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文檔簡介
工業(yè)VOCs辨識及治理措施研究交流提綱1、VOCs分類及危害2、工業(yè)VOCs辨識3、工業(yè)VOCs排放標(biāo)準(zhǔn)4、工業(yè)VOCs治理方法5、國家工業(yè)VOCs治理愿景1.1揮發(fā)性有機(jī)化合物(VolatileOrganicCompounds,VOCs)定義1)美國ASTM(美國材料與試驗協(xié)會)D3960-98的定義:任何能參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機(jī)化合物。2)美國聯(lián)邦環(huán)保署(EPA)的定義:揮發(fā)性有機(jī)化合物是除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外,任何參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物。3)按照世界衛(wèi)生組織(WHO,1989)的定義:揮發(fā)性有機(jī)化合物(VolatileOrganicCompounds,VOC)是指沸點范圍在50~260℃之間,室溫下飽和蒸氣壓超過133.32Pa,在常溫下以蒸氣形式存在于空氣中的一類有機(jī)物。按揮發(fā)性有機(jī)化合物化學(xué)結(jié)構(gòu)可進(jìn)一步分為8類:烷類、芳烴類、烯類、鹵烴類、酯類、醛類、酮類和其他化合物。4)有關(guān)色漆和清漆通用術(shù)語的國際標(biāo)準(zhǔn)ISO4618/1-1998和德國DIN55649-2000標(biāo)準(zhǔn)對VOC的定義:原則上,在常溫常在常溫常壓下,任何能自發(fā)揮發(fā)的有機(jī)液體和/或固體5)德國DIN55649-2000標(biāo)準(zhǔn)在測定VOC含量時,又做了一個限定,即在通常壓力條件下,沸點或初餾點低于或等于250℃的任何有機(jī)化合物。6)煉油與石油化學(xué)工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)DB11/447-2007定義為:在20℃條件下蒸氣壓大于或等于0.01kPa,或者特定適用條件下具有相應(yīng)揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物的統(tǒng)稱。7)巴斯夫公司則認(rèn)為,最方便和最常見的方法是根據(jù)沸點來界定哪些物質(zhì)屬于VOC,而最普遍的共識認(rèn)為VOC是指那些沸點等于或低于250℃的化學(xué)物質(zhì)。8)室內(nèi)空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB/T18883-2002總揮發(fā)性有機(jī)化合物定義為:利用TenaxGC或TenaxTA采樣,非極性色譜柱(極性指數(shù)小于<=3)進(jìn)行分析,保留時間在正己烷和正十六烷之間的揮發(fā)性有機(jī)化合物。9)國標(biāo)《室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量》中VOC含量的定義是:“涂料中總揮發(fā)物含量扣減水分含量,即為涂料中揮發(fā)性有機(jī)化合物含量?!狈治觯海?)美國的定義,對沸點初餾點不作限定,強(qiáng)調(diào)參加大氣光化學(xué)反應(yīng)。不參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的就叫作豁免溶劑,如丙酮、四氯乙烷等;(2)世界衛(wèi)生組織和巴斯夫則對沸點或初餾點作限定,不管其是否參加大氣光化學(xué)反應(yīng);(3)國際標(biāo)準(zhǔn)ISO4618/1-1998和德國DIN55649-2000標(biāo)準(zhǔn)對沸點初餾點不作限定,也不管是否參加大氣光化學(xué)反應(yīng),只強(qiáng)調(diào)在常溫常壓下能自發(fā)揮發(fā)。
總結(jié):(1)一類是普通意義上的VOCs定義,只說明什么是揮發(fā)性有機(jī)物,或者是在什么條件下是揮發(fā)性有機(jī)物;(2)另一類是環(huán)保意義上的定義,也就是說,是活潑的那一類揮發(fā)性有機(jī)物,即會產(chǎn)生危害的那一類揮發(fā)性有機(jī)物。VOCs的種類:VOC包含各種可于室溫下?lián)]發(fā)的有機(jī)化合物,在一般的室內(nèi)環(huán)境中有著100種以上的VOC。主要成分有:苯系物、有機(jī)氯化物、氟利昂系列、有機(jī)酮、胺、醇、醚、酯、酸和石油烴化合物等。其中常見的VOC種類有甲苯(Toluene)、二甲苯(Xylene)、對-二氯苯(para-dichlorobenzene)、乙苯(Ethylbenzene)、苯乙烯(Styrene)、甲醛(Formaldehyde)、乙醛(Acetaldehyde)等。苯、甲苯、鹵代烯烴(三氯乙烯、二氯乙烯)等已被懷疑或確定為致癌物質(zhì)。1.2VOCs的危害:
