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PAGEPAGE26南宋龍泉青瓷的研究(上)國寶級南宋龍泉窯青釉荷葉形蓋大罐(現(xiàn)藏四川宋瓷博物館)龍泉青瓷在藝術(shù)和技術(shù)上的高度成就是我國勞動(dòng)人民近千年來經(jīng)驗(yàn)和智慧的結(jié)晶,尤其是“哥窯”“弟窯”產(chǎn)品的制瓷工藝,有許多寶貴的經(jīng)驗(yàn)值得我們研究和學(xué)習(xí),所以它一直是中外從事這方面研究工作的陶瓷科技工作者所極感興趣的問題。多年來,周仁、李國楨、張???、郭演儀、葉宏明和勞法盛工程師等,都共同對龍泉青瓷的工藝分別進(jìn)行研究。本文根據(jù)最近幾年來我們對龍泉青瓷和南宋官窯研究的實(shí)踐體會(huì),綜合“龍泉青瓷釉的研究”和“南宋官窯青瓷的研究”這二方面的研究數(shù)據(jù),著重對南宋龍泉青瓷的生產(chǎn)工藝進(jìn)行探討,試圖通過實(shí)驗(yàn)、調(diào)查和觀察,為進(jìn)一步提高現(xiàn)在青瓷質(zhì)量提供有用的資料。“官、哥、汝、定、鈞”是我國宋代五大名窯,而南宋官窯和龍泉哥窯、弟窯,都在浙江省內(nèi),尤其官窯與哥窯產(chǎn)品在外觀上相似頗多,為了闡明二者本質(zhì)上差別,故除對南宋龍泉青瓷工藝作重點(diǎn)探討外,也同時(shí)將南宋官窯和龍泉哥窯進(jìn)行比較試驗(yàn)。一、試驗(yàn)部份(一)樣品外觀鑒定1、龍泉青瓷殘片(1)S-001南宋菊花瓣碗殘片:釉呈粉青色,較厚,半光亮,釉內(nèi)含有極細(xì)氣泡,無紋片,釉色頗佳。胎骨堅(jiān)實(shí),斷面呈貝殼狀,淡青色,略有小氣孔,底足呈黃色。從器形和胎釉色澤推斷系弟窯產(chǎn)品,作者1959年在龍泉大窯古窯址采得。(2)S-002南宋龍泉青釉洗殘片:釉呈梅子青色,較厚,半光亮,釉色佳。釉內(nèi)含有極細(xì)氣泡,無紋片。胎骨堅(jiān)硬,斷面有小氣孔,底足呈朱砂色。作者1960年在龍泉大窯古窯址采得。(3)S-003南宋龍泉小碗殘片:釉呈淺梅子青(接近粉青),釉層較薄,半光亮,色澤佳,釉內(nèi)含有極細(xì)氣泡,無紋片。胎骨較粗,斷面有小氣孔,底足呈黃色。作者1960年在龍泉大窯古窯址采得。(4)S-004南宋菊花瓣碗殘片:釉呈淡粉青微帶藍(lán)色,較厚,半光亮,無紋片,釉內(nèi)含有極細(xì)氣泡。胎滑較粗,斷面不規(guī)則,底足呈黃色(略紅)。作者1959年在龍泉大窯古窯址采得。(5)SG-1、SG-2、SG-3龍泉哥窯殘片:釉色較官窯稍淺,呈半光亮,釉層較厚,釉面紋片較??;胎斷面呈淺灰色,底足呈褐黑色。系作者最近才收集到的標(biāo)本。(6)SG-4南宋龍泉黑胎青瓷碗殘器:制造規(guī)矩,釉呈灰青色,較厚,有大紋片,釉色晶潤。胎骨薄(僅為釉厚度一半)而堅(jiān)實(shí),質(zhì)頗輕,底足勻和圓凈,呈黑色。系哥窯產(chǎn)品。1959年由浙江省文物管理委員會(huì)提供。(7)G-21959年生產(chǎn)的的菊花瓣小碗、釉呈豆青,較薄,玻璃光澤,無紋片,釉內(nèi)氣泡較多且大。胎骨較細(xì)致,斷面不規(guī)則,底足呈朱砂色。2、南宋官窯殘片共選了三種:(1)粉青釉殘片,是南宋官窯中最佳的釉色,釉呈半光亮,并有冰裂紋,釉層約等于胎的厚度,胎斷而呈淺灰色,底足呈褐色,質(zhì)地堅(jiān)硬。