農(nóng)村飲水檢測與質(zhì)量保證

農(nóng)村飲水檢測與質(zhì)量控制張桂芳煙臺市疾控中心

主要內(nèi)容分析質(zhì)量保證與分析質(zhì)量控制實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制空白實驗水質(zhì)分析結(jié)果的審查和校核水質(zhì)檢測過程中存在的問題檢驗過程中應(yīng)注意的問題分析質(zhì)量保證

分析質(zhì)量保證在檢測領(lǐng)域中的內(nèi)涵是系統(tǒng)的科學管理與特定的測量實踐相結(jié)合。由質(zhì)量控制和質(zhì)量評價組成，以達到檢測結(jié)果的準確和科學。分析質(zhì)量保證運用了統(tǒng)計學、計量學的原理,發(fā)現(xiàn)分析中的誤差,消除和控制誤差在可接受的限度,以達到分析測試結(jié)果的可靠性,可比性。分析質(zhì)量保證實驗室分析質(zhì)量保證的前提健全的分析組織機構(gòu)，明確的崗位職責和規(guī)章制度等管理措施，以此提高分析工作的科學管理水平；檢測儀器、設(shè)備的計量檢定與維護，并有詳細的運行記錄，確保儀器、設(shè)備在分析工作中正常運行；檢測人員經(jīng)過培訓和考核，并持證上崗，保證檢測人員能正確、熟練地進行分析操作和使用儀器設(shè)備，處理分析過程中出現(xiàn)的各種情況；按照標準分析方法的程序和步驟檢測樣品；分析質(zhì)量保證在分析工作中正確使用基準物質(zhì)和標準溶液，以保證測定結(jié)果的溯源性。標準溶液的配制應(yīng)嚴格按照國家標準(GB/T601《化學試劑標準滴定溶液的制備》)進行標化和復核并有相應(yīng)的編號和記錄。水質(zhì)分析結(jié)果的審查和校核水質(zhì)檢驗結(jié)果審核的意義由于水質(zhì)分析工作本身可能存在一定的系統(tǒng)誤差和隨機誤差，如果再有分析工作中的失誤，容易導致分析結(jié)果失真或邏輯性錯誤。為了保證水質(zhì)分析的質(zhì)量，在完成檢測工作之后，應(yīng)對分析數(shù)據(jù)進行審核，判斷分析結(jié)果的可靠性。水質(zhì)分析結(jié)果的審查和校核水質(zhì)檢驗結(jié)果審核的方法

水體中主要的化學平衡有：電荷平衡、沉淀平衡、酸堿電離平衡和氧化還原平衡等。通常情況下水中各種離子處于一種既相互聯(lián)系又相互制約的平衡狀態(tài)，某些離子濃度發(fā)生變化后會導致另一些離子濃度改變，因此利用化學平衡的原理可以對一份測定結(jié)果間各種離子進行相關(guān)性分析，常用的有以下幾種方法:水質(zhì)分析結(jié)果的審查和校核陰陽離子平衡

當水樣中陰陽離子以毫摩爾/升表示時，陰陽離子的百分誤差由下式計算：誤差%=×100水質(zhì)分析結(jié)果的審查和校核溶解性總固體(TDS)測量值與計算值的比較由于可能存在某種對在計算溶解性總固體時有很大影響，而又未被納入計算公式的組分，一般實測值應(yīng)該高于計算值。如果實測值高于計算值20%，較高的離子濃度之和可疑，需重新分析樣品組分。實測值與計算值之比的可接受范圍為：1.0<<1.2水質(zhì)分析結(jié)果的審查和校核溶解性總固體實測值與電導率之比測定的溶解性總固體與電導率之比的可接受范圍為0.55-0.70。若兩者之比超出此范圍，實測溶解性總固體或者實測電導率可疑，需重新分析。