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年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試理科綜合能力測試(全國卷Ⅱ)可能用到的相對原子質(zhì)量:H1C12N14O16Mg24S32Fe56Cu64單項選擇題:7.北宋沈括《夢溪筆談》中記載:“信州鉛山有苦泉,流以為澗。挹其水熬之則成膽礬,烹膽礬則成銅。熬膽礬鐵釜,久之亦化為銅”。下列有關(guān)敘述錯誤的是()A.膽礬的化學(xué)式為CuSO4B.膽礬可作為濕法冶銅的原料C.“熬之則成膽礬”是濃縮結(jié)晶過程D.“熬膽礬鐵釜,久之亦化為銅”是發(fā)生了置換反應(yīng)8.某白色固體混合物由NaCl、KCl、MgSO4、CaCO3中的兩種組成,進行如下實驗:①混合物溶于水,得到澄清透明溶液;②做焰色反應(yīng),通過鈷玻璃可觀察到紫色;③向溶液中加堿,產(chǎn)生白色沉淀。根據(jù)實驗現(xiàn)象可判斷其組成為()A.KCl、NaCl B.KCl、MgSO4C.KCl、CaCO3 D.MgSO4、NaCl9.二氧化碳的過量排放可對海洋生物的生存環(huán)境造成很大影響,其原理如下圖所示。下列敘述錯誤的是()A.海水酸化能引起HCO3?濃度增大、B.海水酸化能促進CaCO3的溶解,導(dǎo)致珊瑚礁減少C.CO2能引起海水酸化,其原理為HCO3?H++D.使用太陽能、氫能等新能源可改善珊瑚的生存環(huán)境10.吡啶()是類似于苯的芳香化合物,2-乙烯基吡啶(VPy)是合成治療矽肺病藥物的原料,可由如下路線合成。下列敘述正確的是()A.MPy只有兩種芳香同分異構(gòu)體B.EPy中所有原子共平面C.VPy是乙烯的同系物D.反應(yīng)②的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)11.據(jù)文獻報道:Fe(CO)5催化某反應(yīng)的一種反應(yīng)機理如下圖所示。下列敘述錯誤的是()A.OH-參與了該催化循環(huán)B.該反應(yīng)可產(chǎn)生清潔燃料H2C.該反應(yīng)可消耗溫室氣體CO2D.該催化循環(huán)中Fe的成鍵數(shù)目發(fā)生變化12.電致變色器件可智能調(diào)控太陽光透過率,從而實現(xiàn)節(jié)能。下圖是某電致變色器件的示意圖。當通電時,Ag+注入到無色WO3薄膜中,生成AgxWO3,器件呈現(xiàn)藍色,對于該變化過程,下列敘述錯誤的是()A.Ag為陽極B.Ag+由銀電極向變色層遷移C.W元素的化合價升高D.總反應(yīng)為:WO3+xAg=AgxWO313.一種由短周期主族元素組成的化合物(如圖所示),具有良好的儲氫性能,其中元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大、且總和為24。下列有關(guān)敘述錯誤的是()A.該化合物中,W、X、Y之間均為共價鍵B.Z的單質(zhì)既能與水反應(yīng),也可與甲醇反應(yīng)C.Y的最高化合價氧化物的水化物為強酸D.X的氟化物XF3中原子均為8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)三、非選擇題:第26~28題為必考題,每個試題考生都必須作答。第35~36題為選考題,考生根據(jù)要求作答。(一)必考題:26.(14分)化學(xué)工業(yè)為疫情防控提供了強有力的物質(zhì)支撐。氯的許多化合物既是重要化工原料,又是高效、廣譜的滅菌消毒劑?;卮鹣铝袉栴}:(1)氯氣是制備系列含氯化合物的主要原料,可采用如圖(a)所示的裝置來制取。裝置中的離子膜只允許______離子通過,氯氣的逸出口是________(填標號)。(2)次氯酸為一元弱酸,具有漂白和殺菌作用,其電離平衡體系中各成分的組成分數(shù)δ[δ(X)=cXcHClO+cCl(3)Cl2O為淡棕黃色氣體,是次氯酸的酸酐,可由新制的HgO和Cl2反應(yīng)來制備,該反應(yīng)為歧化反應(yīng)(氧化劑和還原劑為同一種物質(zhì)的反應(yīng))。上述制備Cl2O的化學(xué)方程式為__________________________________________________________________________________________。(4)ClO2常溫下為黃色氣體,易溶于水,其水溶液是一種廣譜殺菌劑。一種有效成分為NaClO2、NaHSO4、NaHCO3的“二氧化氯泡騰片”,能快速溶于水,溢出大量氣泡,得到ClO2溶液。