(2)油灰釉殘片,釉呈灰青,半光亮,有大紋片,胎斷面為灰黑色。(3)月白釉殘片,釉呈半光亮,有細(xì)碎紋片,胎斷面較致密。以下是各窯的殘片形態(tài)(見圖1)(二)胎、釉的化學(xué)成分胎、釉的化學(xué)成份,如表1和表2所示。為了便于與南宋官窯比較和討論,也將南宋官窯的分析數(shù)據(jù)列于表2.(三)胎、釉的X射線分析對南宋官窯、哥窯和弟窯幾種樣品,采用日本理學(xué)D-9CX-射線衍射儀,進(jìn)行了胎和釉分析。結(jié)果表明,南宋官窯和龍泉哥窯、弟窯釉內(nèi)部含有殘余的石英晶體,其含量次序是:哥窯>官窯>弟窯,未發(fā)現(xiàn)莫來石晶體。胎、釉的X-射線分析結(jié)果示于表1中,其衍射圖譜見圖2和圖3。表1X-射線分析結(jié)果表產(chǎn)品名稱胎的特點(diǎn)釉的特點(diǎn)南宋官窯石英多、莫來石少有少許石英晶體但比弟窯稍多龍泉哥窯石英稍多于莫來石有石英晶體龍泉弟窯石英多、莫來石少有少許石英晶體(四)釉的光譜分析在青瓷生產(chǎn)實(shí)踐中已經(jīng)證實(shí),釉內(nèi)存有微量著色元素時(shí),對釉的呈色會(huì)發(fā)生影響。為了檢定釉內(nèi)是否含有鐵以外的微量的著色無素,我們對S-001、S-002、SG-4和G-2四個(gè)標(biāo)本進(jìn)行了光譜分析,釉的取樣是用鉆石刀從標(biāo)本上細(xì)心地刮下來的。這四個(gè)標(biāo)本的釉色有弟窯粉青、梅子青、豆青和哥窯灰青等色。粉青和梅子青是弟窯的代表性的最好釉色,灰青色是哥窯作品,豆青的標(biāo)本是龍泉瓷廠1959年恢復(fù)生產(chǎn)的釉色之一。選擇這四個(gè)標(biāo)本的目的是希望能具有較廣泛的代表性。光譜分析是用蘇聯(lián)KCA-1大型攝譜儀,所得分析數(shù)據(jù)如表2所示:表2南宋龍泉青瓷釉及1959年生產(chǎn)的青釉光譜分析表編號化學(xué)組成名稱硅Si鋁Al鈣Ca鐵Fe鎂Mg鉀K鈉Na鈦Ti鋇Ba鍶SrS-001粉青釉>10>10>51-3>1>1>S-002梅子青釉>10>10>51-3>1>1>G-2豆青釉>10>10>53>1>1>1>10.50.3SG-4灰青釉>10>10>61-3>1>1>1>10.30.3(五)胎、釉的偏光顯微鏡觀察為了觀察胎、釉的物相組成和顯微結(jié)構(gòu),我們選取了幾個(gè)標(biāo)本,制成薄片,在法國“NACHEF”型偏光顯微鏡行鑒定。現(xiàn)將觀察結(jié)果簡述于下:1、胎的顯微結(jié)構(gòu)與物相組成:S-001(粉青):玻晶混雜結(jié)構(gòu),致密塊狀構(gòu)造。晶相主要為石英,其次為莫來石。石英呈不規(guī)則棱角狀顆粒,分布均勻,含量約占20%顆粒大小在0.01~0.08mm之間,其中以0.03mm左右者居多,莫來石呈針狀晶體,分布在玻璃質(zhì)中呈交錯(cuò)網(wǎng)狀,系由玻璃質(zhì)中結(jié)晶析出。由于初期轉(zhuǎn)化,偏光性不明顯,大小在0.015mm左右,只有在高倍鏡和照明很好的條件下才能清楚地看到,唯其量多少難以估計(jì),和玻璃質(zhì)一起,約占瓷胎的80%。在玻璃質(zhì)中尚分布呈不規(guī)則狀的氣孔,含量小于1%。S-002(梅子青):玻晶混雜結(jié)構(gòu),致密塊狀構(gòu)造,晶相主要也為石英和莫來石,其中石英較之S-0.01含量稍多,約占20~25%,而且粗粒石英有所增加,顆粒大小在0.015-0.1mm之間,其中仍以中等顆粒為主。