地下水樣品采集技術(shù)指南

PAGE地下水樣品采集技術(shù)指南（征求意見稿）中國環(huán)境監(jiān)測總站二〇一三年七月目錄前言 11適用范圍 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 14地下水樣品的采集和現(xiàn)場監(jiān)測 15監(jiān)測報表格式 8附錄A水樣保存、容器的洗滌和采樣體積 11附錄B地下水采樣參考方法 13附錄C土壤采樣技術(shù) 22附錄D常見的采樣器具及其所適用采樣的樣品種類 22PAGE28前言為貫徹實施《中華人民共和國環(huán)境保護法》和《中華人民共和國水污染防治法》，落實《全國地下水污染防治規(guī)劃》（2011～2020年），保護地下水環(huán)境，規(guī)范地下水樣品的采集過程，保證地下水樣品的代表性，制定本指南。本指南規(guī)定了地下水樣品的采集、保存及現(xiàn)場監(jiān)測質(zhì)量保證等。本指南附錄A、B、C、D為資料性附錄。地下水樣品采集技術(shù)指南1適用范圍2規(guī)范性引用文件3術(shù)語和定義4地下水樣品的采集和現(xiàn)場監(jiān)測水質(zhì)參數(shù)穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)pH±0.1電導(dǎo)率±3%溶解氧符合±10%或±0.3mg/L其中之一氧化還原電位±10mV等級強度說明0無無任何臭和味1微弱一般飲用者甚難察覺，但嗅、味敏感者可以發(fā)覺2弱一般飲用者剛能察覺3明顯已能明顯察覺4強已有很顯著的臭和味5很強有強烈的惡臭或異味5.監(jiān)測報表格式監(jiān)測井編號位置（地理位置）監(jiān)測井類型(經(jīng)緯度)監(jiān)測對象成井單位成井日期井深/m井徑/m地下水類型地層結(jié)構(gòu)附近潛在污染源描述備注說明埋藏條件含水介質(zhì)類型使用功能深度/m厚度/m地層結(jié)構(gòu)巖性描述年月日注：“埋藏條件”按滯水、潛水、承壓水填寫，“含水介質(zhì)類型”按孔隙水、裂隙水、巖溶水填寫。表5-2洗井記錄表井管內(nèi)徑水位面至井口深度井底至井口深度井水深度井水體積預(yù)計洗井時間型式型號抽水速率抽水方法泵進水深度井篩長度水位洩降現(xiàn)場儀器測量頻率洗井開始時間洗井結(jié)束時間表5-3地下水采樣記錄表監(jiān)測井編號經(jīng)緯度采樣日期采樣時間采樣方法采樣深度/m氣溫/℃天氣狀況現(xiàn)場測定記錄樣品性狀年月日水位/m水溫/℃水量/(m3/s)色嗅和味渾濁度肉眼可見物pH值電導(dǎo)率/(μs/cm)固定劑加入情況備注采樣人員：記錄人員：附錄A水樣保存、容器的洗滌和采樣體積項目名稱采樣容器保存劑及用量保存期采樣量①(ml)容器洗滌色*G，P12h250I嗅和味*G6h200I渾濁度*G，P12h250I肉眼可見物*G12h200IpH值*G，P12h200I總硬度**G，P24h250I加HNO3，pH＜230d溶解性總固體**G，P24h250I總礦化度**G，P24h250I硫酸鹽**G，P30d250I氯化物**G，P30d250I磷酸鹽**G，P24h250IV游離二氧化碳**G，P24h500I碳酸氫鹽**G，P24h500I鉀PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250II鈉PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250II鐵G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250III錳G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250III銅PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml②14d250III鋅PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml②14d250III鉬P加HNO3，pH＜214d250III鈷P加HNO