上述過程中,生成ClO2的反應(yīng)屬于歧化反應(yīng),每生成1molClO2消耗NaClO2的量為________mol;產(chǎn)生“氣泡”的化學(xué)方程式為_______________________________________。(5)“84消毒液”的有效成分為NaClO,不可與酸性清潔劑混用的原因是______________(用離子方程式表示)。工業(yè)上是將氯氣通入到30%的NaOH溶液中來制備NaClO溶液,若NaClO溶液中NaOH的質(zhì)量分數(shù)為1%,則生產(chǎn)1000kg該溶液需消耗氯氣的質(zhì)量為________kg(保留整數(shù))。27.(15分)苯甲酸可用作食品防腐劑。實驗室可通過甲苯氧化制苯甲酸,其反應(yīng)原理簡示如下:+KMnO4→+MnO2+HCl→+KCl名稱相對分子質(zhì)量熔點/℃沸點/℃密度/(g·mL-1)溶解性甲苯92-95110.60.867不溶于水,易溶于乙醇苯甲酸122122.4(100℃左右開始升華)248—微溶于冷水,易溶于乙醇、熱水實驗步驟:(1)在裝有溫度計、冷凝管和攪拌器的三頸燒瓶中加入1.5mL甲苯、100mL水和4.8g(約0.03mol)高錳酸鉀,慢慢開啟攪拌器,并加熱回流至回流液不再出現(xiàn)油珠。(2)停止加熱,繼續(xù)攪拌,冷卻片刻后,從冷凝管上口慢慢加入適量飽和亞硫酸氫鈉溶液,并將反應(yīng)混合物趁熱過濾,用少量熱水洗滌濾渣。合并濾液和洗滌液,于冰水浴中冷卻,然后用濃鹽酸酸化至苯甲酸析出完全。將析出的苯甲酸過濾,用少量冷水洗滌,放在沸水浴上干燥。稱量,粗產(chǎn)品為1.0g。溶液,用0.01000mol·L-1的KOH標準溶液滴定,三次滴定平均消耗21.50mL的KOH標準溶液?;卮鹣铝袉栴}:(1)根據(jù)上述實驗藥品的用量,三頸燒瓶的最適宜規(guī)格為________(填標號)。A.100mL B.250mLC.500mL D.1000mL(2)在反應(yīng)裝置中應(yīng)選用________冷凝管(填“直形”或“球形”),當回流液不再出現(xiàn)油珠即可判斷反應(yīng)已完成,其判斷理由是_________________________________________________。(3)加入適量飽和亞硫酸氫鈉溶液的目的是________________________;該步驟亦可用草酸在酸性條件下處理,請用反應(yīng)的離子方程式表達其原理_________________________________。(4)“用少量熱水洗滌濾渣”一步中濾渣的主要成分是_______________________________。(5)干燥苯甲酸晶體時,若溫度過高,可能出現(xiàn)的結(jié)果是________________________________。(6)本實驗制備的苯甲酸的純度為________;據(jù)此估算本實驗中苯甲酸的產(chǎn)率最接近于________(填標號)。A.70% B.60%C.50% D.40%(7)若要得到純度更高的苯甲酸,可通過在水中________的方法提純。28.(14分)天然氣的主要成分為CH4,一般還含有C2H6等烴類,是重要的燃料和化工原料。(1)乙烷在一定條件可發(fā)生如下反應(yīng):C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)ΔH1,相關(guān)物質(zhì)的燃燒熱數(shù)據(jù)如下表所示:物質(zhì)C2H6(g)C2H4(g)H2(g)燃燒熱ΔH/(kJ·mol-1)-1560-1411-286①ΔH1=________kJ·mol-1。②提高該反應(yīng)平衡轉(zhuǎn)化率的方法有________________、________________。③容器中通入等物質(zhì)的量的乙烷和氫氣,在等壓下(p)發(fā)生上述反應(yīng),乙烷的平衡轉(zhuǎn)化率為α。反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=________(用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。(2)高溫下,甲烷生成乙烷的反應(yīng)如下:2CH4高溫C2H6+H2。反應(yīng)在初期階段的速率方程為:r=k×cCH4,其中①設(shè)反應(yīng)開始時的反應(yīng)速率為r1,甲烷的轉(zhuǎn)化率為α時的反應(yīng)速率為r2,則r2=________r1。②對于處于初期階段的該反應(yīng),下列說法正確的是________。