莫來石也呈針狀晶體,在玻璃質(zhì)中呈交錯(cuò)網(wǎng)狀分布,大小約為0.015mm左右,其含量之多少難以估計(jì),與玻璃質(zhì)一起約占75-80%。氣孔分布均勻,呈不規(guī)則狀,含量小于1%,多為閉形氣孔。根據(jù)S-001和S-002瓷胎物相組成與顯微結(jié)構(gòu)的觀察,這兩種制品基本上無大差別,具有下列共同點(diǎn):①微粒的粒狀石英和針狀莫來石與玻璃質(zhì)組成玻晶混雜結(jié)構(gòu),其中莫來石在玻璃質(zhì)中呈交錯(cuò)網(wǎng)狀分布。②制品中礦物組成與顯微結(jié)構(gòu)均勻一致,沒有發(fā)現(xiàn)局部粗粒集晶現(xiàn)象。③石英含量都在20%左右,并且均勻分布,大小不太懸殊。④氣孔含量約為1%,同時(shí)沒有分枝狀和鏈狀氣孔存在。根據(jù)以上這些特點(diǎn),可以說明南宋龍泉青瓷在機(jī)械強(qiáng)度方面具有較好的性質(zhì),已達(dá)到瓷器的要求。為了便于與現(xiàn)代產(chǎn)品進(jìn)行比較,茲將G-2胎的物相組成和顯微結(jié)構(gòu)列后,以利對比。G-2胎:玻晶混雜結(jié)構(gòu),致密塊狀構(gòu)造,晶相主要為石英,其次為莫來石。石英呈不規(guī)則狀,分布均勻。較之S-001與S-002顆粒大(約為0.01-0.12mm之間),含量也高(約為20-25%),莫來石呈針狀晶體,晶形較好,偏光性明顯,呈交錯(cuò)網(wǎng)狀分布,較之S-001與S-002結(jié)晶稍大(0.2mm左右),含量也高,玻璃質(zhì)中氣孔率也較高,而且分布不均,大小在0.01-0.02mm之間,占1-2%。2、釉的物相組成和顯微結(jié)構(gòu):關(guān)于釉的檢定,除S-001(粉青)和S-002(梅子青)二種外,并對G-2(1959生產(chǎn)的)亦作了檢定,結(jié)果如下:S-001(粉青):玻璃析晶結(jié)構(gòu),氣泡構(gòu)造。主要為玻璃質(zhì),但其中晶含有不少微細(xì)的未熔石英,分布均勻,滿布玻璃質(zhì)之中,約占5%,氣泡為圓形,分布也均勻,含量約大于5%,大小在0.04-0.15mm之間。S-002(梅子青):玻璃析晶結(jié)構(gòu),氣泡構(gòu)造,主要為玻璃質(zhì),其中含有大小不均的石英顆粒約5%左右,分布較均勻,顆粒大小在0.01-0.05mm之間。氣泡也為圓形,含量約占8%左右,大小在0.05mm左右。G-2:玻璃結(jié)構(gòu),氣泡構(gòu)造,除含有極少量的微粒石英顆粒之外,全部為玻璃質(zhì)。氣泡含量多,約占10%左右,形狀為圓形,多系開形氣泡,大小在0.02-0.2mm之間,氣泡之含量與大小都比南宋青瓷為大。從古青瓷釉和生產(chǎn)釉的對比來看,在古青瓷釉之玻璃質(zhì)中含有較多的石英微粒,約占5%左右,而氣泡含量少,大約在5-8%左右。在1959年生產(chǎn)釉中幾乎全為玻璃相,但氣泡較多而且大,約占10%左右。造成區(qū)別的原因,我們認(rèn)為主要是由于1959年生產(chǎn)的產(chǎn)品,其釉內(nèi)CaO含量和燒成溫度較古瓷高的緣故。3、胎、釉中間層的顯微鏡觀察:對S-001、S-002、G-2胎釉中間層進(jìn)行觀察的結(jié)果,可以認(rèn)為三者之間基本上是相同的。