VOCs在室外太陽光和熱的作用下能參與氧化氮反應(yīng)并形成臭氧,臭氧導(dǎo)致空氣質(zhì)量變差并且是夏季煙霧主要組分。VOCs在室內(nèi)對人體的影響可分為三種類型:一是氣味和感官,包括感官刺激,感覺干燥;二是粘膜刺激和其它系統(tǒng)毒性導(dǎo)致的病態(tài),刺激眼粘膜、鼻粘膜、呼吸道和皮膚等,VOCs很容易通過血液-大腦的障礙,從而導(dǎo)致中樞神經(jīng)系統(tǒng)受到抑制,使人產(chǎn)生頭痛、乏力、昏昏欲睡和不舒服的感覺;三是基因毒性和致癌性。當(dāng)然,VOC對人的影響與其濃度有關(guān)。1.3VOCs分類1.3.1VOCs對生理作用產(chǎn)生的毒性可以進(jìn)行如下分類1).損害神經(jīng)的溶劑,如伯醇類(甲醇除外)、醚類、醛類、酮類、部分酯類、芐醇類等;2).肺中毒溶劑,如羧基甲酯類、甲酸酯類;3).血液中毒溶劑,如苯及其衍生物、乙二醇類;4).肝臟及新陳代謝中毒的溶劑,如鹵代烴類;5).腎臟中毒的溶劑,如四氯乙烷及乙二醇類1.3.2WHO(世世界界衛(wèi)衛(wèi)生生組組織織)規(guī)規(guī)定定的的分分類類方方法法小結(jié)結(jié)VOC是是指指室室溫溫下下飽飽和和蒸蒸氣氣壓壓超超過過了了133..32pa的的有有機(jī)機(jī)物物,,其其沸沸點點在在50℃℃至至250℃℃,,在在常常溫溫下下可可以以蒸蒸發(fā)發(fā)的的形形式式存存在在于于空空氣氣中中,,它它的的毒毒性性、、刺刺激激性性、、致致癌癌性性和和特特殊殊的的氣氣味味性性,,會會影影響響皮皮膚膚和和黏黏膜膜,,對對人人體體產(chǎn)產(chǎn)生生急急性性損損害害。。VOC的的主主要要成成分分有有::烴類類、、鹵鹵代代烴烴、、氧氧烴烴和和氮氮烴烴,,它它包包括括::苯苯系系物物、、有有機(jī)機(jī)氯氯化化物物、、氟氟里里昂昂系系列列、、有有機(jī)機(jī)酮酮、、胺胺、、醇醇、、醚醚、、酯酯、、酸酸和和石石油油烴烴化化合合物物等等。。1.4VOCs的的排排放放源源工業(yè)業(yè)源源主主要要包包括括石石油油煉煉制制與與石石油油化化工工、、煤煤炭炭加加工工與與轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)化化等等含含VOCs原原料料的的生生產(chǎn)產(chǎn)行行業(yè)業(yè),,油油類類((燃燃油油、、溶溶劑劑等等))儲儲存存、、運運輸輸和和銷銷售售過過程程,,涂涂料料、、油油墨墨、、膠膠粘粘劑劑、、農(nóng)農(nóng)藥藥等等以以VOCs為為原原料料的的生生產(chǎn)產(chǎn)行行業(yè)業(yè),,涂涂裝裝、、印印刷刷、、粘粘合合、、工工業(yè)業(yè)清清洗洗等等含含VOCs產(chǎn)產(chǎn)品品的的使使用用過過程程;;生活活源源包包括括建建筑筑裝裝飾飾裝裝修修、、餐餐飲飲服服務(wù)務(wù)和和服服裝裝干干洗洗。。石油油和和天天然然氣氣開開采采業(yè)業(yè)、、制制藥藥工工業(yè)業(yè)以以及及機(jī)機(jī)動動車車排排放放的的VOCs污污染染防防治治可可分分別別參參照照相相應(yīng)應(yīng)的的污污染染防防治治技技術(shù)術(shù)政政策策1.4.1以以VOCs類作溶溶劑的化化學(xué)產(chǎn)品品生產(chǎn)及及其干燥燥設(shè)施(1)有有機(jī)化工工產(chǎn)品、、化學(xué)纖纖維、涂涂料等生生產(chǎn),以VOCs類類為溶劑劑、原料料,生生產(chǎn)的中中間體或或產(chǎn)品、、副產(chǎn)品品屬VOCs類的生生產(chǎn)設(shè)施施。(2)VOCs類蒸蒸發(fā)、干干燥設(shè)施施或經(jīng)焚焚燒、吸吸附后的的治理設(shè)設(shè)施。1.4.2涂涂裝設(shè)設(shè)施(1)產(chǎn)產(chǎn)品表面面用漆或或涂料保保護(hù)、裝裝修或特特殊漆膜膜的生產(chǎn)產(chǎn)工藝。。這類VOCs排排放源較較多,如:防防銹涂料料、防污污涂料、、發(fā)光涂涂料、絕絕緣涂料料、導(dǎo)電電涂料、、半導(dǎo)體體用涂料料、磁性性涂料及及耐火、、防火、、降噪聲聲涂料等等。粉體體涂料、、紫外線線硬化型型涂料、、電子線線路硬化化型涂料料等,此外部部分水溶溶性涂料料也含VOCs類類污染物物。(2)以以噴射方方式使涂涂料霧化化的噴涂涂工藝,或以以浸漬方方式涂層層的工藝藝中對排排放的VOCs加加熱分解解、吸附附設(shè)施的的排放口口。汽車行業(yè)業(yè)涂裝使使用水溶溶性涂料料時,日本的的排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)定為為700ppm。1.4.3涂涂裝工工序的干干燥設(shè)施施涂料使用用的溶劑劑中VOCs蒸發(fā)發(fā)后的干干燥設(shè)施施與涂裝裝工序VOCs排放放形態(tài)不不同,制定標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)時也也應(yīng)有所所區(qū)別。。(1)干干燥工序序中一般般都有加加熱分解解VOCs的的設(shè)施施。(2)在在噴涂、、浸漬過過程中VOCs類類大量揮揮發(fā),而干燥燥或焚燒燒之后排排放口的的VOC一s般濃度度較低。。(3)電電涂裝是是將水溶溶性涂料料涂在導(dǎo)導(dǎo)電性物物體表面面,這這種工藝藝一般VOCs排放放濃度較較低。