經(jīng)驗值判定通常，一些飲用水在水源未發(fā)生變化的條件下，各離子濃度變化不會發(fā)生大的改變。如果發(fā)現(xiàn)一個監(jiān)測點的檢測結(jié)果發(fā)生重大改變，應(yīng)該及時了解現(xiàn)場情況，在現(xiàn)場未出現(xiàn)改變的情況下，應(yīng)該懷疑檢測結(jié)果的可靠性。水質(zhì)質(zhì)檢檢測測過過程程中中可可能能存存在在的的問問題題被檢檢測測樣樣品品超超過過推推薦薦的的保保存存期期，，對對易易揮揮發(fā)發(fā)降降解解的的組組分分來來說說，，很很可可能能檢檢測測不不出出。。因因此此，，應(yīng)應(yīng)注注意意以以下下幾幾項項：執(zhí)行行標標準準規(guī)規(guī)定定時時應(yīng)應(yīng)考考慮慮組組分分濃濃度度。。一一般般要要求求金金屬屬加加硝硝酸酸使使pH≤≤2，，可可保保存存6個個月月。。《《水水和和廢廢水水標標準準檢檢驗驗法法》》認認為為這這是是指指mg/L級級水水樣樣，，低低濃濃度度μμg/L級級則則應(yīng)應(yīng)盡盡快快測測定定。。由于于水水樣樣組組成成千千差差萬萬別別，，加加上上容容器器材材料料、、運運送送、、保保存存方方式式的的不不同同等等因因素素，，會會導導致致有有不不同同的的結(jié)結(jié)果果。。應(yīng)應(yīng)嚴嚴格格按按標標準準方方法法中中水水樣樣保保存存的的指指導導進進行行。。實驗驗室室間間質(zhì)質(zhì)量量控控制制實驗驗室室間間比比對對及及能能力力驗驗證證試試驗驗實驗驗室室間間比比對對定義義：：按按照照預(yù)預(yù)先先規(guī)規(guī)定定的的條條件件，，由由兩兩個個實實驗驗室室或或多多個個實實驗驗室室對對相相同同或或類類似似檢檢測測物物品品進進行行檢檢測測的的組組織織、、實實施施和和評評價價。。實驗驗室室間間質(zhì)質(zhì)量量控控制制能力力驗驗證證能力力驗驗證證一一般般用用于于：：①獲獲得得能能力力驗驗證證滿滿意意結(jié)結(jié)果果的的個個體體實實驗驗室室對對其其采采用用合合適適的的質(zhì)質(zhì)量量控控制制措措施施是是一一種種鼓鼓勵勵；；獲獲得得能能力力驗驗證證不不滿滿意意結(jié)結(jié)果果的的實實驗驗室室，，則則通通過過反反饋饋促促使使其其采采取取糾糾正正措措施施。。②為為特特殊殊任任務(wù)務(wù)選選擇擇實實驗驗室室提提供供合合理理的的依依據(jù)據(jù)。。實驗驗室室間間質(zhì)質(zhì)量量控控制制實驗驗室室間間質(zhì)質(zhì)量量考考核核（1））校校核核標標準準溶溶液液（2））未未知知樣樣品品的的分分發(fā)發(fā)與與保保存存（3））未未知知考考核核樣樣品品的的測測定定（4））檢檢測測結(jié)結(jié)果果的的報報告告全國國愛愛衛(wèi)衛(wèi)辦辦在在《《生生活活飲飲用用水水衛(wèi)衛(wèi)生生標標準準》》（（GB5749-2006））中中選選擇擇了了20項項有有代代表表性性的的監(jiān)監(jiān)測測指指標標來來開開展展<農(nóng)農(nóng)村村飲飲水水安安全全工工程程水水質(zhì)質(zhì)衛(wèi)衛(wèi)生生監(jiān)監(jiān)測測>和和<全全國國農(nóng)農(nóng)村村飲飲水水水水質(zhì)質(zhì)衛(wèi)衛(wèi)生生監(jiān)監(jiān)測測>.