3，pH＜214d250III揮發(fā)性酚類**G用H3PO4調(diào)至pH=2，用0.01~0.02g抗壞血酸除去余氯24h1000IG，P24h250IV高錳酸鹽指數(shù)**G2d500I溶解氧**溶解氧瓶加入硫酸錳、堿性碘化鉀溶液，現(xiàn)場固定24h250I化學(xué)需氧量GH2SO4，pH＜22d500I五日生化需氧量**溶解氧瓶0~4℃12h1000IP冷凍保存24h1000I硝酸鹽氮**G，P24h250I亞硝酸鹽氮**G，P24h250I氨氮G，PH2SO4，pH＜224h250I氟化物**P14d250I碘化物**G，P24h250I溴化物**G，P14h250I總氰化物G，PNaOH，pH＞912h250I汞G，PHCl，1%，如水樣為中性，1L水樣中加濃HCl2ml14d250III砷G，PH2SO4，pH＜214d250I硒G，PHCl，1L水樣中加濃HCl10ml14d250III鎘G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml②14d250III六價鉻G，PNaOH，pH=8–924h250III鉛G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml②14d250III鈹G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250III鋇G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250III鎳G，PHNO3，1L水樣中加濃HNO310ml14d250III石油類G加入HCl至pH＜27d500II硫化物G，P1L水樣加NaOH至pH至9，加入5%抗壞血酸5ml，飽和EDTA3ml，滴加飽和Zn(Ac)2至膠體產(chǎn)生，常溫避光24h250I滴滴涕**G24h1000I六六六**G24h1000I有機磷農(nóng)藥**G24h1000I總大腸菌群**G(滅菌)水樣中如有余氯應(yīng)在采樣瓶消毒前按每125ml水樣加0.1ml100g/L硫代硫酸鈉，以消除氯對細菌的抑制作用6h150I細菌總數(shù)**G(滅菌)4℃6h150I總α放射性PHNO3，pH＜25d5000I總β放射性苯系物**G用1+10HCl調(diào)至pH≤2，加入0.01～0.02g抗壞血酸除去余氯12h1000I烴類**G12h1000I醛類**G加入0.2~0.5g/L硫代硫酸鈉除去余氯24h250I注：需清洗之設(shè)備，應(yīng)包括：水位計、貝勒管、手套、繩子、抽水泵、取水管線。1、“*”表示應(yīng)盡量現(xiàn)場測定；“**”表示低溫(0～4℃2、G為硬質(zhì)玻璃瓶；P為聚乙烯瓶(桶)。3、①為單項樣品的最少采樣量；②如用溶出伏安法測定，可改用1L水樣中加19ml濃HClO4。4、Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分別表示四種洗滌方法：Ⅰ——無磷洗滌劑洗1次，自來水洗3次，蒸餾水洗1次，甲醇清洗1次，陰干或吹干；Ⅱ——無磷洗滌劑洗1次，自來水洗2次，1+3HNO3蕩洗1次，自來水洗3次，蒸餾水洗1次，甲醇清洗1次，陰干或吹干；——甲醇清洗1次，陰干或吹干Ⅳ——鉻酸洗液洗1次，自來水洗3次，蒸餾水洗1次，甲醇清洗1次，陰干或吹干。5、經(jīng)160℃干熱滅菌2h的微生物采樣容器，必須在兩周內(nèi)使用，否則應(yīng)重新滅菌。經(jīng)121℃高壓蒸氣滅菌15min的采樣容器，如不立即使用，應(yīng)于附錄B地下水采樣參考方法圖3采樣管路連接示例1圖3采樣管路連接示例1圖4采樣管路連接示例2圖4采樣管路連接示例2水質(zhì)參數(shù)穩(wěn)定標(biāo)準(zhǔn)pH±0.1電導(dǎo)率±3％溶解氧符合±10％或±0.3mg/L氧化還原電位±10mV附錄C土壤采樣技術(shù)C.1鉆探技術(shù)用于場地環(huán)境評價的鉆探技術(shù)需結(jié)合場地所在地區(qū)的地層條件、場地鉆探的作業(yè)條件和場地勘察的方案要求來選擇經(jīng)濟有效的鉆探方法。表C.1列出常用的鉆探方法及其優(yōu)缺點。