胎、釉之間的過渡帶(中間層)均極明顯,這一寬約0.2mm的淺色帶,都呈淺黃色,胎、釉之間的接觸線呈相互滲透狀,晶相中石英顆粒較之胎有所減少,而莫來石針狀晶體則有增加,而且晶形完整,光性明顯。4、關(guān)于官窯和哥窯青瓷的顯微特點(diǎn):從偏光顯微鏡測定得知,南宋官窯具有下列特征:(1)釉層中的析晶物大部是細(xì)小的石英晶體,呈粒狀;也有的呈纖維狀,但其析晶物細(xì)小。(2)胎層中的石英晶體均為殘留石英,呈渾圓狀。同時(shí),石英晶體面上均有裂紋(見圖4)。(3)中的石英晶粒粗大,一般為0.08mm,大的可達(dá)0.14mm,云母晶體呈黃瓜形狀出現(xiàn)(見圖4)。南宋哥窯具有下列特征:(1)釉層中的析晶物均為鈣長石,呈纖維狀或放射狀。釉層一般較厚,釉內(nèi)有石英晶體。析晶物多數(shù)偏集于釉層和胎層交接處,因此中間層明顯。(2)胎層中的石英晶體較細(xì)小。南宋官窯和龍泉哥窯胎釉的顯微結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)果見附表1,偏光顯微照片(見圖4)。同時(shí),對樣品采用美國SEMQ掃描電鏡進(jìn)行了掃描電子顯微鏡觀察,其結(jié)果列于表3中。電子顯微鏡照片列示圖5。(六)釉的色度及釉的反射率測定選取了南宋官窯粉青釉和龍泉哥窯灰青釉以及弟窯青釉的標(biāo)本,進(jìn)行如下測定:(1)青瓷釉的顏色,其數(shù)據(jù)列于表4中。(2)青瓷釉的色度圖座標(biāo)青瓷釉的色度圖座標(biāo)數(shù)據(jù),如表5和圖6所示2、釉的反射率測定青瓷釉的反射率,其數(shù)據(jù)如表6所示。表3南宋官窯龍泉哥窯與弟窯掃描電鏡觀察結(jié)果

編號名稱氣孔(泡)形狀氣孔(泡)大?。é蹋┢渌?南宋官窯粉青釉殘片胎有閉口氣孔2~20游離石英顆粒均勻分布1南宋官窯粉青殘片釉分布不均勻5~302南宋官窯油灰殘片胎不規(guī)則2~20有細(xì)微石英顆粒2南宋官窯油灰殘片釉有大球形氣泡5~60有石英殘留物3南宋哥窯灰青胎氣孔少,較致密5有細(xì)微石英顆粒3南宋哥窯灰青釉氣泡較少,分布均勻5~50有石英殘留物4南宋弟窯粉青胎扁平5~10有細(xì)分散石英顆粒4南宋弟窯粉青釉球形氣泡,大小分布均勻7~605南宋弟窯粉青胎大氣孔10左右有細(xì)分散游離石英顆粒5南宋弟窯粉青釉多為球形10~40有細(xì)微未溶解的石英殘留物6南宋弟窯梅子青胎不規(guī)則56南宋弟窯梅子青釉大球形氣泡5~100在未溶解的石英殘留物表4青瓷釉顏色測定數(shù)據(jù)

名稱亮度主波長飽和度官窯粉青釉20.65%561毫微米5.8%哥窯灰青釉16.40%570毫微米13.0%弟窯粉青釉24.28%547毫微米6.0%表5青瓷釉色度圖座標(biāo)數(shù)據(jù)

編號名稱Y軸X軸1官窯粉青釉0.33250.31642仿官窯粉青釉0.33830.31053仿官窯月白釉0.33730.35844仿龍泉弟窯釉0.36970.29565仿龍泉哥窯釉0.29530.34056宋弟窯梅子青釉0.3670.3307宋弟窯粉青釉0.3830.3368宋弟窯淺梅子青釉0.3790.3389南宋龍泉哥窯釉0.34620.328110宋弟窯粉青釉0.34070.3084表6南宋官窯、哥窯和弟窯釉的反射率測試數(shù)據(jù)