分類具體監(jiān)測指標感官性狀和一般化學指標色度（度）、渾濁度（NTU）、臭和味（描述）、肉眼可見物、pH、鐵、錳、氯化物、硫酸鹽、溶解性總固體、總硬度（以CaCO3計）、耗氧量、氨氮毒理學指標砷、氟化物、硝酸鹽（以N計）細菌學指標菌落總數(shù)（CFU/ml）、總大腸菌群（MPN/100ml）、耐熱大腸菌群（MPN/100ml）。與消毒有關(guān)的指標應(yīng)根據(jù)水消毒所用消毒劑的種類選擇監(jiān)測指標，如游離余氯、臭氧、二氧化氯等。檢驗驗中中應(yīng)應(yīng)注注意意的的問問題題色度度測定定前前必必須須將將水水樣樣中中的的懸懸浮浮物物除除去去。。澄清水水樣直直接測測定，，色度度過高高時用用純水水稀釋釋。由由于濁濁度干干擾使使測得得的色色度結(jié)結(jié)果偏偏高，，水樣樣渾濁濁可用用定量量濾紙紙過濾濾或2000轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)/分分離心心20分鐘鐘，使使之清清澈。。微生物物的活活動可可以改改變水水樣顏顏色的的性質(zhì)質(zhì)，應(yīng)應(yīng)盡快快測定定。目視比比色時時，應(yīng)應(yīng)在光光線充充足處處，將將水樣樣與標標準色色并列列，放放在白白色瓷瓷片或或白紙紙上比比色，，使光光線從從底部部向上上透過過比色色管，，自管管口向向下垂垂直觀觀察比比色。。鉑鈷比色色法適用用于測定定具有黃黃色色調(diào)調(diào)的天然然水和飲飲用水的的色度。。如水樣樣與標準準色列的的色調(diào)不不一致，，即為異異色，可可用適用用文字描描述。檢驗中應(yīng)應(yīng)注意的的問題渾濁度測量渾濁濁度時，，與樣品品接觸的的玻璃器器皿都應(yīng)應(yīng)在清潔潔的條件件下保存存，可用用鹽酸或或表面活活性劑清清潔后，，用純水水洗凈、、瀝干。。用具塞玻玻璃采樣樣。采樣樣后因一一些懸浮浮粒子在在放置時時可沉淀淀、凝聚聚、老化化而不能能還原，，微生物物也可破破壞固形形物的性性質(zhì)，因因此要盡盡快測定定。檢驗中應(yīng)應(yīng)注意的的問題結(jié)果報告告渾濁度小小于1福福爾馬肼肼散射濁濁度單位位時，精精確到0.01福爾馬馬肼散射射濁度單單位。（（濁度儀儀）渾濁度為為1～10福爾爾馬肼散散射濁度度單位時時，精確確到0.1福爾爾馬肼散散射濁度度單位。。（濁度度儀）渾濁度為為10～～100福爾馬馬肼散射射濁度單單位時，，精確到到1福爾爾馬肼散散射濁度度單位。。檢驗中應(yīng)應(yīng)注意的的問題pH水樣接觸觸空氣,水中的的CO2可增高或或降低，，因而影影響pH值.水水中粒狀狀物沉淀淀及老化化，生物物體的生生長與呼呼吸,均均可使pH值改改變，所所以采樣樣后即應(yīng)應(yīng)進行測測定。【標準限限值】pH在6.5-8.5之間檢驗中應(yīng)應(yīng)注意的的問題【超標危危害】主要是考考慮到對對管道的的影響，，pH值值過高或或過低會會腐蝕管管道，而而pH值值對人體體健康的的影響沒沒有太大大的直接接關(guān)系。。檢驗中應(yīng)應(yīng)注意的的問題總硬度若水樣中中含有金金屬干擾擾離子，，使滴定定終點延延遲或顏顏色發(fā)暗暗，終點點不明顯顯，硫化化鈉及氰氰化鉀可可隱蔽重重金屬的的干擾，，鹽酸羥羥胺可使使高鐵離離子及高高價錳離離子還原原為低價價離子而而消除其其干擾。。