汞的毒性含汞的廢氣、廢水、廢渣是汞中毒的2.汞的毒性
伊拉克于1956、1960和1972年就先后三次發(fā)生有機(jī)汞殘留造成的集體中毒事件。僅1972年一次由于人吃了用有機(jī)汞殺菌劑處理過(guò)的小麥做成的面包,使6530人送醫(yī)院搶救,其中459人死亡。1970年我國(guó)浙江也發(fā)生過(guò)吃飯引起的中毒事件,原因是拌種時(shí)有機(jī)汞農(nóng)藥過(guò)多,使稻谷中汞的殘留量過(guò)大而造成。82.汞的毒性82.汞的毒性食用被汞污染的水、魚(yú)或蝦,便可造成危險(xiǎn)的“汞中毒腦病”。日本的水俁病便是典型的例證。我國(guó)一些地區(qū)的河流受到汞污染的程度并不亞于日本水俁灣,如東北的松花江,由于被某公司的含汞廢水污染,據(jù)1975年資料表明,有些江段的汞含量平均值達(dá)到0.74mg/kg,這遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)我國(guó)規(guī)定的允許量(0.3ug/kg),從1975年起在沿江漁民中已陸續(xù)出現(xiàn)了水俁病的苗頭。92.汞的毒性食用被汞污染的水、魚(yú)或蝦,便2.汞的毒性102.汞的毒性103.汞的用途
我國(guó)汞的消費(fèi),除國(guó)內(nèi)用于氯堿生產(chǎn)、化工觸媒、電器儀表、電池、化學(xué)試劑、電氣、軍工、醫(yī)藥等方面。氯堿工業(yè)、電器設(shè)備和油漆工業(yè)是汞的最大消耗者,大約占總消耗量的55%。汞在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、衛(wèi)生、國(guó)防軍事等方面也得到了應(yīng)用,汞的用途在3000種以上。每年,由于人類活動(dòng)而排放的汞至少在5000噸以上。除金屬汞和無(wú)機(jī)汞外,最引人注目的是有機(jī)汞,尤其是烷基汞。113.汞的用途我國(guó)汞的消費(fèi),除國(guó)內(nèi)用二、處理技術(shù)1.沉淀法2.離子交換法3.混凝法4.還原法5.活性炭法6.過(guò)濾法7.羊毛吸收法8.微生物濃集法9.其他方法化學(xué)法物理法生化法12二、處理技術(shù)1.沉淀法化學(xué)法物理法生化法121.沉淀法①原理
2Hg++S2-Hg2S↓Hg2++S2-HgS↓131.沉淀法①原理2Hg++S2-Hg2S↓Hg2+1.沉淀法加入其他沉淀物,會(huì)產(chǎn)生共沉淀,能夠提高沉降效果。
NaHS+H2OH2S+NaOHHg2++S2-Hg2S↓2KAl(SO4)2K2SO4+Al2(SO4)3Al3++OH-Al(OH)3↓共沉淀物141.沉淀法加入其他沉淀物,會(huì)產(chǎn)生共沉淀,能夠提高沉1.沉淀法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)
優(yōu)點(diǎn):a工藝過(guò)程容易實(shí)現(xiàn);b原料容易獲得;c汞的初始濃度較高時(shí),取出效率較高。151.沉淀法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)151.沉淀法缺點(diǎn):a硫化物過(guò)量時(shí)可形成可溶性的汞硫絡(luò)合物;b硫化物過(guò)量程度難監(jiān)測(cè);c處理后出水的殘余硫會(huì)產(chǎn)生污染問(wèn)題。去除不徹底,增加去除難度二污染次二污染次161.沉淀法去除不徹底,增加去除難度二污染次二污染次161.沉淀法③實(shí)施方法硫化物沉淀法一般是與絮凝、重力沉降、過(guò)濾或溶氣浮選等分離過(guò)程相結(jié)合,以提高硫化汞的去除效果。171.沉淀法③實(shí)施方法172.離子交換法①原理