波長mμ南宋官窯釉反射率%南宋哥窯釉反射率%南宋弟窯釉反射率%40014.613.219.345018.417.726.350020.820.530.755021.021.529.860020.321.325.265016.319.017.570013.316.211.67508008509006.08.83.39501000南宋龍泉青瓷工藝的分析討論綜合以上實(shí)驗(yàn)所得的結(jié)果,我們對南宋龍泉青瓷工藝上,有以下幾點(diǎn)分析推斷:1、從化學(xué)分析得知,南宋官窯與龍泉哥窯、弟窯青瓷,在化學(xué)組成上有顯著的差別:南宋官窯胎中SiO2含量較高,一般都在66~70%之間,哥窯在66%以下,弟窯為67~70%;官窯胎內(nèi)Al2O3含量為22~24%,哥窯為25~29%,個(gè)別達(dá)32%,弟窯為19~24%;官窯胎內(nèi)含F(xiàn)e2O3含量為3.5~6.7%,哥窯為3.5~5%,而弟窯為2~2.5%。官窯和哥窯胎中K2O、Na2O的含量均比弟窯低。胎的化學(xué)組成分布如圖7和圖8所示。由于胎內(nèi)氧化鐵的含量相差很大,因而胎的呈色深淺不一,官窯和哥窯產(chǎn)品大多數(shù)為鐵足,弟窯為朱砂足。南宋官窯釉內(nèi)SiO2含量在62%左右,哥窯一般高于62%,個(gè)別高達(dá)66%,弟窯為68~69%;官窯與哥窯釉中Al2O3含量相近,一般為16~19%,弟窯較低,為14~16%;官窯釉中CaO含量為13~15%,弟窯為9~11%,而哥窯為6~17%,波動(dòng)范圍較官窯、弟窯較大;官窯釉中K2O、Na2O含量為3~4.5%,哥窯為3.8~6.9%,弟窯為4~6.8%。釉的化學(xué)成份分布如圖9和10所示。從南宋龍泉青瓷胎、釉化學(xué)分析數(shù)據(jù)中可以看出,幾個(gè)標(biāo)本胎釉的主要化學(xué)成份大致在下列范圍:表7

化學(xué)成分SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOK2ONa2O南宋胎60-7419-322-5<1<13-6<2B-1和B-2胎*64-6923-262-2.3<1<13-4<1南宋釉61-6914-190.8-1.89-17<13-9<2*為龍泉瓷廠五十年代和六十年代生產(chǎn)的青瓷胎從南宋瓷胎的化學(xué)成分范圍來看,其成分極近似于現(xiàn)在大窯的瓷土和紫金土原料的成分,故推斷當(dāng)時(shí)弟窯的朱砂胎制品,其胎泥很可能是只用一種瓷土原料加上10~25%左右的紫金土原料配合而成的;而弟窯白胎制品的胎泥則可能采用一種瓷土制備成的。坯料配制時(shí)采用含鐵量較高的紫金土原料是南宋朱砂胎產(chǎn)品制備的工藝特點(diǎn)之一,這與現(xiàn)代白瓷產(chǎn)品對坯料配制的要求頗不相同。從釉的化學(xué)成分可以看出,弟窯的化學(xué)組成中SiO2和K2O含量較龍泉瓷廠生產(chǎn)的青瓷釉高而CaO含量較低,但,四個(gè)標(biāo)本釉內(nèi)CaO含量仍在9~12%左右,根據(jù)成分應(yīng)屬石灰堿釉。關(guān)于釉中5%左右R2O的來源,我們認(rèn)為在配料時(shí)一部分系由瓷土和紫金土原料引入的;因宋代采用木葉灰配釉,另一部分可能是由毛竹灰或鳳尾草灰等一類木葉灰引入。四個(gè)標(biāo)本的SiO2和Al2O3含量相差不大,尤其是Fe2O3的含量相差更少,釉的氧比在3左右,而且釉的外觀色澤均極晶瑩滋潤,這說明當(dāng)時(shí)釉的配制具有豐富經(jīng)驗(yàn),釉料操作的控制也是相當(dāng)嚴(yán)格的。