水樣中鈣鈣、鎂含含量較大大時，要要預(yù)先酸酸化水樣樣，并加加熱除去去CO2，以防防堿化后后生成碳碳酸鹽沉沉淀，滴滴定時不不易轉(zhuǎn)化化。檢驗中應(yīng)應(yīng)注意的的問題在測定大大批水樣樣時，應(yīng)應(yīng)逐個加加入緩沖沖溶液并并立即滴滴定。如如對多個個水樣同同時加入入緩沖溶溶液，在在放置時時由于氨氨揮發(fā)使使PH達達不到要要求，或或因鈣、、鎂離子子濃度較較高而形形成沉淀淀，造成成終點有有反復現(xiàn)現(xiàn)象。檢驗中應(yīng)應(yīng)注意的的問題耗氧量是用來表表征飲水水和較潔潔凈的水水中所含含可被高高錳酸鉀鉀（在酸酸性條件件下，或或堿性條條件下））氧化的的物質(zhì)（（以有機機物為主主，也包包括無機機還原物物質(zhì)，如如NO2-等）。。檢驗中應(yīng)應(yīng)注意的的問題耗氧量是是反映水水中各種種還原物物質(zhì)（包包括有機機物及無無機物））的氧化化性的相相對指標標，隨化化合物類類型的不不同而有有很大變變化。但但污染不不嚴重的的天然水水中有機機物含量量較少，，且這些些有機物物比較容容易氧化化，所以以耗氧量量的測定定可以用用來反映映有機物物的含量量，反映映水體受受到有機機物污染染的程度度。一般水樣樣采用酸酸性高錳錳酸鉀法法，當水水中氯化化物大于于300mg/L時，，采用堿堿性高錳錳酸鉀法法。檢驗中應(yīng)應(yīng)注意的的問題注意事項項取樣時要要充分振振搖，取取均勻水水樣。錐形瓶在在使用前前要專門門處理，，用高錳錳酸鉀，，充分洗洗凈后備備用。加熱時間間嚴格控控制為30min。加熱溫度度必須保保證100℃，，即水浴浴水沸騰騰的溫度度，水樣樣如在沸沸水浴內(nèi)內(nèi)加熱，，水浴水水面應(yīng)高高于錐形形瓶水樣樣。在滴定過程程中，應(yīng)保保持溶液溫溫度在70℃-80℃，如溫溫度低則反反應(yīng)不完全全，過高可可使草酸鈉鈉分解。檢驗中應(yīng)注注意的問題題鐵水中鐵分為為懸濁鐵和和溶存鐵，，能通過0.45μμm濾膜的的鐵為溶存存鐵，不能能通過的是是懸濁鐵。。水中的鐵鐵大部分是是懸濁鐵。。懸濁鐵包包括氧化鐵鐵和氫氧化化鐵，溶存存鐵主要是是Fe3+和Fe2+。水樣加酸保保存不能避避免懸浮泥泥沙中鐵溶溶出，應(yīng)盡盡量澄清后后棄去泥沙沙。檢驗中應(yīng)注注意的問題題【超標危害害】當水中含鐵鐵量小于0.3mg／L時，，難以察覺覺其味道，，達1mg／L時便便有明顯的的金屬味，，超過0.3mg／／L，會使使衣服、器器皿、設(shè)備備等著色。。在含鐵量大大于0.5mg／L時，水的的色度可能能會大于30度。鐵能促進管管網(wǎng)中鐵細細菌的生長長，在管網(wǎng)網(wǎng)內(nèi)壁形成成黏性膜。。檢驗中應(yīng)注注意的問題題測定鐵的方方法直接AAS，共沉淀淀AAS，，萃取AAS和二氮氮雜菲法二氮雜菲法法具有較高高的靈敏度度和較好的的精密度和和準確度，，但比較費費時，樣品品量大時FAAS更更適用。AAS法視視儀器的性性能而定，，直接測定定或富集；；鐵的共振振線有12條，多用用最靈敏的的248.3nm，，使用化學學計量型火火焰。檢驗中應(yīng)注注意的問題題水樣的預(yù)處處理：①澄澄清的水樣樣可直接進進行測定；；②懸浮物物較多的水水樣，分析析前需酸化化并消化有有機物。③③若需測定定溶解的金金屬，則應(yīng)應(yīng)在采樣時時將水樣通通過0.45mm濾濾膜過濾，，然后接每每升水樣加加1.5mL硝酸酸酸化使pH小于2。。