(4)日日本對涂涂裝工序序干燥設(shè)設(shè)施的VOC排放放標(biāo)準(zhǔn)定定為600ppm。。而木材材制品中中天然VOC含量量較高,排放放限值定定為1000ppm。1.4.4電電子行行業(yè)電路板、、集成電電路、芯芯片、顯顯示屏生生產(chǎn)等電電子行業(yè)業(yè)是VOC排排放量量較大的的產(chǎn)業(yè)之之一。必必須將排排放的VOCs經(jīng)干干燥、焚焚燒、吸吸附后才才能排放放。1.4.5粘粘貼紙紙等在不干膠膠等紙、、布單面面或雙面面涂膠過過程中,也有有大量VOCs類排排放。1.4.6合合成樹樹脂包裝裝材料以合成樹樹脂、金金屬箔、、紙、布布等為原原料制作作包裝材材料都使使用粘合合劑和粘粘合助劑劑。此外外,塑塑料膜、、聚乙烯烯樹脂膜膜、易拉拉罐等包包裝材料料的表面面說明印印制,圖案的的噴涂印印制等都都使用VOCs,也必須須經(jīng)干燥燥將VOCs分解后后排放。。1.4.7印印刷彩色印刷刷,前前述的包包裝材料料印刷紙紙器、建建材表面面印刷等等也有VOCs排放放。1.4.8工工業(yè)用用VOCs清清洗設(shè)施施指用VOCs類作為為清洗劑劑對機(jī)械械、器皿皿、金屬屬材料等等脫脂清清洗設(shè)施施。又分分為浸漬漬洗滌、、噴洗、、蒸發(fā)清清洗等過過程。由由于工藝藝較多,只對對其干燥燥排放設(shè)設(shè)施進(jìn)行行監(jiān)控。。這里不不包括用用表面活活性劑的的清洗工工藝。1.4.9有有機(jī)化學(xué)學(xué)品儲罐罐及汽油油、原油油、柴油油等揮發(fā)發(fā)性油類類等儲罐罐。這里的儲儲罐還包包括在371.8℃℃蒸汽汽壓超過過20kPa的的VOC儲儲罐。密閉性儲儲罐在常常溫、常常壓下儲儲存揮發(fā)發(fā)性強(qiáng)的的有機(jī)物物,當(dāng)當(dāng)罐內(nèi)壓壓力增大大時設(shè)置置安全閥閥自動開開啟,以防爆爆炸發(fā)生生。浮頂式儲儲罐是隨隨著浮筒筒內(nèi)溶液液的進(jìn)出出使浮頂頂上下移移動,液面上上部并未未設(shè)置VOCs蒸蒸發(fā)的空空間,因此是是抑制VOC排放的的儲存方方式。1.4.10石石油油煉制與與石油化化工、煤煤炭加工工與轉(zhuǎn)化化等含VOCs原料的的生產(chǎn)行行業(yè)2、工業(yè)業(yè)VOCs識別別2.1區(qū)區(qū)域辨辨識珠江三角角洲(以以下簡稱稱“珠三三角”))地區(qū)經(jīng)經(jīng)濟(jì)發(fā)展展迅猛,,工業(yè)發(fā)發(fā)達(dá),大大氣污染染物排放放巨大且且集中,,由此引引起的大大氣環(huán)境境污染問問題尤為為突出,,以光化化學(xué)煙霧霧污染和和灰霾天天氣為代代表的二二次污染染事件頻頻有發(fā)生生。由于于揮發(fā)性性有機(jī)物物(VOCs))是大氣氣復(fù)合污污染形成成過程的的重要前前體物,,開展典典型工業(yè)業(yè)VOCs源排排放成分分譜研究究對了解解大氣污污染形成成機(jī)理具具有重要要意義。。通過氣體體樣品采采集于分分析,按按具體工工業(yè)類別別建立與與溶劑使使用相關(guān)關(guān)源分類類相對應(yīng)應(yīng)的VOCs源源排放成成分譜,,在了解解典型工工業(yè)源VOCs排放組組分與溶溶劑相關(guān)關(guān)原輔材材料使用用、排放放方式之之間關(guān)系系的基礎(chǔ)礎(chǔ)上,識識別重要要的VOCs排排放組分分、來源源及其貢貢獻(xiàn),為為污染源源排放控控制以及及區(qū)域空空氣質(zhì)量量改善對對策研究究提供基基礎(chǔ)信息息,對政政府制定定正確的的污染控控制對策策具有重重要的科科學(xué)與實實際應(yīng)用用意義。。優(yōu)先選取取了珠三三角五個個排放貢貢獻(xiàn)較大大的典型型VOCs工業(yè)業(yè)排放行行業(yè)作為為研究對對象,包包括印刷、木木制家具具制造、、制鞋、、涂料生生產(chǎn)和金金屬表面面處理,,而其中印印刷行業(yè)業(yè)則根據(jù)據(jù)該地區(qū)區(qū)主流工工藝進(jìn)一一步細(xì)分分為平版版印刷、、凹版印印刷和凸凸版印刷刷工藝子子類別。。樣品分析析參考美美國EPA分析析測試方方法TO-14和TO-15,使用用氣相色色譜與質(zhì)質(zhì)譜聯(lián)用用系統(tǒng)((GC-MS)),對上上述各類類污染源源排放樣樣品的C3-C12揮揮發(fā)性有有機(jī)物進(jìn)進(jìn)行分析析測定,,共檢定定出263種VOCs物種,,分為烯烯烴、烷烷烴、芳芳香烴、、鹵代烴烴、含氧氧VOCs和其其他六類類。通過生產(chǎn)產(chǎn)工藝流流程與含含VOCs原輔輔材料的的現(xiàn)場調(diào)調(diào)研情況況結(jié)合現(xiàn)現(xiàn)場源排排放樣品品分析結(jié)結(jié)果對比比分析(1)五五個典型型VOCs排放放行業(yè)之之間總體體類別結(jié)結(jié)構(gòu)上有有一定的的相似性性。含氧氧VOCs均為為其VOCs排排放成分分譜中的的重要組組分。而而涂料生生產(chǎn)、木木制家具具制造以以及金屬屬表面處處理行業(yè)業(yè)六類別別VOCs組分分非常相相似,均均以芳香香烴類為為首,其其次為含含氧VOCs。。(2)五五個典型型VOCs排放放行業(yè)之之間源排排放成分分特征在在具體物物種方面面存在明明顯區(qū)別別,尤其其是印刷刷行業(yè)與與制鞋行行業(yè)。