食品分析課件

第二章樣品的采集與處理1第二章樣品的采集與處理11樣品的采集樣品的采集樣品的分類采樣的一般方法樣品的制備樣品的保存2樣品的預(yù)處理樣品的預(yù)處理目的樣品的預(yù)處理原則樣品的預(yù)處理方法21樣品的采集2樣品的預(yù)處理2第一節(jié)樣品的采集一、樣品的采集采樣：在大量產(chǎn)品（分析對象中）抽取有一定代表性樣品，供分析化驗用，這項工作叫采樣。正確采樣的意義：正確采樣的原則：（1）采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食品的組成、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況。（2）采樣方法要與分析目的一致。（3）采樣過程要設(shè)法保持原有的理化指標，防止成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。（4）防止帶入雜質(zhì)或污染。（5）采樣方法要盡量簡單，處理裝置尺寸適當。3第一節(jié)樣品的采集一、樣品的采集3二、樣品的分類檢樣：由整批食物的各個部分采取的少量樣品稱為檢樣。檢樣的量按產(chǎn)品標準的規(guī)定。原始樣品：把許多份檢樣綜合在一起稱為原始樣品。平均樣品：原始樣品經(jīng)過處理再抽取其中一部分作檢驗用者稱為平均樣品。應(yīng)一式三份,分別供檢驗、復(fù)驗及備查使用。每份樣品數(shù)量一般不少于0.5公斤。4二、樣品的分類4三、采樣的一般方法1、隨機抽樣2、代表性抽樣—可按不同生產(chǎn)日期—可在流水線上按一定的時間間隔抽樣—按分析的目的取樣具體的取樣方法因分析對象的不同而異，對于糧食、油料類物品，由原始樣品混合均勻，進而分取平均樣品或試樣的過程，稱為分樣。分樣常用的方法有“四分法”和“自動機械式”。注意：隨機抽樣≠隨意抽樣；對于不均勻樣品，僅用隨機抽樣是不夠的，必須結(jié)合代表性取樣。5三、采樣的一般方法5四、樣品的制備對樣品的粉碎、混勻、縮分等過程。固體樣品—含水較低，粉碎過篩；含水較高，取食用部分切碎或先烘干后粉碎過篩液體、漿體—攪拌混合均勻互不相溶的液體—先分離，再取樣特殊樣品—根據(jù)要求特殊處理6四、樣品的制備對樣品的粉碎、混勻、縮分等過程。6具體的食品樣品：①顆粒狀：如糧食、奶粉等，每一包裝由上、中、下三層取樣，四分法得平均。②液體樣品：蜂蜜、飲料等，上中下三層或四角及中部取樣。③魚、肉、果蔬等不均勻樣品：對各個部分分別取樣，可食部分取樣，然后用組織粉碎機攪勻。④小包裝樣品：⑤罐頭：按生產(chǎn)班次取樣數(shù)為1/3000，尾數(shù)超過1000的增取一罐；生產(chǎn)數(shù)量大、超過20000罐的，可按1/10000取樣。7具體的食品樣品：7五、樣品的保存樣品抽取后，應(yīng)保持樣品原有狀態(tài)，避免水分的揮發(fā)或吸潮，避免其他易揮發(fā)成分的揮發(fā)，防止待測組分含量的變化，冷凍食品應(yīng)保持原冷凍狀態(tài)理化檢驗后的樣品應(yīng)保留一個月,以備需要時復(fù)檢微生物檢驗的樣品,一般樣品,發(fā)出報告后3天才能處理樣品;進口食品的陽性樣品,需保存3個月,方能處理。陰性樣品可及時處理。8五、樣品的保存樣品抽取后，應(yīng)保持樣品原有狀態(tài)，避免水分的揮發(fā)第二節(jié)樣品的預(yù)處理

一、預(yù)處理目的測定前排除干擾組分對樣品進行濃縮9第二節(jié)樣品的預(yù)處理一、預(yù)處理目的9二、預(yù)處理原則消除干擾因素完整保留被測組分使被測組分濃縮10二、預(yù)處理原則10三、預(yù)處理的步驟提取凈化濃縮衍生完整保留被測組分消除干擾因素使被測組分濃縮11三、預(yù)處理的步驟提取凈化濃縮衍生完整四、預(yù)處理的方法溶劑提取法色層分離法化學分離法濃縮法12四、預(yù)處理的方法溶劑提取法色層分離法化學分離法濃縮法12提取浸提