A.增加甲烷濃度,r增大B.增加H2濃度,r增大C.乙烷的生成速率逐漸增大D.降低反應(yīng)溫度,k減小(3)CH4和CO2都是比較穩(wěn)定的分子,科學(xué)家利用電化學(xué)裝置實現(xiàn)兩種分子的耦合轉(zhuǎn)化,其原理如下圖所示:①陰極上的反應(yīng)式為____________________________________________________________。②若生成的乙烯和乙烷的體積比為2∶1,則消耗的CH4和CO2體積比為________。(二)選考題:請考生從2道化學(xué)題中任選一題作答。如果多做,則每科按所做的第一題計分。35.[化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](15分)鈣鈦礦(CaTiO3)型化合物是一類可用于生產(chǎn)太陽能電池、傳感器、固體電阻器等的功能材料,回答下列問題:(1)基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為_____________________________________________。(2)Ti的四鹵化物熔點如下表所示,TiF4熔點高于其他三種鹵化物,自TiCl4至TiI4熔點依次升高,原因是___________________________________________________________________?;衔颰iF4TiCl4TiBr4TiI4熔點/℃377-24.1238.3155(3)CaTiO3的晶胞如圖(a)所示,其組成元素的電負性大小順序是________________;金屬離子與氧離子間的作用力為________________,Ca2+的配位數(shù)是________。(4)一種立方鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的金屬鹵化物光電材料的組成為Pb2+、I-和有機堿離子CH3NH3+,其晶胞如圖(b)所示。其中Pb2+與圖(a)中________的空間位置相同,有機堿CH3(5)用上述金屬鹵化物光電材料制作的太陽能電池在使用過程中會產(chǎn)生單質(zhì)鉛和碘,降低了器件效率和使用壽命。我國科學(xué)家巧妙地在此材料中引入稀土銪(Eu)鹽,提升了太陽能電池的效率和使用壽命,其作用原理如圖(c)所示,用離子方程式表示該原理__________________、__________________。36.[化學(xué)——選修5:有機化學(xué)基礎(chǔ)](15分)維生素E是一種人體必需的脂溶性維生素,現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、營養(yǎng)品、化妝品等。天然的維生素E由多種生育酚組成,其中α-生育酚(化合物E)含量最高,生理活性也最高。下面是化合物E的一種合成路線,其中部分反應(yīng)略去。已知以下信息:回答下列問題:(1)A的化學(xué)名稱為________。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為________。(3)反應(yīng)物C含有三個甲基,其結(jié)構(gòu)簡式為________。(4)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型為________。(5)反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為_______________________________________________________。(6)化合物C的同分異構(gòu)體中能同時滿足以下三個條件的有________個(不考慮立體異構(gòu)體,填標號)。(ⅰ)含有兩個甲基;(ⅱ)含有酮羰基(但不含C=C=O);(ⅲ)不含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。(a)4(b)6(c)8(d)10其中,含有手性碳(注:連有四個不同的原子或基團的碳)的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為___________。