南宋弟窯青瓷釉當(dāng)R2O+RO=1時(shí),釉內(nèi)R2O3的分子數(shù)大部分為0.5~0.6,RO2的分子數(shù)大部分為3.5~4.5,釉的氧化為2.8~3.3,這也可說明當(dāng)時(shí)釉的配制技巧具有相當(dāng)高的水平。關(guān)于南宋青瓷釉配方中有沒有摻加糠灰和紫金土問題,根據(jù)我們試驗(yàn)體會(huì),可以斷言南宋青瓷釉的配方中肯定是沒有采用糠灰的;至于紫金土,我們認(rèn)為對于色調(diào)較淡的釉(如月白等),可不用摻加紫金土,而色調(diào)較深的釉(如梅子青等),是需要摻加紫金土的。3、南宋龍泉青瓷的燒成溫度,從釉的化學(xué)成分來分析,作為助熔劑的CaO含量大于或接近于10%,而K2O和Na2O總量亦在5%左右,所以,推測釉的熔融溫度是不會(huì)超過1300℃。從胎的化學(xué)成分來分析,胎內(nèi)R2O和RO以及Fe2O3含量較高,所以,胎的燒結(jié)溫度也不可能超過1300胎的燒結(jié)溫度=式中:Al2O3為當(dāng)胎內(nèi)Al2O3與SiO2總量為100%時(shí)氧化鋁的百分率;RO為胎內(nèi)Al2O3與SiO2總量為100%,K2O、Na2O、CaO、MgO和Fe2O3總和的百分率;公式中的75%,系胎的燒結(jié)溫度系數(shù),此數(shù)可根據(jù)實(shí)際情況來確定。為了測定南宋龍泉青瓷的燒成溫度,我們曾在大窯采拾發(fā)掘宋代窯址所出土的宋代裝窯用的匣缽以及尚未燒成的制品,放在龍泉瓷廠倒焰窯中進(jìn)行試驗(yàn),采用光學(xué)高溫計(jì)和1600℃鉑銠熱電偶以及三角錐相互對照來測定宋代未燒成制品的燒成溫度,并大體觀察匣缽的高溫荷重軟化溫度。從幾次試驗(yàn)測定得知,南宋梅子青制品的燒成溫度約在1260~1300℃之間,但粉青制品的燒成溫度僅在1220~1260℃左右,而且匣缽在溫度不超過1300℃時(shí),也發(fā)生坍損現(xiàn)象。從周仁所長表8龍泉?dú)v代青瓷的燒成溫度和氣氛性質(zhì)編號胎釉燒成溫度℃氣氛性質(zhì)備注FeO%Fe2O3%還原比值FeO/Fe2O3胎色FeO%Fe2O3%還原比值FeO/Fe2O3釉色S3-30.611.740.35白中帶灰黃0.110.870.13淡黃帶灰-強(qiáng)氧化南宋產(chǎn)品ML-10.371.290.29灰黃1深黃帶灰1230±20強(qiáng)氧化明代產(chǎn)品NSL-1白中略帶灰0.501.230.38黃綠-弱還原北宋產(chǎn)品S3-4灰黑0.170.640.40灰青-弱還原南宋產(chǎn)品NSL-21.560.513.06淡灰0.710.620.14綠中帶灰黃1180±30弱還原北宋產(chǎn)品SSL-11.770.1017.70白中帶灰0.590.282.10淡粉青1230±20還原南宋產(chǎn)品S3-11.900.257.6白中帶灰0.770.233.34粉青-還原南宋產(chǎn)品YL-11.310.158.7白中略帶灰0粉青帶黃綠-較強(qiáng)還原元代產(chǎn)品SSL-7白度很高,略帶灰0.830.0711.9梅子青估計(jì)1250-1280強(qiáng)還原南宋產(chǎn)品110白度很高、接近現(xiàn)在景德鎮(zhèn)普通白瓷胎水平0.870.108.7接近梅子青1300強(qiáng)還原1961年生產(chǎn)產(chǎn)品S3-2白中帶灰1.890.1611.8蝦青-強(qiáng)還原南宋產(chǎn)品4、從表5的光譜分析數(shù)據(jù)中可看出,現(xiàn)代龍泉青瓷釉中含有不少的稀有元素及微量的著色元素,如Ti、Mn、Y、La、Zr、Cu、Cr、Mo、Ni以及Sr、Ba、Pb等,這些元素對青瓷釉的呈色是發(fā)生一定影響的。