表C.1常用的場地鉆探方法勘探方法優(yōu)點缺點探坑法：采用人工挖掘（深度一般不宜超過1.2m，除非有足夠安全的支護措施）或采用輪式/履帶式的挖掘機（最大深度約為4.5m）。(1)可從平面（x,y）和深度（d）三維的角度來描述地層條件。(2)易于取得大試樣。(3)成效快且造價低。(4)可采集未經(jīng)擾動的試樣。(5)適用于多種地面條件。通過挖掘可以觀察到土壤的新鮮面，記錄顏色和巖性等基本信息，還可以給開挖出來的土樣拍照，并記錄照片信息。(1)挖掘深度會受挖掘機械的規(guī)格限制。(2)污染物存在和運移的媒介暴露于空氣中，會造成污染物變質(zhì)及揮發(fā)性物質(zhì)的揮發(fā)。(3)不適合在地下水位以下取樣。(4)對場地的破壞程度較大，需要特別注意，防止挖掘出來的污染土壤再次污染周圍區(qū)域的土壤，因此挖出的污染土壤需要進行處理，減少污染物質(zhì)暴露帶來的二次污染。(5)與鉆孔勘探方法相比，這種方法產(chǎn)生的棄土較多。(6)污染物更易于傳播到空氣或水體當(dāng)中。還需要回填清潔材料（以達到地面恢復(fù)目的）。手工鉆探法：采用人工操作，最大鉆進深度一般不超過10m。(1)可用于地層校驗和采集設(shè)計深度的土樣。(2)適用于松散的人工堆積層和第四紀(jì)沉積的粉土、粘性土地層，即不含大塊碎石等障礙物的地層。(3)對于難以進入的場地，本法比較方便有效。(1)受地層的堅硬程度和人為因素影響較大，當(dāng)有碎石等障礙物存在時，則很難繼續(xù)鉆進。(2)由于會有雜物掉進勘探孔中，可能導(dǎo)致土樣交叉污染。(3)只能獲得體積較小的土樣。鋼索沖擊鉆探法(1)與探坑或手工鉆探法相比，此種方法能夠達到的鉆進深度更深。(2)可建成永久的取水樣/水位監(jiān)測井。(3)可穿透多種地層。(4)對健康安全和地面環(huán)境的負(fù)面影響較小。(5)可以采集未經(jīng)擾動的試樣。(6)可采集到完整的試樣，包括污染物分析試樣、巖土工程勘察試樣、氣體/地下水試樣，還可用于地下水和地下氣體監(jiān)測井建井。(1)與探坑或手用螺旋鉆探法相比，此種方法成本高，耗時長。(2)不如探坑法獲得地層的感性認(rèn)識直觀。(3)需要處置從鉆孔中鉆探出來的廢棄物。(4)沒有探坑法采集的試樣體積大。(5)這種技術(shù)會擾動土樣，并使污染物質(zhì)流失。液壓動力錘干式旋轉(zhuǎn)沖擊鉆探法(1)干式旋轉(zhuǎn)沖擊鉆進技術(shù)適用于多種巖性的地層，包括巖層。(2)沖擊與旋轉(zhuǎn)鉆進相結(jié)合可以減小土芯熱效應(yīng)的影響。(3)可以獲得長度大于1m(4)如果土層中不含卵石，也可以使用空心螺旋鉆桿和劈式勺鉆取樣器。(1)旋轉(zhuǎn)鉆進會產(chǎn)生土芯熱效應(yīng)。(2)干式鉆進對鉆頭的磨損比較大，由此產(chǎn)生的成本相對較高。C.2樣品的保存與運輸土壤樣品保存方式根據(jù)土壤樣品分析項目不同而不同，對無機物通常用塑料瓶或玻璃瓶收集樣品，揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機物宜使用具有聚四氟乙烯密封墊的直口螺口瓶收集樣品。具體的土壤樣品收集器見表C.2。表C.2容器、保存技術(shù)、樣品體積以及保存時間的要求監(jiān)測項目容器a保存條件樣品最小體積或重量最大保留時間金屬六價鉻P,G,T4oC低溫保存500ml（水）；226g（土壤b）24小時（水）；萃取前30天，萃取后4天（土壤）汞P,G,T加HNO3使pH<2，4oC低溫保存500ml（水）；226g（土壤）28天（水和土壤）其他金屬（除六價鉻和汞）P,G,T加HNO3使pH<2，4oC低溫保存500ml（水）；226g（土壤）180天（水和土壤）有機化合物總石油烴（TPH）-可揮發(fā)G，用聚四氟乙烯薄膜密封瓶蓋4oC低溫保存，加HCl使pH<22×40mL（水）；113g（土壤）14天(水或土壤);無酸保護則為7天總石油烴（TPH）-可萃取G，用琥珀密封瓶蓋4oC低溫保存1L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）可揮發(fā)性芳香鹵代烴G，用聚四氟乙烯薄膜密封瓶蓋4oC低溫保存,