7.答案A解析膽礬是晶體,化學(xué)式為CuSO4·5H2O,A錯誤;濕法冶銅,即“膽銅法”,利用金屬的活動性強弱,鐵與硫酸銅溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為Fe+CuSO4=Cu+FeSO4,B正確;“熬之則成膽礬”就是加熱濃縮、溶質(zhì)結(jié)晶析出的過程,C正確;“熬膽礬鐵釡,久之亦化為銅”,即鐵置換出銅:Fe+CuSO4=Cu+FeSO4,反應(yīng)類型為置換反應(yīng),D正確。8.答案B解析由信息①得到澄清透明溶液,可排除碳酸鈣;由信息②焰色反應(yīng)透過鈷玻璃可觀察到紫色,說明含有鉀離子,可推測含有氯化鉀。由信息③向溶液中加入堿產(chǎn)生白色沉淀,可推測含有硫酸鎂,所以B正確。9.答案C解析二氧化碳能引起海水酸化,其原理為CO2+H2OH2CO3H++HCO3?,C錯誤。10.答案D解析MPy的芳香同分異構(gòu)體有、、,共3種,A錯誤;EPy中含有兩個“—CH2—”,均為飽和碳原子,所有原子不可能共平面,B錯誤;同系物是指結(jié)構(gòu)相似,在組成上相差一個或若干個“CH2”原子團的一系列有機物,VPy與乙烯結(jié)構(gòu)不同,兩者不互為同系物,C錯誤;由題圖中醇羥基轉(zhuǎn)化為碳碳雙鍵可知,發(fā)生了消去反應(yīng),D正確。11.答案C解析根據(jù)題圖中信息可知,OH-參與了該催化循環(huán)過程,A正確;由題圖中箭頭方向可知有H2生成,所以該反應(yīng)可以產(chǎn)生清潔燃料H2,B正確;由題圖中箭頭方向可知,在催化反應(yīng)過程中釋放出CO2,CO2是生成物,C錯誤;根據(jù)題圖中信息可知,轉(zhuǎn)化為和H2的過程中,鐵的成鍵數(shù)目發(fā)生了變化,D正確。12.答案C解析根據(jù)題給信息,通電時Ag+注入無色WO3薄膜中,生成AgxWO3,可得Ag為陽極,失去電子發(fā)生氧化反應(yīng),Ag-e-=Ag+,Ag+通過固體電解質(zhì)向變色層遷移,總反應(yīng)為WO3+xAg=AgxWO3,A、B、D正確;WO3得xe-生成WO313.答案D解析根據(jù)圖中信息可得,Z為Na,W為H,結(jié)合題給信息“W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大、且總和為24”可推知,X為B,Y為N。H、B、N三種非金屬元素之間形成的化學(xué)鍵均為共價鍵,A正確;Na既可以與水反應(yīng),也可以和甲醇反應(yīng),B正確;N的最高價氧化物對應(yīng)的水化物為硝酸,C正確;三氟化硼中硼原子最外層有3個電子,與氟原子之間形成3個共價鍵,即最外層共6個電子,不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),D錯誤。26.答案(1)Na+a(2)10-7.5(3)2Cl2+HgO=HgCl2+Cl2O(4)1.25NaHCO3+NaHSO4=CO2↑+Na2SO4+H2O(5)ClO-+Cl-+2H+=Cl2↑+H2O203解析(1)電解精制鹽水的電極反應(yīng)為陽極:2Cl--2e-=Cl2↑,陰極:2H2O+2e-=H2↑+2OH-,為了防止陰極產(chǎn)生的OH-與陽極產(chǎn)生的Cl2反應(yīng),中間的離子交換膜應(yīng)為陽離子交換膜,只允許Na+通過,Cl2在a口逸出。(2)由圖像知,當pH=7.5時,δ(ClO-)=cClO?cHClO+cClO?+H+,Ka=cH+?cClO?cHClO=10?7.5?cClO?cHClO=10-7.5。(3)由新制的HgO和Cl2反應(yīng)制備Cl2O,由于該反應(yīng)為歧化反應(yīng),所以只有氯元素的化合價發(fā)生變化,由0價變?yōu)椋?價和-1價,所以反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Cl2+HgO=HgCl2+Cl2O。(4)由題意知,在NaClO2生成ClO2的過程中,發(fā)生歧化反應(yīng),NaClO2既是氧化劑,又是還原劑,,每生成4molClO2,需消耗5molNaClO2,所以每生成1molClO2,需消耗54mol(即1.25mol)NaClO2。產(chǎn)生的氣泡的成分為CO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式為NaHCO3+NaHSO4=CO2↑+Na2SO4+H2O。(5)“84消毒液”遇到酸性清潔劑能發(fā)生氧化還原反應(yīng):ClO2NaOH+Cl2=NaCl+NaClO+H2O80718071xkgx需要NaOH溶液的質(zhì)量為(10kg+8071xkg)÷30%=103(10+8071x)kg。溶液的質(zhì)量=NaOH溶液的質(zhì)量+Cl2的質(zhì)量,1000kg=103(10+8071x)kg+27.