針對固體樣品使待測組分轉(zhuǎn)移到提取液中萃取

針對液體樣品利用某組分在互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同從一種溶劑轉(zhuǎn)移到另一溶劑，從而達到使待測組分與雜質(zhì)分離的目的?？梢钥闯?，提取的關(guān)鍵是選擇合適的溶劑。13提取浸提13提取溶劑的選擇原則：

對被測物有最大溶解度，對雜質(zhì)有最小溶解度。原理：

相似相溶。綜合考慮待測物、樣品原溶液和提取劑的極性。實驗室常用溶劑極性強弱：正己烷（石油醚）、苯、三氯甲烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮、乙腈、乙醇、甲醇、水混合溶劑也常被使用。14提取溶劑的選擇原則：實驗室常用溶劑極性強弱：正己烷（石油醚）提取方法與儀器裝置方法1搗碎和勻漿法適用于含水量較大的樣品組織搗碎機或勻漿機少量多次方法2振蕩法適用于粉狀樣品振蕩器方法3超聲波法使用超聲波儀效率較高的提取方法15提取方法與儀器裝置方法1搗碎和勻漿法15方法4索氏提取法適用于耐熱脂溶性成分的提取使用低沸點溶劑可完全提取方法5超臨界流體萃?。⊿FE）適合于高沸點或熱敏性成分的提取二氧化碳是首選的超臨界萃取劑16方法4索氏提取法161717凈化去除雜質(zhì)的過程稱為凈化。凈化的方法如下：萃取法：適合于液體樣品，少量多次?；瘜W法：通過使雜質(zhì)或待測物發(fā)生化學反應(yīng)而改變其溶解性，與原體系分離?；腔?、皂化法層析法：強凈化方法18凈化去除雜質(zhì)的過程稱為凈化。18濃縮