樹(shù)脂上的巰基對(duì)汞離子有很強(qiáng)的吸附能力。陽(yáng)離子樹(shù)脂交換無(wú)機(jī)汞的離子交換處理技術(shù)中,首先加入氯氣或次氯酸鹽氧化金屬汞為二價(jià)汞離子,并形成帶負(fù)電荷的汞氯化合物。陰離子樹(shù)脂交換182.離子交換法①原理樹(shù)脂上的巰基對(duì)汞離陽(yáng)離子樹(shù)脂交換無(wú)機(jī)汞2.離子交換法陽(yáng)離子交換樹(shù)脂以鈉離子或氫離子置換溶液中的陽(yáng)離子而將其去除(二價(jià)陽(yáng)離子),陽(yáng)離子被截留在樹(shù)脂上,得到鈉鹽或酸類的軟化出水。當(dāng)樹(shù)脂的交換容量耗盡時(shí),交換柱出流的離子濃度將超過(guò)規(guī)定值,在水利學(xué)稱之為“穿透”,由此需用再生劑使樹(shù)脂再生。192.離子交換法192.離子交換法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):a處理水質(zhì)高,處理后可使汞含量達(dá)到0.005mg/L以下;b設(shè)備簡(jiǎn)單,吸收汞的速度快,一般20min就可平衡;c沒(méi)有二次污染。202.離子交換法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)202.離子交換法缺點(diǎn):a樹(shù)脂飽和后需要再生;b再生污水中汞的含量非常高,需要處理。212.離子交換法212.離子交換法③實(shí)施方法
可單獨(dú)處理含汞污水,一般用作二級(jí)處理以提高總的汞去除效果。222.離子交換法③實(shí)施方法223.混凝法①原理先在需要處理的污水中加入50~60ug/L的無(wú)機(jī)汞,然后用鐵鹽或明礬凝聚處理并過(guò)濾。233.混凝法①原理233.混凝法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):a費(fèi)用低;b操作簡(jiǎn)單;c沉降速度較快。243.混凝法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)243.混凝法缺點(diǎn):對(duì)高濃度汞、水質(zhì)清的污水適用。253.混凝法254.還原法①原理經(jīng)還原成為金屬汞單質(zhì),然后通過(guò)過(guò)濾或其他技術(shù)進(jìn)行固體分離。264.還原法①原理264.還原法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):汞能以金屬單質(zhì)回收。274.還原法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)274.還原法缺點(diǎn):a汞的殘留量較高;b需要進(jìn)行二級(jí)處理。284.還原法284.還原法③實(shí)施方法
a鐵、鋅較好鐵比較適宜的pH值為6~9,大約40kg鐵粉可除去1kg汞。以鐵粉加入。鋅比較適宜的pH值為9~11。污水經(jīng)過(guò)鋅床。b用硼氫化鈉還原。c鋁粉。一般采用填料過(guò)濾法。294.還原法③實(shí)施方法295.活性炭法一般作為高濃度汞污水的二級(jí)處理。主要優(yōu)點(diǎn)是對(duì)低濃度污水有較高的去除率;
缺點(diǎn)是效果與活性炭種類、需要處理用過(guò)的活性炭。305.活性炭法一般作為高濃度汞污水的二級(jí)處理6.過(guò)濾法
采用鎂的有機(jī)物、玻璃柱或鐵屑作為填料。
填料需要適時(shí)的更換或者活化。316.過(guò)濾法317.羊毛吸收法①原理角蛋白分解形成巰基與汞作用,類似與離子交換法。327.羊毛吸收法①原理327.羊毛吸收法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):對(duì)微量汞有較好的去除效果。缺點(diǎn):富集了汞的羊毛要有好的處理方法。337.羊毛吸收法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)338.微生物濃集法利用耐汞微生物富集污水中的汞。348.微生物濃集法349.其他方法主要有高分子量胺溶劑萃取法、硅合金還原法、不溶性淀粉磺原酸酯陽(yáng)離子聚合物除汞法、球形橡膠或羊毛巰基吸附法等。359.其他方法35第一章汞與有機(jī)汞一、概述二、處理技術(shù)36第一章汞與有機(jī)汞一、概述1一、概述1.