如如芳香烴烴(苯和和甲苯等等)是凸凸版印刷刷的主要要VOCs組分分,其余余兩個印印刷工藝藝則以含含氧VOCs((如乙酸酸乙酯、、異丙醇醇等)為為其特征征VOCs。而而制鞋行行業(yè)則與與其他幾幾個行業(yè)業(yè)存在相相當(dāng)大的的差異,,其排放放的特征征VOCs組分分為酮類類,尤其其是2-丁酮和和丙酮。。(3)無無組織排排放與有有組織排排放方式式對這些些工業(yè)、、工藝類類別的VOCs排放類類別組分分影響不不大,除除平版印印刷工藝藝與制鞋鞋行業(yè),,其他行行業(yè)與工工藝類別別有組織織與無組組織VOCs排排放類別別組分相相似。(4)含含氧VOCs是是珠江三三角洲地地區(qū)五個個典型VOCs排放工工業(yè)行業(yè)業(yè)源排放放成分譜譜中共同同的重要要組分,,但在其其他地區(qū)區(qū)的研究究結(jié)果中中幾乎沒沒有報道道2.2行行業(yè)辨辨識環(huán)境治理理為什么么格外重重視VOC排放放?在北京““清潔空空氣百項項技改””發(fā)布會會中,專專家表示示,家具具、汽車車等表面面使用的的油漆很很可能是是PM2.5的的重要來來源。中中國涂料料協(xié)會秘秘書長楊楊淵德認(rèn)認(rèn)為“揮揮發(fā)性有有機(jī)化合合物”的的VOC是形成成PM2.5的的重要來來源,是是霧霾天天氣產(chǎn)生生的重要要原因,,VOC排放占占21%,而VOC排排放中約約18%是由傳傳統(tǒng)溶劑劑型油漆漆產(chǎn)生。。因此,大大量含有有VOC物質(zhì)且且廣泛應(yīng)應(yīng)用于家家具、汽汽車等行行業(yè)的溶溶劑型油油漆成為為霧霾天天氣的重重要影響響因素。。與傳統(tǒng)統(tǒng)溶劑型型油漆相相比,使使用水性性漆的家家具,其其VOC含量大大約可減減少1/10,,制造過過程中向向大氣排排放VOC的量量能夠有有效降低低90%。傳統(tǒng)油性性漆含有有苯、二二甲苯、、甲醛、、游離的的TDI等大量量有毒有有害物質(zhì)質(zhì),其揮揮發(fā)期長長達(dá)十幾幾年;在在生產(chǎn)和和使用中中不僅會會消耗石石油等工工業(yè)原料料,揮發(fā)發(fā)出大量量有害氣氣體,加加劇空氣氣污染程程度,而而且存在在損害消消費者健健康的隱隱患。歐盟在2014年就禁禁止生產(chǎn)產(chǎn)油漆,,但中國國大部分分地區(qū)還還在使用用油漆。。據(jù)中國涂涂料工業(yè)業(yè)協(xié)會秘秘書長譚譚春雷介介紹,涂涂料對環(huán)環(huán)境造成成的污染染更多來來自涂料料中所使使用的溶溶劑。如如果VOC沒有有得到恰恰當(dāng)?shù)奶幪幚?,會會全部揮揮發(fā)至大大氣中,,對環(huán)境境造成污污染,VOC還還會受環(huán)環(huán)境因素素影響發(fā)發(fā)生化學(xué)學(xué)反應(yīng),,生成比比原來毒毒性更強(qiáng)強(qiáng)的污染染物,從從而形成成二次污污染。降降低涂料料行業(yè)VOC排排放成為為環(huán)保壓壓力下的的必然要要求2014年7月月1日,,由國家家環(huán)保部部頒發(fā)的的《環(huán)境境標(biāo)志產(chǎn)產(chǎn)品技術(shù)術(shù)要求水水性涂料料》開始始實施,,這是對對近10年前的的水性涂涂料執(zhí)行行標(biāo)準(zhǔn)HJ/T2001-2005的修訂訂,不僅僅重新明明確了水水性涂料料的有害害物質(zhì)限限量要求求,調(diào)整整了不得得人為添添加的物物質(zhì)要求求,還提提高了揮揮發(fā)性有有機(jī)化合合物(VOC))、苯、、甲苯等等總量限限量要求求。在新標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)的指導(dǎo)導(dǎo)下,水水性漆行行業(yè)將向向更環(huán)保保、更安安全的方方向發(fā)展展。逐漸漸完善的的水性漆漆標(biāo)準(zhǔn)也也不能成成為企業(yè)業(yè)拒絕水水性化的的理由了了今年年底底,北京京市將出出臺世界界上最嚴(yán)嚴(yán)格的工工業(yè)涂裝裝VOC(揮發(fā)發(fā)性有機(jī)機(jī)物)地地方標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)。北京京今年還還將建立立不符合合環(huán)境標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)、不不適合北北京發(fā)展展的污染染行業(yè)退退出目錄錄。目錄錄正在研研究中,,預(yù)計將將在今年年下半年年向社會會公布。。5月16日涂涂料行業(yè)業(yè)已確定定為北京京今年重重點調(diào)整整退出的的12個個工業(yè)污污染行業(yè)業(yè)。北京京還將征征收工業(yè)業(yè)揮發(fā)性性有機(jī)物物等排污污費,未未來北京京VOC排污費費至少在在10-12元元/公斤斤左右。。此外,,京津冀冀地區(qū)已已經(jīng)開始始實施VOC減減排獎勵勵制度,,如企業(yè)業(yè)投入500萬萬,政府府補(bǔ)貼200-300萬不等等。京城城上下嚴(yán)嚴(yán)格限制制VOC排放,,鼓勵VOC減減排,傳傳統(tǒng)油漆漆的生存存空間越越來越窄窄。