樣品在經(jīng)過提取、凈化等步驟之后，體積變大，待測物濃度降低，不利于檢測。所以濃縮的目的就是要減小樣品體積，提高待測物濃度。19濃縮19濃縮的方法常壓濃縮適于非揮發(fā)性組分，溶劑沸點低。20濃縮的方法常壓濃縮適于非揮發(fā)性組分，溶劑沸點低。20減壓濃縮是溶劑瓶內(nèi)壓力變小，減低溶劑沸點。適于熱不穩(wěn)定或易揮發(fā)組分而溶劑沸點高的體系。21減壓濃縮是溶劑瓶內(nèi)壓力變小，減低溶劑沸點。適于熱不氮氣吹干適用于不耐氧化組分冷凍干燥冷凍的同時減壓抽真空使溶劑升華。適于有生物活性的樣品。22氮氣吹干適用于不耐氧化組分22衍生衍生：通過化學反應(yīng)將樣品中難于分析檢測的目標化合物定量的轉(zhuǎn)化為另一易于檢測的化合物，通過測量后者對化合物進行定性定量分析。23衍生衍生：通過化學反應(yīng)將樣品中難于分析檢測的目標化合物定量的五、無機成分分析的樣品前處理分析樣品中無機成分的目的通常有兩個：一是營養(yǎng)評價，二是衛(wèi)生檢驗。在樣品前處理時，通常需要作兩方面的工作：一方面是除去大量有機物，可用灰化、消化的方法，另一方面是除去對分析有干擾的其它無機元素?？捎抿陷腿?、分離等方法。24五、無機成分分析的樣品前處理分析樣品中無機成分的目的通常有兩對無機成分分析的樣品前處理及分析通常接以下步驟進行：1．采樣、均化、縮分。2．灰化，除去大量有機物，然后將元素直接溶于鹽酸或其它溶劑，制成試樣溶液。3．用溶劑萃取、掩蔽、沉淀等方法排除其它離子的干擾。4．選用合適的測定方法，如原子吸收光譜法、原子熒光光譜法、原子發(fā)射光譜法、分光光度法、極譜法等進行測定。25對無機成分分析的樣品前處理及分析通常接以下步驟進行：25（一）干法灰化（灼燒法）1.原理：將一定量的樣品置于坩蝸中加熱，使其中的有機物干燥、炭化、分解、氧化，再置高溫電爐中(一般為500一550℃)灼燒灰化，直至殘灰為白色或淺灰色為止，所得的殘渣即為無機成分，可供測定用。2.應(yīng)用范圍：除汞外大多數(shù)金屬元素和部分非金屬元素的測定。26（一）干法灰化（灼燒法）1.原理：263.優(yōu)點①基本不加或加入很少的試劑，故空白值低。②因灰分體積小，因而可處理較多的樣品，可富集被測組分。③有機物分解徹底，操作簡單。273.優(yōu)點274.缺點①所需時間長。②因溫度高易造成易揮發(fā)元素的損失。③坩堝對被測組分有吸留作用，使測定結(jié)果和回收率降低。284.缺點285.灰化操作注意事項：（1）灰化前樣品應(yīng)進行預(yù)炭化。（2）樣品炭化、加硝酸溶解殘渣等操作應(yīng)在通風櫥內(nèi)進行。（3）高溫爐內(nèi)各區(qū)的溫度有較大的差別，（4）應(yīng)根據(jù)待測組分的性質(zhì)，采用適宜的灰化溫度。295.灰化操作注意事項：29（5）采用瓷坩堝灰化時，不宜使用新的，以免新瓷坩堝吸附金屬元素，造成實驗誤差。（6）如樣品較難灰化，可將坩堝取出，冷卻后，加入少量硝酸或水濕潤殘渣，加熱處理，干燥后再移入高溫爐內(nèi)灰化。（7）濕潤或溶解殘渣時，需待坩堝冷卻至室溫方可進行，不能將溶劑直接滴加在殘渣上。30（5）采用瓷坩堝灰化時，不宜使用新的，以免新瓷坩堝吸附金屬元（8）從高溫爐中取出坩堝時，避免高溫灼傷。（9）坩堝從爐內(nèi)取出前，先放置于爐口冷卻，并在耐火板上冷卻至室溫。切忌直接置于木制臺面、有機合成臺面上以免燙壞臺面，也不宜直接置于導(dǎo)熱系數(shù)較高的臺面上，以免陡然遇冷引起坩堝破裂。31（8）從高溫爐中取出坩堝時，避免高溫灼傷。316.提高回收率的措施適宜的灰化溫度、采用石英坩堝、加標回收試驗。加入助灰化劑，防止被測組分的揮發(fā)損失和坩堝吸留。例加氯化鎂或硝酸鎂可使磷元素、硫元素轉(zhuǎn)變?yōu)榱姿徭V或硫酸鎂，防止它們損失。為了彌補干法灰化的缺點，防止易揮發(fā)成分的損失，發(fā)展了低溫氧等離子體氧化法、氧瓶法、氧燒瓶法等方法。儀器價格較高，不易普及。326.提高回收率的措施32（二）濕法消化法1.原理：樣品中加入強氧化劑，并加熱消煮，使樣品中的有機物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，待測組分轉(zhuǎn)化為無機物狀態(tài)（離子態(tài)）存在于消化液中。2.常用的強氧化劑有濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過氧化氫等。33（二）濕法消化法1.原理：樣品中加入強氧化劑，并加熱消煮，使3.優(yōu)點：有機物分解速度快、處理時間短、方法得當時，元素無損失、……