用FAAS直接測定定鐵時，所所使用的玻玻璃器皿，，使用前均均須先用硝硝酸溶液（（1+1））浸泡，并并直接用純水水清洗。檢驗中應(yīng)注注意的問題題錳錳是許許多巖巖石及及土壤壤的組組成部部分，，常與與鐵同同時存存在。。地下水水中可可能含含有較較高濃濃度溶溶解態(tài)態(tài)的二二價錳錳。地面水水中的的則有有可溶溶性三三價錳錳絡(luò)合合物和和四價價錳的的懸浮浮物存存在。。錳一一般般和和鐵鐵是是相相生生相相伴伴的的。?！境瑯藰宋Ｎ：Α俊慨斿i錳的的質(zhì)質(zhì)量量濃濃度度超超過過0.1mg／／L，，會會使使飲飲用用水水發(fā)發(fā)出出令令人人不不快快的的味味道道，，并并使使器器皿皿和和洗洗滌滌的的衣衣服服著著色色。。如如果果溶溶液液中中兩兩價價錳錳的的化化合合物物被被氧氧化化，，會會形形成成沉沉淀淀，，造造成成結(jié)結(jié)垢垢。。檢驗中中應(yīng)注注意的的問題題注意事事項用過硫硫酸銨銨法時時，應(yīng)應(yīng)注意意廢汞汞對環(huán)環(huán)境的的污染染問題題。銀在本本法中中起催催化作作用，，汞離離子的的作用用是與與氯離離子形形成穩(wěn)穩(wěn)定的的氯化化汞避避免形形成氯氯化銀銀沉淀淀。加加入磷磷酸可可絡(luò)合合鐵等等干擾擾元素素。所用的的純水水不得得含有有還原原物質(zhì)質(zhì)，否否則可可加過過硫酸酸銨處處理。。檢驗中中應(yīng)注注意的的問題題目前，，實驗驗室多多具備備條件件，采采用FAAS法法測定定，適適合大大批量量水樣樣測定定。檢驗中中應(yīng)注注意的的問題題砷砷化合合物有有毒性性，攝攝入可可造成成急性性慢性性中毒毒，砷砷的化化合物物有三三價和和五價價二種種形態(tài)態(tài)，三三價砷砷化合合物毒毒性大大于五五價，，有機機砷化化合物物具有有更大大的毒毒性，，砷的的硫化化物毒毒性較較小，，天然然水中中砷以以砷酸酸鹽和和亞砷砷酸鹽鹽的形形式存存在。。砷的測測定方方法：：有二二乙氨氨基二二硫代代甲酸酸銀分分光光光度法法（DDC-銀銀鹽法法）；；鋅-硫酸酸系統(tǒng)統(tǒng)新銀銀鹽分分光光光度法法，氫氫化物物一原原子熒熒光法法等。。檢驗中中應(yīng)注注意的的問題題注意事事項測砷的的水樣樣，建建議加硫酸酸使pH＜2保存存，如如用硝硝酸保保存水水樣，，將影影響還還原反反應(yīng)和和以后后的顯顯色，，使吸吸光度度降低低。。。檢驗中中應(yīng)注注意的的問題題氟化物物氟化物物廣泛泛存在在于自自然界界，天天然水水中含含氟化化合物物一般般在1mg/L，攝攝入過過多的的氟化化物可可以導導致氟氟中毒毒，主主要表表現(xiàn)為為斑釉釉牙或或氟骨骨癥。。我國國生活活飲用用水標標準規(guī)規(guī)定限限值為為1.0mg/L。。氟化物物的分分析方方法有有：離離子選選擇電電極法法；氟氟試劑劑分光光光度度法；；鋯鹽鹽茜素素比色色法；；離子子色譜譜法。。檢驗中中應(yīng)注注意的的問題題離子選選擇電電極法法注意意事項項色度、、渾濁濁度較較高及及干擾擾物質(zhì)質(zhì)較多多的水水樣可可直接接測定定；陰陰離子子中除除OH-外外均不不干擾擾電極極對F-的的響應(yīng)應(yīng)；與與被測測溶液液中氟氟化物物濃度度關(guān)系系為F-含含量越越低，，OH-的的干擾擾越嚴嚴重，，在酸酸性溶溶液中中F-與H+可可生成成HF和HF2-，，降低低了F-濃濃度，，實驗驗證明明了氟氟化物物含量量越低低，適適合的的PH范圍圍越窄窄，本本法的的pH范圍圍為5～6。