汽車內(nèi)VOCs指標(biāo)3工工業(yè)VOCs排排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)3.1排排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)(GB16297-1996和GB14554-93)3.2取取樣及及檢測大氣有機(jī)機(jī)污染物物監(jiān)測的的采樣十十分重要要,尤尤其在污污染源監(jiān)監(jiān)測中,采樣樣對監(jiān)測測結(jié)果的的影響更更大。而而在我國國標(biāo)準(zhǔn)中中并未說說明相關(guān)關(guān)采樣的的規(guī)定。。GB16297-1996的的表表1中中非甲甲烷總總烴的的有組組織和和無組組織排排放的的限值值標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn),也存存在欠欠妥當(dāng)當(dāng)之處處(見見表2)。。在檢檢測時時測定定總烴烴,即總總碳?xì)錃浠虾衔锖蠛鬁p去去甲烷烷。那那么芳芳烴類類也屬屬于碳碳?xì)浠衔镂?甲醇醇也能能用GC-FID檢檢測,這這主要要是取取決于于要求求和條條件。。檢測TVOC的的技術(shù)術(shù)設(shè)備備條件件要求求較高高,通通常都都采用用氣相相色譜譜法,,但也也有采采用傅傅里葉葉變換換紅外外光譜譜法、、熒光光光譜譜法、、離子子色譜譜法和和反射射干涉涉光譜譜法等等。3.3檢檢測結(jié)結(jié)果判判讀VOC是指指1升升涂料料中含含有有有機(jī)揮揮發(fā)物物的重重量,,而TVOC是是指1升涂涂料中中除去去水的的物質(zhì)質(zhì)當(dāng)中中含有有機(jī)揮揮發(fā)物物的重重量;;TVOC是是空氣氣中三三種有有機(jī)污污染物物(多多環(huán)芳芳烴、、揮發(fā)發(fā)性有有機(jī)物物和醛醛類化化合物物)中中影響響較為為嚴(yán)重重的一一種;;由于苯苯和苯苯系物物是TVOC的的重要要組成成,所所以有有些人人只檢檢測TVOC,,而不不檢測測苯以以及苯苯系物物;也也有只只檢測測總苯苯,而而不檢檢測VOC;還還有一一些單單位則則兩者者都檢檢測。。非甲烷烷總烴烴(NMHC))、TVOC、、VOCs的差差異根據(jù)《《大氣氣污染染物排排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)》》(GB16297-1996))以及及《大大氣污污染物物排放放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)詳解解》,,非甲甲烷總總烴主主要包包括烷烷烴、、烯烴烴、芳芳香烴烴和含含氧烴烴等組組分,,實際際上是是指具具有C2--C12的的烴類類物質(zhì)質(zhì)?!丁豆潭ǘㄎ廴救驹磁排艢庵兄蟹羌准淄榭偪偀N的的測定定氣相相色譜譜法》》(HJ/T38--1999)將將非甲甲烷總總烴定定義為為“除除甲烷烷以外外的碳碳?xì)浠衔镂铮ㄆ淦渲兄髦饕鞘荂2-C8))的總總稱。。從非甲甲烷總總烴、、TVOC、VOCs的的定義義可以以看出出,非非甲烷烷總烴烴主要要指C2--C12之之間的的烴類類物質(zhì)質(zhì),TVOC主主要指指C6到C16之間間的揮揮發(fā)性性有機(jī)機(jī)化合合物,,VOCs的范范圍相相對較較廣,,基本本上包包含了了所有有的揮揮發(fā)性性有機(jī)機(jī)污染染物;;從監(jiān)測測方法法的比比較上上可以以看出出,TVOC和和VOCs標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)監(jiān)測測方法法相對對較少少,非非甲烷烷總烴烴有多多種監(jiān)監(jiān)測方方法;;VOCs監(jiān)測測時不不同的的采樣樣方式式,體體現(xiàn)的的污染染物特特征不不同;;非甲烷烷總烴烴主要要應(yīng)用用于油油類等等多種種烴類類物質(zhì)質(zhì)排放放的建建設(shè)項項目環(huán)環(huán)境影影響評評價中中,TVOC基基本上上很少少應(yīng)用用,VOCs應(yīng)應(yīng)用案案例較較多,,主要要是由由于VOCs包包含物物質(zhì)種種類較較多,,并且且不同同的采采樣方方式可可以體體現(xiàn)出出項目目的污污染特特征。。4工工業(yè)業(yè)VOCs治理理方法法4.1六六種方方法介介紹4.1.1燃燃燒法法4.1.2吸吸附法法4.1.3等等離子子體法法4.1.4膜膜分離離法4.1.5生生物處處理法法4.1.6冷冷凍法法4.2六六種種方法法比較較4.3六六種方方法存存在問問題4.4實實例介介紹4.1.1燃燃燒法法燃燒法法包括括直接接燃燒燒法和和催化化燃燒燒法。。直接燃燃燒是是指對對高濃濃度的的有機(jī)機(jī)廢氣氣,用用燃油油或燃燃?xì)庾髯鳛檩o輔助燃燃料,,在高高溫下下直接接分解解為無無害物物質(zhì)。。多數(shù)數(shù)情況況下,,有機(jī)機(jī)物濃濃度較較低,,不足足以在在沒有有輔助助燃料料時燃燃燒。。直接接火焰焰燃燒燒在適適當(dāng)溫溫度和和保留留時間間條件件下,,可以以達(dá)到到99%的的熱處處理效效率。。此方方法工工藝簡簡單,,投資資小,,適用用于小小風(fēng)量量及高高濃度度的廢廢氣,,對安安全技技術(shù)和和操作作要求求很高高。