4.缺點：產(chǎn)生有害氣體；需隨時照管（初期易產(chǎn)生大量泡沫外溢）；試劑用量較大，空白值偏高、……343.優(yōu)點：有機物分解速度快、處理時間短、方法得當時，元素無損5.按采用的氧化劑分，濕法消化方法有以下幾種：1.硝酸消化法2．硝酸一硫酸消化法3.硝酸—高氯酸消化法4．硝酸、高氯酸和硫酸消化法5．硝酸、硫酸一過氧化氫消化法6．硫酸一高錳酸鉀的消化法355.按采用的氧化劑分，濕法消化方法有以下幾種：35按消化措施分：1.敞口消化法2.回流消化法3.密封罐消化法4.微波消解法36按消化措施分：365.消化操作注意事項：（1）加入硝酸、硫酸后，應(yīng)小火緩緩加熱，待反應(yīng)平穩(wěn)后方可大火加熱，以免泡沫外溢，造成試樣損失。（2）及時沿瓶壁補加硝酸。避免炭化現(xiàn)象出現(xiàn)。如發(fā)生了炭化現(xiàn)象，必須立即添加發(fā)煙硝酸。（3）補加硝酸等消化液時，最好將消化瓶從電爐上取下，待冷卻后再補加。375.消化操作注意事項：37（4）如消化中采用硫酸（比色分析時），應(yīng)加水脫殘存硝酸，以免生成的亞硝酰硫酸能破壞有機顯色劑，對測定產(chǎn)生嚴重的干擾。（5）如消化中采用高氯酸，應(yīng)先用濃硝酸分解有機物，然后加入高氯酸。消化過程中應(yīng)有足夠的硝酸存在，因此應(yīng)不斷補充硝酸，并且應(yīng)在常溫下才能將高氯酸加入樣品中，高氯酸的用量需嚴格控制，一般在5mL以下。38（4）如消化中采用硫酸（比色分析時），應(yīng)加水脫干法灰化：用馬福爐高溫灼燒將有機物破壞特點：徹底破壞有機物，操作簡便，但用時較長，且對揮發(fā)物質(zhì)損失較大。濕法消化：利用硫酸、硝酸、過氯酸、高錳酸鉀等強氧化劑使有機物分解逸出，無機物以離子形態(tài)保留在溶液中。特點：分解速度快，溫度低，減少金屬揮發(fā)損失；但產(chǎn)生大量有害氣體。39干法灰化：用馬福爐高溫灼燒將有機物破壞39微波消解法微波消解通常是指利用微波加熱封閉容器中的消解液（各種酸、部分堿液以及鹽類）和試樣，從而在高溫增壓條件下使各種樣品快速溶解的濕法消化。密閉容器反應(yīng)和微波加熱這兩個特點，決定了其完全、快速、低空白的優(yōu)點，但不可避免地帶來了高壓、消化樣品量小的不足。40微波消解法40第三節(jié)分析方法的選擇一、正確選擇分析方法的重要性二、綜合考慮以下因素：1.分析要求的準確度和精密度2.分析方法的繁簡和速度3.樣品的組成和特性4.實驗室條件41第三節(jié)分析方法的選擇一、正確選擇分析方法的重要性41三、分析方法的評價1精密度和準確度精密度：多次平均測定結(jié)果相互接近的程度。受偶然誤差影響?？捎闷顏砗饬俊蚀_度：測定值與真實值的接近程度。由系統(tǒng)誤差決定，可用誤差來表示。42三、分析方法的評價42平均偏差相對平均偏差通常用標準偏差和變異系數(shù)來衡量精密度。43平均偏差43絕對誤差相對誤差回收率（P）：回收率應(yīng)在95%~100%44絕對誤差442靈敏度與檢出限靈敏度：指被測組分在低濃度區(qū)，當濃度改變一個單位時所引起的測定信號的改變量，以ΔR/ΔC表示。檢出限：在一定置信度下可以檢測的最低增量。檢出限XLD=XBIK+（3×σ）452靈敏度與檢出限45第四節(jié)誤差與數(shù)據(jù)處理一、誤差的來源系統(tǒng)誤差——是由固定的原因造成的，在測定過程中按一定的規(guī)律反復(fù)出現(xiàn)，有一定的方向性。這種誤差大小可測，又稱“可測誤差”。偶然誤差——由一些偶然的外因引起，原因往往不固定、未知、且大小不一，不可測，這類誤差往往一時難于覺察。46第四節(jié)誤差與數(shù)據(jù)處理一、誤差的來源46二、控制和消除誤差的方法（一）正確選取樣品量（二）增加平行測定次數(shù)，減少偶然誤差（三）對照試驗（四）空白試驗（五）校正儀器和標定溶液（六）嚴格遵守操作規(guī)程47二、控制和消除誤差的方法（一）正確選取樣品量47三、分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理1.記錄與運算規(guī)則2.可疑值的取舍,介紹兩種方法：（1）ti確定法（2）Q確定法3.標準曲線的繪制4.測定結(jié)果的校正48三、分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理48（1）ti確定法ti=（Xi-X）/RR-極差X-算術(shù)平均值Xi-可疑值據(jù)平行測定總次數(shù)N、顯著性水平α值查表，求出ti表，若ti＞ti表則舍去可疑值，若ti≤ti表則應(yīng)保留可疑值。49（1）ti確定法ti=（Xi-X）/R（2）Q確定法先要把平行測定的數(shù)據(jù)由小到大排列，求得極差Rd值——可疑值與最臨近的數(shù)據(jù)間的差值。Q=d/R據(jù)平行測定總次數(shù)N、概率p查表，求出Q表，若Q＞Q表則舍去可疑值，若Q≤Q表則應(yīng)保留可疑值。50（2）Q確定法先要把平行測定的數(shù)據(jù)由小到大排列，求得極差R3.標準曲線的繪制最小二乘法最小——使所有誤差的平方和達最小值，

