氣相色譜的保留值法定性

氣相色譜的保留值法定性及歸一化法定量預(yù)備知識(shí)色譜法:

利用混合物中不同組分有著不同的物理性質(zhì)，如吸附，溶解，親和，阻滯等作用不同，實(shí)現(xiàn)混合物分離及分析。?原理：

混合物進(jìn)入流動(dòng)相及固定相兩相共存的系統(tǒng)內(nèi)，由于不同組分分子固有的特性不同，他們隨流動(dòng)相移動(dòng)時(shí)，在兩相間有不同的分配。各組分在固定向中移動(dòng)一定距離的時(shí)間是它定性分析的標(biāo)志。實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖炀氄莆崭鶕?jù)保留值，用已知物對(duì)照定性的分析方法。熟悉用歸一化法定量測(cè)定混合物各組分的含量。熟悉色譜儀器操作，掌握用微量注射器進(jìn)樣的技術(shù)。色譜分類按流動(dòng)相的狀態(tài)：

氣相色譜（GC）:以氣體為流動(dòng)相;

液相色譜（LC）:以液體為流動(dòng)相.按樣品組分在兩相間的分離機(jī)理分：

吸附色譜法、分配色譜法、離子交換色譜法、凝膠色譜法及超臨界色譜法。按固定相的形式分：柱色譜法、紙色譜法、薄層色譜法。氣液色譜法氣液色譜法實(shí)驗(yàn)的色譜柱是裝填固體吸附劑的填充柱。填充柱的固定相通常由一種惰性多孔固體（擔(dān)體）及在表面上涂漬一層很薄的高沸點(diǎn)有機(jī)物（稱為固定液）液膜構(gòu)成。固定液選擇固定液選擇按“相似相溶”的原則：分離非極性物質(zhì)時(shí)選用非極性固定液，沸點(diǎn)低的先出峰，沸點(diǎn)高的后出峰；分離極性物質(zhì)時(shí)應(yīng)選用極性固定液，極性小的先出峰，極性大的后出峰；分離非極性和極性組分混合物時(shí)，一般選極性固定液，非極性組分先流出色譜柱；能形成氫鍵的試樣選用氫鍵型固定液，不易形成氫鍵的組分先出峰。本實(shí)驗(yàn)選用的是鄰苯二甲酸二壬脂極性固定液。氣相色譜儀的構(gòu)成氣相色譜儀組成：氣源系統(tǒng)：氣體鋼瓶、凈化裝置、壓力和流量調(diào)解指示裝置

分離系統(tǒng)：進(jìn)樣器、汽化室、色譜柱等

檢測(cè)系統(tǒng)：一個(gè)或多個(gè)檢測(cè)器。氫焰離子化檢測(cè)器（flame

ionizationdetector,FID）、熱導(dǎo)池、電子捕獲、光離子化、火焰光度、熱離子化。我們用的是FID檢測(cè)器。

輔助系統(tǒng)：溫度控制指示系統(tǒng)、數(shù)據(jù)記錄及處理系統(tǒng)、餾分收集系統(tǒng)等色譜流程載氣色譜峰檢測(cè)器檢測(cè)器是測(cè)量和指示色譜分離時(shí)載氣中的組成其濃度變化的裝置。它以不同的方式把這種變化轉(zhuǎn)變?yōu)橐子跍y(cè)量及記錄的電信號(hào)。用于氣相色譜的檢測(cè)器,總的說來分為微分型和體積型。微分型又分為濃度型和質(zhì)量型。濃度型檢測(cè)器時(shí)測(cè)量流過檢測(cè)器中組分濃度的瞬間變化，最常用的是熱導(dǎo)池檢測(cè)器、電子捕獲檢測(cè)器。檢測(cè)器輸出的信號(hào)強(qiáng)度與被測(cè)組分在載氣中的濃度成正比，而峰面積與載氣的流速成反比。因此使用時(shí)應(yīng)十分注意保持載氣流速的穩(wěn)定。質(zhì)量型檢測(cè)器測(cè)量單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器的組分質(zhì)量變化。最常用的氫焰離子化檢測(cè)器、火焰光度檢測(cè)器等屬于此類型。質(zhì)量型檢測(cè)器的信號(hào)強(qiáng)度與單位時(shí)間進(jìn)入檢測(cè)器的組分質(zhì)量成正比，與組分在載氣中的濃度無關(guān)，因而峰面積不受載氣流速的影響。氫焰檢測(cè)器氫焰離子化檢測(cè)器簡(jiǎn)稱氫焰檢測(cè)器。它以氫氣與空氣的混合物燃燒火焰為能源，將進(jìn)入檢測(cè)器的有機(jī)物離子化，生成許多離子對(duì)，帶電離子被安裝在檢測(cè)器上的電極吸引產(chǎn)生微弱的電流，經(jīng)放大被記錄儀記錄。氫焰檢測(cè)器對(duì)含碳有機(jī)物有很高的檢測(cè)靈敏度（可達(dá)10－12g/s）。它響應(yīng)速度快、線性范圍寬、穩(wěn)定時(shí)間短、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、而且很少受操作條件的影響，因而應(yīng)用十分廣泛。但它對(duì)不含碳物質(zhì)無響應(yīng)，屬選擇性專用檢測(cè)器，而且檢測(cè)組分在火焰中離解，是破壞性的。CH+O(+X)→CHO(X)++e-氫焰離子檢測(cè)器的靈敏度還受到燃燒氣、助燃?xì)饧拜d氣三種氣體的比例的影響，不同的載氣對(duì)靈敏度的影響并不相同，但以N2作載氣比以H2、Ar、Ne作載氣的靈敏度略高。載氣、燃燒氣及助燃?xì)饬?xí)慣上的比例約為N2：H2：Air(空氣)＝1：1：10。氫焰檢測(cè)器對(duì)永久性氣體無響應(yīng)，對(duì)CO2、CO、H2O、H2S、CS2、CCl4、HCl、HCN、NH3等響應(yīng)很小。靈敏度比熱導(dǎo)池高2－4個(gè)數(shù)量級(jí)，其線性范圍高約107。氫焰檢測(cè)器特點(diǎn)定性分析色譜條件一定時(shí)（固定相和操作條件等），物質(zhì)具有各自確定的保留值，可據(jù)此和標(biāo)準(zhǔn)品相比較進(jìn)行能夠進(jìn)行成分分離的混合物的定性分析。對(duì)于完全未知的化合物不能簡(jiǎn)單只以保留時(shí)間進(jìn)行定性分析，因?yàn)?，不同的物質(zhì)可能會(huì)有相近的保留時(shí)間，此時(shí)，應(yīng)結(jié)合其他方法進(jìn)行定性分析。定量分析定量分析基礎(chǔ)：分離組分的質(zhì)量（mi）或濃度（ci）與檢測(cè)器的響應(yīng)信號(hào)（色譜峰面積或峰高）成正比：