因?yàn)槠渲腥玟^和鉛是強(qiáng)烈的助熔劑,錫和鋯是乳濁劑,鈦和銅及錳等是著色劑。按照理論,Ba++、Sr++的陽離子半徑較Ca++大,對加強(qiáng)青釉呈現(xiàn)青色的色調(diào)是有利的;錫則使青瓷釉的透明度降低,稀土元素鑭和鐿對青釉的作用尚待進(jìn)一步研究。但,由于它們的含量很微,所以,對青瓷釉的呈色起決定性作用的還是鐵元素。從光譜分析數(shù)據(jù)還可以看出,南宋青瓷釉內(nèi)未發(fā)現(xiàn)鋅、鈷、鎳、鉻、鎘、銻等元素,這與龍泉大窯瓷土和紫金土原料光譜分析的結(jié)果亦大體一致。此亦可判斷當(dāng)時(shí)釉所用的原料,雖采用石灰石、瓷土及紫金土等天然性的原料,但與龍泉瓷廠1959年所用的原料不同。5、從南宋弟窯幾個(gè)樣品的胎釉顯微結(jié)構(gòu)觀察,胎內(nèi)石英顆粒和莫來石晶體分布比較均勻,石英顆粒大部分都在20微米以下,證明當(dāng)時(shí)對坯泥的捏練方面還是很細(xì)致的,并且這種分布對于提高坯體的機(jī)械強(qiáng)度有一定的好處。至于釉的顯微結(jié)構(gòu)觀察結(jié)果:釉內(nèi)含有5~10%肉眼不易看到小而均勻的氣泡,氣泡大小部分都在0.1~0.05毫米之間,并發(fā)現(xiàn)含有5%左右均勻分布的石英晶體。這也可推知南宋時(shí)代釉料的粘度較大,粉青產(chǎn)品的燒成溫度較低,并說明釉的光澤為什么有柔和的表現(xiàn)。釉內(nèi)含有5~10%左右細(xì)分散的小氣泡產(chǎn)生的原因,可從下列幾方面來分析:(1)因?yàn)榍啻捎灾泻?.8~3%的氧化鐵,由于2Fe2O3→←4FeO+O2這一平衡在高溫時(shí)極易變動(dòng),這就使它對燒成氣氛和溫度的反應(yīng)很敏感,在1000℃以上的高溫和有還原劑存在的條件下,很容易促使Fe2O3還原或熱分解,即平衡易于向生成FeO的方向移動(dòng)。因青瓷釉內(nèi)鐵的氧化物含量較白釉高,因而釉料在燒成過程中產(chǎn)生液相的開始溫度比一般白釉為低,加上青瓷色層較厚,所以,在還原期內(nèi)Fe2O3所放出的氧很難全部沖破釉層阻力而逸出;當(dāng)1200℃以后釉面密閉,未逸出的氧便遭受熔融的釉層所阻抑而留在釉內(nèi)形成氣泡。另一方面,在高溫時(shí),青瓷釉料雖已熔融或釉面密閉,但Fe2O3的熱分解過程在(2)因?yàn)榍啻捎砸话闶且允沂癁槿蹌?,在燒成過程中,如果在比較低的溫度下釉還處在多孔性的狀態(tài)時(shí),碳酸鈣分解的氣體來不及從瓷釉中完全除去而一直要持續(xù)到釉料產(chǎn)生液相和玻化時(shí)繼續(xù)排出,那么,這些氣體便在已經(jīng)?;蛞殉浞秩廴诙志哂姓扯鹊挠詫又挟a(chǎn)生氣泡。特別是過燒時(shí),由于氧化鈣的多量存在,使釉料在燒成后高溫冷卻時(shí)的粘度增長較快,因而在提高分解或殘存的各種氣體無法沖破釉層逸盡,導(dǎo)致氣泡顯得更為突出。但過燒而引起的大氣泡不僅對青瓷釉晶瑩滋潤的色澤無助,而且此時(shí)因流釉導(dǎo)致制品的釉色不一對,使產(chǎn)品的美觀遭受影響。