催化燃燃燒法法在燃燒燒設(shè)備備中,,有機(jī)機(jī)廢氣氣先被被預(yù)熱熱后,,通過過催化化床層層的作作用,,在較較低的的溫度度下和和較短短的時時間內(nèi)內(nèi)完成成化學(xué)學(xué)反應(yīng)應(yīng)過程程。目前使使用的的金屬屬催化化劑主主要是是Pt、Pd,,技術(shù)術(shù)成熟熟而且且催化化活性性高,,但價價格比比較昂昂貴而而且在在處理理鹵素素有機(jī)機(jī)物,,含N、S、P等元元素時時,有有機(jī)物物易發(fā)發(fā)生氧氧化等等作用用使催催化劑劑失活活;非非金屬屬催化化劑有有過渡渡族元元素鈷鈷、稀稀土等等。實踐中中如::V2O5+MOx(M::過渡渡族金金屬)+貴貴金屬屬制成成的催催化劑劑用于于治理理甲硫硫醇廢廢氣;;Pt+Pd+CuO催催化劑劑用于于治理理含氮氮有機(jī)機(jī)醇廢廢氣。。有機(jī)廢廢氣催催化燃燃燒裝裝置和和流程程4.1.2吸吸附附法吸附法法在治治理工工業(yè)有有機(jī)廢廢氣污污染方方面也也是常常用的的方法法之一一。該該法主主要是是利用用吸附附劑具具有密密集的的細(xì)孔孔結(jié)構(gòu)構(gòu),內(nèi)內(nèi)表面面積大大,對對有機(jī)機(jī)廢氣氣具有有特殊殊的吸吸附性性能,,達(dá)到到凈化化廢氣氣的目目的。。作為為吸附附劑材材料應(yīng)應(yīng)具有有吸附附性能能好,,化學(xué)學(xué)性質(zhì)質(zhì)穩(wěn)定定,耐耐酸堿堿、耐耐水、、耐高高溫高高壓,,不易易破碎碎和對對空氣氣阻力力小等等特性性。根根據(jù)吸吸附機(jī)機(jī)理,,可以以將吸吸附劑劑分為為物理理吸附附材料料和化化學(xué)吸吸附材材料。?;瘜W(xué)學(xué)吸附附材料料如殼殼聚糖糖等通通常通通過疏疏水鍵鍵化學(xué)學(xué)吸附附作用用去除除有機(jī)機(jī)污染染物質(zhì)質(zhì),但但是化化學(xué)吸吸附材材料通通常應(yīng)應(yīng)用于于水相相有機(jī)機(jī)污染染物質(zhì)質(zhì)的去去除,,在有有機(jī)廢廢氣方方面的的應(yīng)用用較少少,可可能是是因為為在氣氣-固固兩相相界面面上有有機(jī)廢廢氣污污染物物質(zhì)與與吸附附劑之之間的的接觸觸時間間太短短,不不利于于化學(xué)學(xué)吸附附反應(yīng)應(yīng)的進(jìn)進(jìn)行,,吸附附效果果不理理想。。因此此在吸吸附法法治理理有機(jī)機(jī)廢氣氣的實實際應(yīng)應(yīng)用過過程中中,常常用的的吸附附劑為為活性性炭、、沸石石、活活性氧氧化鋁鋁、硅硅膠、、等物物理吸吸附材材料,,因為為這些些吸附附劑呈呈孔狀狀結(jié)構(gòu)構(gòu),比比表面面積大大,物物理吸吸附作作用強(qiáng)強(qiáng),適適用范范圍寬寬。4.1.3等離離子體分解解法等離子體分分解氯氟烴烴的技術(shù)已已到實用階階段,此技技術(shù)可在短短時間內(nèi)進(jìn)進(jìn)行大量的的氯氟烴等等氣體的處處理。此過程采用用兩個系統(tǒng)統(tǒng),第一個個系統(tǒng)利用用高頻等離離子體急速速加熱,使使溫度達(dá)10000℃利用用等離子體體的化學(xué)作作用與水蒸蒸汽接觸進(jìn)進(jìn)行分解的的超高溫加加水系統(tǒng);;第二個系系統(tǒng)是將高高溫分解的的排氣急冷冷到80℃℃下的排排氣系統(tǒng)。。該系統(tǒng)統(tǒng)是由氯氟氟烴和水蒸蒸汽的供給給裝置、等等離子體發(fā)發(fā)生裝置、、反應(yīng)爐、、冷卻罐以以及排水處處理裝置等等構(gòu)成。低溫等離子子體處理VOCs原原理通過高壓放放電,獲得得低溫等離離子體,即即產(chǎn)生大量量高能電子子,高能電電子與氣體體分子(原原子)發(fā)生生非彈性碰碰撞,將能能量轉(zhuǎn)化為為基態(tài)分子子(原子)的內(nèi)能能,使其激激發(fā)、離解解和電離,,處于活化化狀態(tài)。當(dāng)當(dāng)電子的能能量大于污污染物分子子的化學(xué)鍵鍵鍵能時,,發(fā)生斷裂裂,污染物物分解;高高能電子激激勵所產(chǎn)生生的O、OH和N自由基基與VOCs分子子中的H、、F和Cl等發(fā)發(fā)生置換反反應(yīng),由于于O、OH又具有有很強(qiáng)的氧氧化性,最最終可以將將VOCs轉(zhuǎn)換為為CO2和H2O無害產(chǎn)物物。在低溫等離離子體中可可能發(fā)生各各種類型的的化學(xué)反應(yīng)應(yīng),這取決決于電子的的平均能量量、電子密密度、氣體體溫度、污污染物氣體體分子的含含量以及共共存的氣體體成分等。。低溫等離子體產(chǎn)產(chǎn)低溫等離離子體產(chǎn)生生的方法氣體放電磁控管放電電容耦合射頻直流輝光放電微波誘導(dǎo)放電常壓輝光放電脈沖輝光放電電暈放電介質(zhì)阻擋放電過程一產(chǎn)生高能電子,羥基,臭氧及氧原子過程二高能電子轟擊污染分子自由氧、羥基、自由基氧化污染物分子過程三過程四活性基團(tuán)及分子碎片反應(yīng)等離子體去去除污染物物的基本過過程離子體去除除污染物的的基本過程程4.1.4膜分離離法這類方法的的基本原理理是基于氣氣體中各組組分透過膜膜的速度不不同,每種種組分透過過膜的速度度與該氣體體的性質(zhì)、、膜的特性性與膜兩邊邊的氣體分分壓有關(guān)。。