二乘——平方。513.標準曲線的繪制最小二乘法514.測定結(jié)果的校正利用回收率524.測定結(jié)果的校正利用回收率525353第二章樣品的采集與處理54第二章樣品的采集與處理11樣品的采集樣品的采集樣品的分類采樣的一般方法樣品的制備樣品的保存2樣品的預(yù)處理樣品的預(yù)處理目的樣品的預(yù)處理原則樣品的預(yù)處理方法551樣品的采集2樣品的預(yù)處理2第一節(jié)樣品的采集一、樣品的采集采樣：在大量產(chǎn)品（分析對象中）抽取有一定代表性樣品，供分析化驗用，這項工作叫采樣。正確采樣的意義：正確采樣的原則：（1）采集的樣品要均勻、有代表性，能反映全部被檢食品的組成、質(zhì)量和衛(wèi)生狀況。（2）采樣方法要與分析目的一致。（3）采樣過程要設(shè)法保持原有的理化指標，防止成分逸散（如水分、氣味、揮發(fā)性酸等）。（4）防止帶入雜質(zhì)或污染。（5）采樣方法要盡量簡單，處理裝置尺寸適當。56第一節(jié)樣品的采集一、樣品的采集3二、樣品的分類檢樣：由整批食物的各個部分采取的少量樣品稱為檢樣。檢樣的量按產(chǎn)品標準的規(guī)定。原始樣品：把許多份檢樣綜合在一起稱為原始樣品。平均樣品：原始樣品經(jīng)過處理再抽取其中一部分作檢驗用者稱為平均樣品。應(yīng)一式三份,分別供檢驗、復(fù)驗及備查使用。每份樣品數(shù)量一般不少于0.5公斤。57二、樣品的分類4三、采樣的一般方法1、隨機抽樣2、代表性抽樣—可按不同生產(chǎn)日期—可在流水線上按一定的時間間隔抽樣—按分析的目的取樣具體的取樣方法因分析對象的不同而異，對于糧食、油料類物品，由原始樣品混合均勻，進而分取平均樣品或試樣的過程，稱為分樣。分樣常用的方法有“四分法”和“自動機械式”。注意：隨機抽樣≠隨意抽樣；對于不均勻樣品，僅用隨機抽樣是不夠的，必須結(jié)合代表性取樣。58三、采樣的一般方法5四、樣品的制備對樣品的粉碎、混勻、縮分等過程。固體樣品—含水較低，粉碎過篩；含水較高，取食用部分切碎或先烘干后粉碎過篩液體、漿體—攪拌混合均勻互不相溶的液體—先分離，再取樣特殊樣品—根據(jù)要求特殊處理59四、樣品的制備對樣品的粉碎、混勻、縮分等過程。6具體的食品樣品：①顆粒狀：如糧食、奶粉等，每一包裝由上、中、下三層取樣，四分法得平均。②液體樣品：蜂蜜、飲料等，上中下三層或四角及中部取樣。③魚、肉、果蔬等不均勻樣品：對各個部分分別取樣，可食部分取樣，然后用組織粉碎機攪勻。④小包裝樣品：⑤罐頭：按生產(chǎn)班次取樣數(shù)為1/3000，尾數(shù)超過1000的增取一罐；生產(chǎn)數(shù)量大、超過20000罐的，可按1/10000取樣。60具體的食品樣品：7五、樣品的保存樣品抽取后，應(yīng)保持樣品原有狀態(tài)，避免水分的揮發(fā)或吸潮，避免其他易揮發(fā)成分的揮發(fā)，防止待測組分含量的變化，冷凍食品應(yīng)保持原冷凍狀態(tài)理化檢驗后的樣品應(yīng)保留一個月,以備需要時復(fù)檢微生物檢驗的樣品,一般樣品,發(fā)出報告后3天才能處理樣品;進口食品的陽性樣品,需保存3個月,方能處理。陰性樣品可及時處理。61五、樣品的保存樣品抽取后，應(yīng)保持樣品原有狀態(tài)，避免水分的揮發(fā)第二節(jié)樣品的預(yù)處理