物理性質(zhì)2.汞的毒性3.汞的用途37一、概述1.物理性質(zhì)21.物理性質(zhì)汞又稱水銀,為一種化學(xué)元素,化學(xué)符號(hào)Hg,原子序數(shù)80,原子量200.59,屬周期系ⅡB族,常溫下唯一呈液態(tài)的普通金屬。化學(xué)符號(hào)Hg來(lái)自拉丁文hydrargyrum,愿意是“液態(tài)銀”。在中國(guó)和埃及,汞自古就為人們所知。汞在地殼中的含量約為十萬(wàn)分之五。381.物理性質(zhì)汞又稱水銀,為一種化學(xué)元素,化1.物理性質(zhì)主要礦物是:辰砂(三方晶系的HgS)黑辰砂(等軸晶系的HgS)硫汞銻礦(HgS·2Sb2S3)亞黝銅礦(2Cu2S·HgS·Sb2S3)在火山或溫泉附近,有成滴汞,有時(shí)呈較大的流體與辰砂伴生。391.物理性質(zhì)主要礦物是:41.物理性質(zhì)汞為銀白色液態(tài)金屬,常稱為“水銀”。是自然界在常溫下吳液態(tài)存在的唯一金屬。汞的密度為13.6克/厘米3,熔點(diǎn)為-38.87℃,沸點(diǎn)為357℃。固態(tài)金屬汞呈白色,用刀能切成片,具有良好的延展性。在常溫下易揮發(fā),汞蒸氣有毒,不宜長(zhǎng)期接觸。汞的導(dǎo)電能力差,只為銀的1.70%。401.物理性質(zhì)汞為銀白色液態(tài)金屬,常稱為“2.汞的毒性汞中毒(即水銀中毒)很厲害,它可使人出現(xiàn)嘔吐、腹痛、粘液樣血便、口中有金屬味、多涎、口腔糜爛、血尿、尿閉等癥狀。
工業(yè)性慢性汞中毒,表現(xiàn)為口腔炎、肌肉震顫和精神失常。
急性汞中毒可以致命或造成神經(jīng)系統(tǒng)永久性損傷。412.汞的毒性汞中毒(即水銀中毒)很厲害,它2.汞的毒性含汞的廢氣、廢水、廢渣是汞中毒的主要來(lái)源,所以在汞生產(chǎn)中要特別注意處理好“三廢”。然而,汞溴紅,亦稱“紅汞”,又是消毒防腐劑。汞撒利,即“撒利化”,又是利尿藥,用于治療心臟性和肚硬化性水腫。西紅柿果汁中有一種叫氯化汞的物質(zhì),對(duì)于肝臟病的治療具有一定的輔助作用。朱砂和辰砂在中醫(yī)學(xué)上還用作治療惡瘡、疥癬的藥物。422.汞的毒性含汞的廢氣、廢水、廢渣是汞中毒的2.汞的毒性
伊拉克于1956、1960和1972年就先后三次發(fā)生有機(jī)汞殘留造成的集體中毒事件。僅1972年一次由于人吃了用有機(jī)汞殺菌劑處理過(guò)的小麥做成的面包,使6530人送醫(yī)院搶救,其中459人死亡。1970年我國(guó)浙江也發(fā)生過(guò)吃飯引起的中毒事件,原因是拌種時(shí)有機(jī)汞農(nóng)藥過(guò)多,使稻谷中汞的殘留量過(guò)大而造成。432.汞的毒性82.汞的毒性食用被汞污染的水、魚(yú)或蝦,便可造成危險(xiǎn)的“汞中毒腦病”。日本的水俁病便是典型的例證。我國(guó)一些地區(qū)的河流受到汞污染的程度并不亞于日本水俁灣,如東北的松花江,由于被某公司的含汞廢水污染,據(jù)1975年資料表明,有些江段的汞含量平均值達(dá)到0.74mg/kg,這遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過(guò)我國(guó)規(guī)定的允許量(0.3ug/kg),從1975年起在沿江漁民中已陸續(xù)出現(xiàn)了水俁病的苗頭。442.汞的毒性食用被汞污染的水、魚(yú)或蝦,便2.汞的毒性452.汞的毒性103.汞的用途
我國(guó)汞的消費(fèi),除國(guó)內(nèi)用于氯堿生產(chǎn)、化工觸媒、電器儀表、電池、化學(xué)試劑、電氣、軍工、醫(yī)藥等方面。氯堿工業(yè)、電器設(shè)備和油漆工業(yè)是汞的最大消耗者,大約占總消耗量的55%。汞在農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥、衛(wèi)生、國(guó)防軍事等方面也得到了應(yīng)用,汞的用途在3000種以上。每年,由于人類活動(dòng)而排放的汞至少在5000噸以上。除金屬汞和無(wú)機(jī)汞外,最引人注目的是有機(jī)汞,尤其是烷基汞。463.汞的用途我國(guó)汞的消費(fèi),除國(guó)內(nèi)用二、處理技術(shù)1.沉淀法2.離子交換法3.混凝法4.還原法5.活性炭法6.過(guò)濾法7.羊毛吸收法8.微生物濃集法9.其他方法化學(xué)法物理法生化法47二、處理技術(shù)1.沉淀法化學(xué)法物理法生化法121.沉淀法①原理