膜分離法法凈化有機(jī)機(jī)廢氣是根根據(jù)空氣透透過膜的能能力和有機(jī)機(jī)蒸氣的能能力不同,,從而將兩兩者分開的的。一般用用于膜分離離的工藝有有氣體膜分分離和膜基基吸收法等等。膜法凈凈化的操作作簡單、操操作彈性大大和控制方方便。4.1.5生物物處理法它的主要原原理是通過過篩選培養(yǎng)養(yǎng)出對有機(jī)機(jī)廢氣成分分具有特別別降解作用用的微生物物,固定附附著在多孔孔性介質(zhì)填填料表面,,廢氣在填填料床層中中進(jìn)行生物物處理,揮揮發(fā)性有機(jī)機(jī)污染物被被吸附在細(xì)細(xì)孔中,經(jīng)經(jīng)過微生物物的作用得得到降解,,生成CO2、H2O和中性鹽鹽等物質(zhì)。。生物處理技技術(shù)[包括生物吸吸收法(即即微生物及及其營養(yǎng)物物配料存在在于液體中中,氣體中中的有機(jī)物物通過與懸懸浮液接觸觸后轉(zhuǎn)移到到液體中而而被微生物物所降解))和生物過過濾法(微微生物附著著生長于固固體介質(zhì)上上,廢氣通通過由介質(zhì)質(zhì)構(gòu)成的固固定床層時時被吸附、、吸收,最最終被微生生物降解)),生物處處理技術(shù)具具有設(shè)備簡簡單、運行行費用低、、較少形成成二次污染染等優(yōu)點。。4.1.6冷凝凝法冷凝法是利利用物質(zhì)在在不同溫度度下具有不不同飽和蒸蒸汽壓這一一特質(zhì),從從而采用降降低系統(tǒng)溫溫度或提高高系統(tǒng)壓力力,使處于于蒸汽狀態(tài)態(tài)的那些污污染物冷凝凝并且從廢廢氣中分離離出來。冷凝法回收收VOCs是利用冷冷凝裝置產(chǎn)產(chǎn)生低溫來來降低VOCs—空空氣混合氣氣的溫度。。當(dāng)混合氣氣進(jìn)人冷凝凝裝置時,,VOCs中具有不不同露點溫溫度的組分分會依次被被冷凝成液液態(tài)而分離離出來。冷冷凝法回收收VOCs技術(shù)簡單單,受外界界溫度、壓壓力影響小小,也不受受氣液比的的影響,回回收效果穩(wěn)穩(wěn)定,可在在常壓下直直接冷凝,,工作溫度度皆低于VOCs各各成分的閃閃點,安全全性好;可可以直接回回收到有機(jī)機(jī)液體,無無二次污染染;適用于于常溫、高高濕、高濃濃度的場合合,尤其適適合于處理理高濃度、、中流量的的VOCs。4.2幾幾種方法適適用范圍比比較1)催化燃燃燒技術(shù)一一般適合污污染物濃度度在2000~6000mg/m3之間的有機(jī)機(jī)廢氣處理理,若廢氣氣溫度大于于180℃℃,廢氣氣濃度可低低于2000mg/m3也可,但廢廢氣中如含含有硫等有有害于催化化劑中毒的的成分不適適合該技術(shù)術(shù)。2)活性炭炭吸附技術(shù)術(shù)一般適合合于污染物物濃度低于于2000mg/m3以下的有機(jī)機(jī)廢氣處理理,在酸性性環(huán)境下的的吸附效果果優(yōu)于堿性性環(huán)境,且且氣體溫度度最好為常常溫,若廢廢氣溫度過過高,可選選配氣體冷冷卻裝置來來降低廢氣氣溫度,使使之達(dá)到活活性炭最佳佳吸附狀態(tài)態(tài)。溶劑吸收法法主要適用用于高濃度度有機(jī)廢氣氣或者大風(fēng)風(fēng)量低濃度度的有機(jī)廢廢氣處理。。3)低溫等等離子體適適用范圍廣廣,凈化效效率高,尤尤其適用于于其它方法法難以處理理的多組分分惡臭氣體體,如化工工、醫(yī)藥等等行業(yè)。但但一次性投投資稍高。。4)膜分離離法可回收收各種高沸沸點的揮發(fā)發(fā)性有機(jī)物物,包括脂脂肪族和芳芳香族化合合物,鹵代代烴、醛醛、酮、腈腈、酚、醇醇、胺、酯酯等。該法法最適合處處理有機(jī)物物濃度較高高的廢氣,,回收效率率可以達(dá)到到97%以以上。5)生物處處理技術(shù)適適宜于處理理凈化氣量量較小、污污染物濃度度較大、易易溶且生物物代謝速率率較低的廢廢氣處理,,通常,廢廢氣中的TOC(總總有機(jī)碳))應(yīng)在1000mg/m3。以下,廢廢氣流量小小于50000mg/m3,廢氣溫度度小于40℃。6)冷凝法法是利用冷冷凝器,將將廢氣冷凝凝到低于有有機(jī)物的露露點溫度,,有機(jī)物冷冷凝變成液液滴,從而而將其回收收。該方法法適用于氣氣量小、高高沸點和高高濃度VOCs的回回收。冷凝凝法處理后后的VOCs的濃度度偏高,往往往通過結(jié)結(jié)合其它的的過程,如如吸附、吸吸收等,使使得VOCs的濃度度能夠達(dá)到到排放標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)。4.3幾幾種方法存存在問題比比較1)催化劑劑選擇苛刻刻當(dāng)使用催化化氧化燃燒燒處理有機(jī)機(jī)廢氣時,,某些氣體體污染物燃燃燒氧化反反應(yīng)條件苛苛刻,必須須需要高溫溫、高空、、高水蒸氣氣分壓,因因此選擇的的催化劑必必須具各高高活性、高高熱穩(wěn)定性性和高水熱熱穩(wěn)定性,,以及一定定的抗中毒毒能力;常常用的催化化劑是Pd、Pt、、Rh、Au等貴金金屬催化劑劑,但這些些貴金屬價價格昂貴、、易燒結(jié),,增加了催催化氧化處處理成本。。2)活性炭炭的吸附性性與再生處處理活性炭吸附附是將污染染物質(zhì)從氣氣相固定到到自身,并并沒有從根根本上解決決污染消除除的問題,,當(dāng)多種氣氣態(tài)污染物物同時存在在時,活性性炭的吸附附能力大幅幅低于只含含有一種氣氣態(tài)污染物物時的吸附附效率。