一、預(yù)處理目的測定前排除干擾組分對樣品進行濃縮62第二節(jié)樣品的預(yù)處理一、預(yù)處理目的9二、預(yù)處理原則消除干擾因素完整保留被測組分使被測組分濃縮63二、預(yù)處理原則10三、預(yù)處理的步驟提取凈化濃縮衍生完整保留被測組分消除干擾因素使被測組分濃縮64三、預(yù)處理的步驟提取凈化濃縮衍生完整四、預(yù)處理的方法溶劑提取法色層分離法化學分離法濃縮法65四、預(yù)處理的方法溶劑提取法色層分離法化學分離法濃縮法12提取浸提

針對固體樣品使待測組分轉(zhuǎn)移到提取液中萃取

針對液體樣品利用某組分在互不相溶的溶劑中分配系數(shù)不同從一種溶劑轉(zhuǎn)移到另一溶劑，從而達到使待測組分與雜質(zhì)分離的目的。可以看出，提取的關(guān)鍵是選擇合適的溶劑。66提取浸提13提取溶劑的選擇原則：

對被測物有最大溶解度，對雜質(zhì)有最小溶解度。原理：

相似相溶。綜合考慮待測物、樣品原溶液和提取劑的極性。實驗室常用溶劑極性強弱：正己烷（石油醚）、苯、三氯甲烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、丙酮、乙腈、乙醇、甲醇、水混合溶劑也常被使用。67提取溶劑的選擇原則：實驗室常用溶劑極性強弱：正己烷（石油醚）提取方法與儀器裝置方法1搗碎和勻漿法適用于含水量較大的樣品組織搗碎機或勻漿機少量多次方法2振蕩法適用于粉狀樣品振蕩器方法3超聲波法使用超聲波儀效率較高的提取方法68提取方法與儀器裝置方法1搗碎和勻漿法15方法4索氏提取法適用于耐熱脂溶性成分的提取使用低沸點溶劑可完全提取方法5超臨界流體萃?。⊿FE）適合于高沸點或熱敏性成分的提取二氧化碳是首選的超臨界萃取劑69方法4索氏提取法167017凈化去除雜質(zhì)的過程稱為凈化。凈化的方法如下：萃取法：適合于液體樣品，少量多次。化學法：通過使雜質(zhì)或待測物發(fā)生化學反應(yīng)而改變其溶解性，與原體系分離?；腔?、皂化法層析法：強凈化方法71凈化去除雜質(zhì)的過程稱為凈化。18濃縮