2Hg++S2-Hg2S↓Hg2++S2-HgS↓481.沉淀法①原理2Hg++S2-Hg2S↓Hg2+1.沉淀法加入其他沉淀物,會(huì)產(chǎn)生共沉淀,能夠提高沉降效果。
NaHS+H2OH2S+NaOHHg2++S2-Hg2S↓2KAl(SO4)2K2SO4+Al2(SO4)3Al3++OH-Al(OH)3↓共沉淀物491.沉淀法加入其他沉淀物,會(huì)產(chǎn)生共沉淀,能夠提高沉1.沉淀法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)
優(yōu)點(diǎn):a工藝過(guò)程容易實(shí)現(xiàn);b原料容易獲得;c汞的初始濃度較高時(shí),取出效率較高。501.沉淀法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)151.沉淀法缺點(diǎn):a硫化物過(guò)量時(shí)可形成可溶性的汞硫絡(luò)合物;b硫化物過(guò)量程度難監(jiān)測(cè);c處理后出水的殘余硫會(huì)產(chǎn)生污染問(wèn)題。去除不徹底,增加去除難度二污染次二污染次511.沉淀法去除不徹底,增加去除難度二污染次二污染次161.沉淀法③實(shí)施方法硫化物沉淀法一般是與絮凝、重力沉降、過(guò)濾或溶氣浮選等分離過(guò)程相結(jié)合,以提高硫化汞的去除效果。521.沉淀法③實(shí)施方法172.離子交換法①原理
樹(shù)脂上的巰基對(duì)汞離子有很強(qiáng)的吸附能力。陽(yáng)離子樹(shù)脂交換無(wú)機(jī)汞的離子交換處理技術(shù)中,首先加入氯氣或次氯酸鹽氧化金屬汞為二價(jià)汞離子,并形成帶負(fù)電荷的汞氯化合物。陰離子樹(shù)脂交換532.離子交換法①原理樹(shù)脂上的巰基對(duì)汞離陽(yáng)離子樹(shù)脂交換無(wú)機(jī)汞2.離子交換法陽(yáng)離子交換樹(shù)脂以鈉離子或氫離子置換溶液中的陽(yáng)離子而將其去除(二價(jià)陽(yáng)離子),陽(yáng)離子被截留在樹(shù)脂上,得到鈉鹽或酸類的軟化出水。當(dāng)樹(shù)脂的交換容量耗盡時(shí),交換柱出流的離子濃度將超過(guò)規(guī)定值,在水利學(xué)稱之為“穿透”,由此需用再生劑使樹(shù)脂再生。542.離子交換法192.離子交換法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):a處理水質(zhì)高,處理后可使汞含量達(dá)到0.005mg/L以下;b設(shè)備簡(jiǎn)單,吸收汞的速度快,一般20min就可平衡;c沒(méi)有二次污染。552.離子交換法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)202.離子交換法缺點(diǎn):a樹(shù)脂飽和后需要再生;b再生污水中汞的含量非常高,需要處理。562.離子交換法212.離子交換法③實(shí)施方法
可單獨(dú)處理含汞污水,一般用作二級(jí)處理以提高總的汞去除效果。572.離子交換法③實(shí)施方法223.混凝法①原理先在需要處理的污水中加入50~60ug/L的無(wú)機(jī)汞,然后用鐵鹽或明礬凝聚處理并過(guò)濾。583.混凝法①原理233.混凝法②優(yōu)點(diǎn)與缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn):a費(fèi)用低;b操作簡(jiǎn)單;c沉降速度較快
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