檢驗中中應(yīng)注注意的的問題題離子色色譜法法注意意事項項水樣中中存在在較高高濃度度的低低分子子量有有機酸酸時，，由于于其保保留時時間與與被測測組份份相似似而干干擾測測定，，用加加標后后測量量可以以幫助助鑒別別此類類干擾擾。由于進進樣量量很小小，操操作中中必須須嚴格格防止止純水水、器器皿以以及水水樣預(yù)預(yù)處理理過程程中的的污染染，以以確保保分析析的準準確性性。被分析析的樣樣品中中不應(yīng)應(yīng)含有有懸浮浮物，，沉淀淀物，，大量量有機機物等等，若若含有有應(yīng)過過濾和和離心心去除除，否否則會會使流流路管管道堵堵塞，，柱壓壓增加加，各各離子子峰拖拖尾嚴嚴重，，分離離能力力降低低。檢驗中中應(yīng)注注意的的問題題氯化物氯化物以以鈉、鈣鈣及鎂鹽鹽的形式式存在于于天然水水中，當當氯化物物濃度突突然升高高時，表表示水體體受到污污染。水水中氯化化物濃度度過高，，對配水水系統(tǒng)具具有腐蝕蝕作用。。氯化物物帶來的的咸味與與水的化化學組成成有關(guān)。。250mg/L氯化鈉鈉可覺出出可覺出出咸味，，1000mg/L的的氯化鈣鈣、鎂未未有咸味味。氯化物的的測定方方法常用用的有：：硝酸銀銀容量法法；硝酸酸汞容量量法；離離子色譜譜法。硝硝酸銀容容量法簡簡單，適適用于較較清潔水水樣中氯氯化物測測定，缺缺點是終終點不明明。硝酸酸汞容量量法的特特點是終終點明顯顯，但要要求嚴格格控制pH值。。檢驗中應(yīng)應(yīng)注意的的問題硝酸鹽硝酸鹽是是天然水水“自凈凈”的最最終產(chǎn)物物，根據(jù)據(jù)不同形形態(tài)含氮氮化物的的含量，，可以評評價水質(zhì)質(zhì)的衛(wèi)生生狀態(tài)。。如各種種含氮化化合物與與硝酸鹽鹽并存，，說明該該水體的的自凈作作用正在在進行，，一些潔潔凈的水水體和地地下水往往往只含含有硝酸酸鹽，可可以認為為水體自自凈作用用已經(jīng)完完成。地下下水水中中硝硝酸酸鹽鹽的的含含量量往往往往高高于于地地面面水水，，受受污污染染的的湖湖泊泊水水中中硝硝酸酸鹽鹽為為藻藻類類繁繁殖殖的的養(yǎng)養(yǎng)料料，，也也是是形形成成地地面面水水富富營營養(yǎng)養(yǎng)的的主主要要因因素素。。水中中硝硝酸酸鹽鹽氮氮的的測測定定方方法法有有：：麝麝香香草草酚酚分分光光光光度度法法，，鎘鎘柱柱還還原原法法；；紫紫外外分分光光光光度度法法；；離離子子色色譜譜法法。。檢驗驗中中應(yīng)應(yīng)注注意意的的問問題題硫酸酸鹽鹽硫酸酸鹽鹽廣廣泛泛存存在在于于天天然然水水中中。。飲飲用用水水中中硫硫酸酸鹽鹽濃濃度度過過高高時時，，易易使使鍋鍋爐爐和和熱熱水水器器結(jié)結(jié)垢垢，，并并引引起起不不良良的的水水味味。。測定定硫硫酸酸鹽鹽的的方方法法有有：：重重量量法法；；硫硫酸酸鋇鋇比比濁濁法法，，鉻鉻酸酸鋇鋇比比色色法法，，離離子子色色譜譜法法。。重量量法法系系經(jīng)經(jīng)典典方方法法，，但但操操作作繁繁鎖鎖，，費費時時，，且且不不適適宜宜于于測測定定低低濃濃度度的的硫硫酸酸鹽鹽。。比比濁濁法法快快速速簡簡便便，，適適于于測測定定低低濃濃度度硫硫酸酸鹽鹽，，但但必必須須嚴嚴格格控控制制操操作作條條件件。。鉻鉻酸酸鋇鋇比比色色法法較較重重量量法法簡簡單單，，該該法法