加HCl使pH<2，0.008%Na2S2O32×40mL（水）；113g（土壤）14天（水和土壤）；無酸保護則為7天亞硝胺G，用聚四氟乙烯密封瓶蓋4oC低溫保存1L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）除草劑G，用聚四氟乙烯密封瓶蓋4oC低溫保存1L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）有機氯殺蟲劑G，用聚四氟乙烯密封瓶蓋4oC低溫保存1L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）PCBsG，用聚四氟乙烯密封瓶蓋4oC低溫保存1L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）有機磷殺蟲劑/化合物G，用聚四氟乙烯密封瓶蓋4oC低溫保存1L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）半揮發(fā)性有機物G，用聚四氟乙烯密封瓶蓋4oC低溫保存，0.008%Na2S2O31L（水）；226g（土壤）萃取前7天，萃取后40天（水）；萃取前14天，萃取后40天（土壤）揮發(fā)性有機物G，用聚四氟乙烯薄膜密封瓶蓋4oC低溫保存，0.008%Na2S2O3（對揮發(fā)性芳香烴加HCl使pH<2）c2×40ml（水）；113g（土壤）14天（水和土壤）；無酸保護則為7天a聚乙烯（P）；玻璃（G）；聚乙烯復(fù)合氣泡墊（T）。b無需調(diào)節(jié)pH的土壤。c只有當(dāng)出現(xiàn)余氯時才需要保存0.008%的Na2S2O3。每份樣品從采樣到送至實驗室都應(yīng)該有一個完整的樣品追蹤監(jiān)管程序，主要包括：樣品的收集、運輸、處理和相關(guān)人員的信息；樣品采集日期、時間、深度等記錄數(shù)據(jù)；樣品分析項目等其他信息。樣品流轉(zhuǎn)清單樣式可參考表C.3。表C.3樣品運送單樣品提供單位：項目名稱：聯(lián)系人：項目所在地：地址/郵編：電話：電子版報告發(fā)送至：傳真：文本報告寄送至：質(zhì)控要求：□標(biāo)準(zhǔn)□其它（詳細說明：）要求分析參數(shù)（可加附件）測試方法：□美國國家環(huán)保局（USEPA）□國標(biāo)（GB）□其他方法（請說明）特別說明/接收時條件接收時溫度：加蓋CMA章：□是□否加蓋CNAS章：□是□否實驗室項目號報價號應(yīng)出報告日期介質(zhì)容器與保護劑樣品描述樣品編號實驗室樣品號日期時間□冷藏□常溫□其他測試周期要求：□10個工作日□7個工作日□5個工作日□其它（請注明）一個月后的樣品處理：□歸還樣品提供單位□由實驗室處理□樣品保留時間月樣品送出姓名：日期/時間：姓名：日期/時間：姓名：日期/時間：樣品接收姓名：日期/時間：姓名：日期/時間：姓名：日期/時間：運送方法運送者：運送單：C.3剩余土的留存鉆探過程中，除按深度采集土樣外，建議選擇部分可以代表某一深度土層巖性和顏色的土裝入巖芯箱留存，在條件有限情況下可考慮裝入塑料袋中留存。留存的土應(yīng)根據(jù)工程要求保存一定期限或長期保存。一般情況下，建議巖芯箱的規(guī)格為1m（長）×0.5m（寬）×0.1m（高），箱體上部開放、下部密封，中間用木板等間距分隔成五排。野外鉆探時，將鉆探出剩余的土按對應(yīng)的深度放入巖芯箱內(nèi)，在取土的位置，用標(biāo)簽紙插入箱內(nèi)相應(yīng)的位置處進行標(biāo)識，箱外用防水筆標(biāo)識巖芯箱的有關(guān)信息（采樣點號及深度范圍）。每個巖芯箱裝滿后，需在現(xiàn)場對其進行拍照，拍照時注意在箱邊放置帶有明顯文字信息（采樣點號及深度范圍）的標(biāo)識牌，并記錄照片編號。最后采用適當(dāng)方式封存巖芯箱，以防止水分漏失或侵入。如果現(xiàn)場不具備巖芯箱，也可以選擇塑料袋留存剩余的土，同樣選擇部分有代表性的土放入塑料袋內(nèi)，并在每個塑料袋中放入防水標(biāo)簽，標(biāo)簽上記錄相應(yīng)采樣點編號及土的深度。C.4封孔如果鉆孔深度穿過弱透水層，建議用膨潤土進行鉆孔回填，以恢復(fù)地層的隔