樣品在經(jīng)過提取、凈化等步驟之后，體積變大，待測物濃度降低，不利于檢測。所以濃縮的目的就是要減小樣品體積，提高待測物濃度。72濃縮19濃縮的方法常壓濃縮適于非揮發(fā)性組分，溶劑沸點低。73濃縮的方法常壓濃縮適于非揮發(fā)性組分，溶劑沸點低。20減壓濃縮是溶劑瓶內(nèi)壓力變小，減低溶劑沸點。適于熱不穩(wěn)定或易揮發(fā)組分而溶劑沸點高的體系。74減壓濃縮是溶劑瓶內(nèi)壓力變小，減低溶劑沸點。適于熱不氮氣吹干適用于不耐氧化組分冷凍干燥冷凍的同時減壓抽真空使溶劑升華。適于有生物活性的樣品。75氮氣吹干適用于不耐氧化組分22衍生衍生：通過化學反應(yīng)將樣品中難于分析檢測的目標化合物定量的轉(zhuǎn)化為另一易于檢測的化合物，通過測量后者對化合物進行定性定量分析。76衍生衍生：通過化學反應(yīng)將樣品中難于分析檢測的目標化合物定量的五、無機成分分析的樣品前處理分析樣品中無機成分的目的通常有兩個：一是營養(yǎng)評價，二是衛(wèi)生檢驗。在樣品前處理時，通常需要作兩方面的工作：一方面是除去大量有機物，可用灰化、消化的方法，另一方面是除去對分析有干擾的其它無機元素。可用螯合萃取、分離等方法。77五、無機成分分析的樣品前處理分析樣品中無機成分的目的通常有兩對無機成分分析的樣品前處理及分析通常接以下步驟進行：1．采樣、均化、縮分。2．灰化，除去大量有機物，然后將元素直接溶于鹽酸或其它溶劑，制成試樣溶液。3．用溶劑萃取、掩蔽、沉淀等方法排除其它離子的干擾。4．選用合適的測定方法，如原子吸收光譜法、原子熒光光譜法、原子發(fā)射光譜法、分光光度法、極譜法等進行測定。78對無機成分分析的樣品前處理及分析通常接以下步驟進行：25（一）干法灰化（灼燒法）1.原理：將一定量的樣品置于坩蝸中加熱，使其中的有機物干燥、炭化、分解、氧化，再置高溫電爐中(一般為500一550℃)灼燒灰化，直至殘灰為白色或淺灰色為止，所得的殘渣即為無機成分，可供測定用。2.應(yīng)用范圍：除汞外大多數(shù)金屬元素和部分非金屬元素的測定。79（一）干法灰化（灼燒法）1.原理：263.優(yōu)點①基本不加或加入很少的試劑，故空白值低。②因灰分體積小，因而可處理較多的樣品，可富集被測組分。③有機物分解徹底，操作簡單。803.優(yōu)點274.缺點①所需時間長。②因溫度高易造成易揮發(fā)元素的損失。③坩堝對被測組分有吸留作用，使測定結(jié)果和回收率降低。814.缺點285.灰化操作注意事項：（1）灰化前樣品應(yīng)進行預(yù)炭化。（2）樣品炭化、加硝酸溶解殘渣等操作應(yīng)在通風櫥內(nèi)進行。（3）高溫爐內(nèi)各區(qū)的溫度有較大的差別，（4）應(yīng)根據(jù)待測組分的性質(zhì)，采用適宜的灰化溫度。825.灰化操作注意事項：29（5）采用瓷坩堝灰化時，不宜使用新的，以免新瓷坩堝吸附金屬元素，造成實驗誤差。（6）如樣品較難灰化，可將坩堝取出，冷卻后，加入少量硝酸或水濕潤殘渣，加熱處理，干燥后再移入高溫爐內(nèi)灰化。（7）濕潤或溶解殘渣時，需待坩堝冷卻至室溫方可進行，不能將溶劑直接滴加在殘渣上。83（5）采用瓷坩堝灰化時，不宜使用新的，以免新瓷坩堝吸附金屬元（8）從高溫爐中取出坩堝時，避免高溫灼傷。（9）坩堝從爐內(nèi)取出前，先放置于爐口冷卻，并在耐火板上冷卻至室溫。切忌直接置于木制臺面、有機合成臺面上以免燙壞臺面，也不宜直接置于導(dǎo)熱系數(shù)較高的臺面上，以免陡然遇冷引起坩堝破裂。84（8）從高溫爐中取出坩堝時，避免高溫灼傷。316.提高回收率的措施適宜的灰化溫度、采用石英坩堝、加標回收試驗。加入助灰化劑，防止被測組分的揮發(fā)損失和坩堝吸留。例加氯化鎂或硝酸鎂可使磷元素、硫元素轉(zhuǎn)變?yōu)榱姿徭V或硫酸鎂，防止它們損失。為了彌補干法灰化的缺點，防止易揮發(fā)成分的損失，發(fā)展了低溫氧等離子體氧化法、氧瓶法、氧燒瓶法等方法。儀器價格較高，不易普及。856.提高回收率的措施32（二）濕法消化法1.原理：樣品中加入強氧化劑，并加熱消煮，使樣品中的有機物質(zhì)完全分解、氧化，呈氣態(tài)逸出，待測組分轉(zhuǎn)化為無機物狀態(tài)（離子態(tài)）存在于消化液中。2.常用的強氧化劑有濃硝酸、濃硫酸、高氯酸、高錳酸鉀、過氧化氫等。86（二）濕法消化法1.原理：樣品中加入強氧化劑，并加熱消煮，使3.優(yōu)點：有機物分解速度快、處理時間短、方法得當時，元素無損失、……