mi=fi

Ai

或mi=fi

hiAi，hi為該組分的色譜峰面積及峰高；fi為定量校正因子，代表單位峰面積表示的質(zhì)量，因?yàn)樯V儀的檢測(cè)器對(duì)相同質(zhì)量的不同物質(zhì)即使在相同條件下也有不同的靈敏度，因而不能直接用色譜峰面積表示個(gè)組分的百分含量。但是如果以定量校正因子來校正峰面積就能使它真實(shí)反映試樣各組分的含量。定量分析方法：歸一化法、標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法。本實(shí)驗(yàn)用歸一化法，這種方法只適用于試樣中全部組分都能出峰的情況各組分的量分別為m1,m2,mimn

則其中i組分的百分含量為：

Ci=mi/m×100％=mi/（m1+m2＋＋mi＋＋mn）×100％＝fiAi/（f1A1

＋f2A2

＋……＋fiAi

＋…＋fnAn）×100％當(dāng)以峰高定量時(shí)，式中的A可以h代替成為峰高歸一化計(jì)算式。若試樣中各組分為同系物則它們的校正因子f很相近，可以簡(jiǎn)化為

Ci=Ai/（Ai

＋Ai

＋……＋Ai＋…＋An）×100％實(shí)驗(yàn)步驟開氮?dú)馐箟毫︼@示0.3KP打開電源空氣壓縮機(jī)電源3.

打開主機(jī)電源4.

主機(jī)面板操作：文件→1→輸入→起始

準(zhǔn)備燈亮→打開氫氣→按下空氣壓縮機(jī)綠燈（開機(jī)）→1分鐘后點(diǎn)火（B路）→氫火焰燃燒后→進(jìn)樣與啟動(dòng)同時(shí)進(jìn)行。注意事項(xiàng)1.如果沒有點(diǎn)燃，把氫氣的量增大些，點(diǎn)燃后可適當(dāng)減小，實(shí)驗(yàn)中時(shí)刻觀察其流量變化2.如果峰向左移，就改變極性3.小心進(jìn)樣，保護(hù)針頭，避免堵塞，進(jìn)樣和拔針均動(dòng)作迅速4.愛惜儀器：注射器、磁子等5.有水或者N2,O2等難離解物質(zhì)需要用熱導(dǎo)池檢測(cè)器時(shí)，1代表氫焰，4代表熱導(dǎo)。6.量程：1010代表0，109

－1，108

－2，107

－3，從0到3，數(shù)字越大，靈敏度越低，峰越低。如果峰很小可以提高靈敏度，減小數(shù)字，或者可以按衰減鍵，減小數(shù)字。7.如果色譜圖下面數(shù)據(jù)不完全，應(yīng)該重新編寫ID表：ID→3→置入→

1→下標(biāo)鍵→

A→置入→第一個(gè)峰高值→

5→0→置入→

1→置入→下標(biāo)→

B→置入→第二個(gè)峰高值→