(3)因?yàn)榍啻上涤脧?qiáng)的還原焰燒成,在強(qiáng)還原焰燒成過程中,由于大量碳素的沉積,這也是青瓷釉產(chǎn)生氣泡的原因這一。青瓷釉內(nèi)氣泡的含量和大小,與釉料的化學(xué)成分(尤其是CaO的含量)、熔融溫度、高溫粘度、燒成溫度及氣體在熔融釉中的溶解度等有關(guān)。釉料燒成時(shí)的始熔溫度較高和高溫粘度較低,則釉內(nèi)氣泡含量就較少。南宋青瓷的幾個(gè)標(biāo)本,其釉內(nèi)氣泡均小而勻,這與當(dāng)時(shí)對釉料配制的技巧具有較高的造詣和制品在較低的溫度下燒成有關(guān)。6、青瓷釉的厚度和中間層,據(jù)我們在顯微鏡觀察的結(jié)果,釉層厚度一般都在一毫米上下,中間層厚度亦在0.1毫米以上。與白瓷對照,可見其釉層是很厚的。施釉的厚薄是取于上釉的技術(shù)和生坯的強(qiáng)度等條件以及制品美觀上的要求;一般青瓷制品的釉層愈厚,釉色愈深并顯得更為幽雅。小件制品有此厚釉,推測在當(dāng)時(shí)制瓷的條件下,生坯是采用素?zé)?,否則強(qiáng)度不夠,并易變形,同時(shí)燒成后制品會(huì)發(fā)生跳釉現(xiàn)象,所以,生坯采用素?zé)悄纤吻啻傻墓に囂攸c(diǎn)之一。另外,從實(shí)物觀察可以看出,“哥窯”、“弟窯”制品是施釉二至三次。因?yàn)橐淮问┯缘闹破凡豢赡塬@得厚的釉層,制品的釉色也就不可能顯得如此柔和悅目。從實(shí)物資料的觀察,我們認(rèn)為南宋青瓷制品的裹里采用蕩釉法、外面是采用浸釉法上釉的。從實(shí)物觀察還可看出,南宋龍泉青瓷部分制品的成型是采用車盤成形的;在裝飾方法上,除采用浮雕等外,已采用印花的方法來提高生產(chǎn)效率,如雙魚洗的雙魚即系采用印花。雖然“弟窯”標(biāo)本的釉層很厚,但由于胎釉的中間層顯得十分清楚,因而釉層牢固地附著在坯體上沒有剝落現(xiàn)象。根據(jù)顯微觀察,在中間層外發(fā)現(xiàn)有石英晶體和莫來石的微小晶體,這些晶體是在高溫時(shí)由坯和釉相互間的擴(kuò)散和熔融的結(jié)果而形成的。中間層是胎釉性質(zhì)上的過渡層,它使胎釉之間的少許熱膨脹差異得到補(bǔ)償而將胎釉牢固的膠結(jié)在一起,從而使釉不致產(chǎn)生龜裂和剝釉等現(xiàn)象。7、從X——射線衍射結(jié)果得知,青瓷釉內(nèi)含有石英晶體。所以,南實(shí)龍泉瓷青釉具有柔和的半光亮狀態(tài)的原因,除了因?yàn)樗挠詫虞^厚、釉內(nèi)含有無數(shù)的小氣泡和經(jīng)歷的時(shí)間較長等外,釉內(nèi)含有5%左右均勻的石英晶體也是造成半光亮的原因之一。當(dāng)然,弟窯制品的燒成溫度稍低于正燒溫度以及釉的高溫粘度較大等,亦是造成釉呈現(xiàn)半光亮狀態(tài)的原因。正是由于這些因素的作用,因而使南宋青瓷釉多少呈現(xiàn)一些無光狀態(tài),顯得深沉雅靜。8、從釉的反射率測定數(shù)據(jù)可知,青瓷釉主要是反射波長500~600毫微米的光。在波長500~550毫微米范圍內(nèi),弟窯釉的反射率較哥窯釉高得多,因而顏色顯得格外翠青。此點(diǎn),從龍泉哥弟窯釉的在色品圖上的位置也得到相同的結(jié)論。因而,在外觀上,弟窯青瓷顯得特別耀青流翠。9、龍泉地區(qū)原料中

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