答案(1)B(2)球形無油珠說明不溶于水的甲苯已經(jīng)被完全氧化(3)除去過量的高錳酸鉀,避免在用鹽酸酸化時,產(chǎn)生氯氣2MnO4?+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H(4)MnO2(5)苯甲酸升華而損失(6)86.0%C(7)重結(jié)晶解析(1)該反應(yīng)需要向三頸燒瓶中加入1.5mL甲苯、100mL水和4.8g高錳酸鉀,所以三頸燒瓶的最適宜規(guī)格為250mL。(2)反應(yīng)中應(yīng)選用球形冷凝管,球形冷凝管散熱面積大,冷凝效果好;回流液中不再出現(xiàn)油珠,說明不溶于水的甲苯(油狀液體)已經(jīng)被KMnO4完全氧化。(3)加入適量飽和亞硫酸氫鈉溶液的目的:NaHSO3與KMnO4(H+)發(fā)生氧化還原反應(yīng)除去過量的KMnO4(H+),防止用鹽酸酸化時,KMnO4把鹽酸中的Cl-氧化為Cl2;該過程也可用草酸在酸性條件下與KMnO4反應(yīng)除去KMnO4,反應(yīng)的離子方程式為2MnO4?+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O。(4)用少量熱水洗滌濾渣的目的是使生成的盡可能溶于水,故濾渣的主要成分是KMnO4在中性條件下的還原產(chǎn)物MnO2。(5)苯甲酸在100℃左右開始升華,干燥苯甲酸晶體時,若溫度過高,苯甲酸易升華而損失。(6)根據(jù)反應(yīng)+KOH→+H2O可知,n(KOH)=0.01000mol·L-1×21.50×10-3L×4,m()=0.01000mol·L-1×21.50×10-3L×4×122g·mol-1=0.10492g,制備的苯甲酸的純度為0.10492g0.122g×100%=86.0%。在理論上,1mol甲苯反應(yīng)后生成1mol苯甲酸,則:1.5mL×0.867g·mL-1m苯甲酸的理論產(chǎn)量m≈1.72g苯甲酸的產(chǎn)率為1.0g×86.0%(7)根據(jù)苯甲酸的水溶性可知,若要得到純度更高的苯甲酸,需要利用重結(jié)晶的方法進行提純。28.答案(1)①+137②升高溫度減小壓強(增大體積)③α1+α2+α(2)①1-α②AD(3)①CO2+2e-=CO+O2-②6∶5mol-1-(-1411kJ·mol-1)-(-286kJ·mol-1)=+137kJ·mol-1。②C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)ΔH1=+137kJ·mol-1是一個氣體分子數(shù)增大的吸熱反應(yīng),要提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率,可以采取升高溫度、減小壓強(增大體積)等措施。③設(shè)容器中通入的乙烷和氫氣均為1mol,則:C2H6(g)=C2H4(g)+H2(g)n(總)初始量/mol101轉(zhuǎn)化量/molααα平衡量/mol1-αα1+α2+αKp=α2+α×P×1+(2)①甲烷的轉(zhuǎn)化率為α時,cCH42=(1-α)cCH41,則r2r1=kcCH42kcCH41=1-α,即r2=(1-α)r1。②A對,由速率方程知,甲烷的濃度越大,反應(yīng)越快;B錯,H2的濃度大小不影響反應(yīng)速率;C錯,反應(yīng)過程中cCH4逐漸減小,故C2H6的生成速率逐漸減小;D對,降低反應(yīng)溫度,反應(yīng)速率減小,故k減小。(3)①由圖示可知,陰極上CO2→CO,且固體電解質(zhì)能傳導(dǎo)O2-,則陰極反應(yīng)式為CO2+2e-=CO+O2-。②假設(shè)生成的乙烯和乙烷的物質(zhì)的量分別為2mol和1mol,由4CH4→2C2H4+4H2、2CH4→C35.答案(1)1s22s22p63s23p63d24s2(2)TiF4為離子化合物,熔點高,其他三種均為共價化合物,隨相對分子質(zhì)量的增大分子間作用力增大,熔點逐漸升高(3)O>Ti>Ca離子鍵12(4)Ti4+sp3620a3×(5)2Eu3++Pb=2Eu2++Pb2+2Eu2++I2=2Eu3++2I-解析(1)Ti的原子序數(shù)為22,因此基態(tài)Ti原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d24s2。(2)TiF4的熔點明顯高于TiCl4,而TiCl4、TiBr4、TiI4的熔點依次升高,由此說明TiF4為離子
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