4.缺點：產(chǎn)生有害氣體；需隨時照管（初期易產(chǎn)生大量泡沫外溢）；試劑用量較大，空白值偏高、……873.優(yōu)點：有機物分解速度快、處理時間短、方法得當時，元素無損5.按采用的氧化劑分，濕法消化方法有以下幾種：1.硝酸消化法2．硝酸一硫酸消化法3.硝酸—高氯酸消化法4．硝酸、高氯酸和硫酸消化法5．硝酸、硫酸一過氧化氫消化法6．硫酸一高錳酸鉀的消化法885.按采用的氧化劑分，濕法消化方法有以下幾種：35按消化措施分：1.敞口消化法2.回流消化法3.密封罐消化法4.微波消解法89按消化措施分：365.消化操作注意事項：（1）加入硝酸、硫酸后，應(yīng)小火緩緩加熱，待反應(yīng)平穩(wěn)后方可大火加熱，以免泡沫外溢，造成試樣損失。（2）及時沿瓶壁補加硝酸。避免炭化現(xiàn)象出現(xiàn)。如發(fā)生了炭化現(xiàn)象，必須立即添加發(fā)煙硝酸。（3）補加硝酸等消化液時，最好將消化瓶從電爐上取下，待冷卻后再補加。905.消化操作注意事項：37（4）如消化中采用硫酸（比色分析時），應(yīng)加水脫殘存硝酸，以免生成的亞硝酰硫酸能破壞有機顯色劑，對測定產(chǎn)生嚴重的干擾。（5）如消化中采用高氯酸，應(yīng)先用濃硝酸分解有機物，然后加入高氯酸。消化過程中應(yīng)有足夠的硝酸存在，因此應(yīng)不斷補充硝酸，并且應(yīng)在常溫下才能將高氯酸加入樣品中，高氯酸的用量需嚴格控制，一般在5mL以下。91（4）如消化中采用硫酸（比色分析時），應(yīng)加水脫干法灰化：用馬福爐高溫灼燒將有機物破壞特點：徹底破壞有機物，操作簡便，但用時較長，且對揮發(fā)物質(zhì)損失較大。濕法消化：利用硫酸、硝酸、過氯酸、高錳酸鉀等強氧化劑使有機物分解逸出，無機物以離子形態(tài)保留在溶液中。特點：分解速度快，溫度低，減少金屬揮發(fā)損失；但產(chǎn)生大量有害氣體。92干法灰化：用馬福爐高溫灼燒將有機物破壞39微波消解法微波消解通常是指利用微波加熱封閉容器中的消解液（各種酸、部分堿液以及鹽類）和試樣，從而在高溫增壓條件下使各種樣品快速溶解的濕法消化。密閉容器反應(yīng)和微波加熱這兩個特點，決定了其完全、快速、低空白的優(yōu)點，但不可避免地帶來了高壓、消化樣品量小的不足。93微波消解法40