而而對于吸附附飽和的活活性炭,一一般處置方方式有兩種種,一是廢廢棄,直接接燒掉或填填埋,這樣樣會造成資資源浪費。。二是將其其再生反復(fù)復(fù)使用,但但活性炭的的再生仍然然存在一些些問題,主主要包括::再生過程程活性炭有有效部分損損失較大、、再生后吸吸附能力有有一定下降降,再生尾尾氣的二次次污染等。。3)吸收液液吸收效率率低液相吸收法法是將污染染物質(zhì)從氣氣相到液相相的物理轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)移或化學(xué)學(xué)轉(zhuǎn)變,氣氣態(tài)污染物物液相噴淋淋吸收針對對高濃度有有機(jī)廢氣或或者大風(fēng)量量低濃度的的有機(jī)廢氣氣的治理較較好,而針針對低風(fēng)量量低濃度有有機(jī)廢氣凈凈化效率低低,應(yīng)與其其他技術(shù)聯(lián)聯(lián)合使用,,對水溶性性差的物質(zhì)質(zhì)等處理效效果差。4)等離子子體法影響響因素多影響等離子子體降解VOCs的的影響因因素很多,,包括電壓壓,脈沖,,進(jìn)氣濃度度,背景氣氣體,電極極種類和形形狀等。工工藝不同,,影響因素素也會略有有不同。有有關(guān)低溫等等離子技術(shù)術(shù)處理VOCs的研研究很多,,實際應(yīng)用用還不是很很成熟。能能量利用效效率低,電電源要求高高,反應(yīng)產(chǎn)產(chǎn)物的控制制以及反應(yīng)應(yīng)動力學(xué)都都還不成熟熟。5)膜分離離法膜分離法最最適合于處處理VOC濃度較較高(≥1000×10-6)的物流[15],運轉(zhuǎn)費用用與物流流流速成正比比,與濃度度關(guān)系不大大,但是膜膜的通量較較小,處理理廢氣量有有限。6)生物處處理法的選選擇性微生物對鄰鄰苯二甲酸酸酯類物質(zhì)質(zhì)(PAEs)、苯苯類物質(zhì)等等有機(jī)污染染物降解速速度很慢,,主要由于于聚合物和和復(fù)合物的的分子能抵抵抗生物降降解,微生生物所必需需的酶不能能靠近并破破壞化合物物分子內(nèi)部部敏感的反反應(yīng)鍵,限限制了生物物法在處理理這些氣態(tài)態(tài)物質(zhì)方面面的應(yīng)用。。4.4工工程實例例
4.4.1蓄蓄熱式氧化化處理方法法熱氧化法是是應(yīng)用熱氧氧化和催化化氧化技術(shù)術(shù)來破壞排排放物中的的有機(jī)物的的方法。蓄蓄熱式熱氧氧化器(RegenerativeThermalOxidizer,,RTO))與目前國國內(nèi)使用的的其他熱氧氧化技術(shù)的的不同之處處,是使用用陶瓷或其其他的高密密度惰性材材料床從排排出燃燒的的氣體中吸吸收并且存存儲熱量,,再將熱量量釋放給冷冷的進(jìn)口氣氣體,而不不是采用管管殼式進(jìn)行行兩種流體體間的換熱熱,RTO可達(dá)到98%以上上的熱回收收效率。蓄熱式熱氧氧化器的工工作原理是是:有機(jī)廢廢氣經(jīng)預(yù)熱熱室吸熱升升溫后,進(jìn)進(jìn)入燃燒室室高溫焚燒燒(升溫到到800℃℃),使有有機(jī)物氧化化成二氧化化碳和水,,再經(jīng)過另另一個蓄熱熱室蓄存熱熱量后排放放,蓄存的的熱量用于于預(yù)熱新進(jìn)進(jìn)入的有機(jī)機(jī)廢氣,經(jīng)經(jīng)過周期性性地改變氣氣流方向從從而保持爐爐膛溫度的的穩(wěn)定。RTO的特特點廢氣處理量量大、效率率高RTO宜用于處處理2~8g/m3濃度的有機(jī)機(jī)廢氣,對對于低熱值值氣體(如如乙酸乙酯酯等)濃度度可達(dá)12g/m3,特別適用用于難分解解組分的焚焚化。相對對于其他處處理技術(shù)((例如換熱熱式熱氧化化),RTO的主要要優(yōu)點在于于熱回收率率能達(dá)到98%,而而其他系統(tǒng)統(tǒng)只能達(dá)到到約70%%的熱回收收率。高的的熱回收率率使補(bǔ)充燃燃料的使用用量顯著減減少,從而而節(jié)約運行行費用。尤尤其是處理理量大、有有機(jī)物含量量低的工業(yè)業(yè)氣體,效效果更加顯顯著。如果要保證證較高的飛飛灰去除率率(DestroyedRemovalEfficiency,DRE),RTO的高高熱回收效效率也具有有能夠提供供較高的熱熱氧化溫度度的優(yōu)勢。。如此便易易于處理難難分解的有有機(jī)物,而而系統(tǒng)操作作費用的增增加卻很小小。DRE達(dá)到98%~99%是這些些系統(tǒng)的典典型特點4.4.2高能能-光催化化氧化在某污水治治理系統(tǒng)運運轉(zhuǎn)、油罐罐儲存過程程中會揮發(fā)發(fā)產(chǎn)生一定定量的具有有特殊臭味味的硫化氫氫、有機(jī)硫硫化物、有有機(jī)酸等惡惡臭物質(zhì),,光解催化化氧化工藝藝對該臭氣氣進(jìn)行有效效治理。雙4.4.3介質(zhì)阻擋放放電雙介質(zhì)阻擋擋放電,DoubleDielectricBarrierDischarge,簡稱DDBD
高壓負(fù)極高壓電極直流高頻高壓電源氣體通道
DDBD放電效果圖圖排氣DDBD基基本工藝流流程深度氧化除水、除塵、除油、降溫等專有預(yù)處理措施預(yù)處理技術(shù)術(shù)——撞擊擊流除水裝裝置采用撞擊流流原理,用用水除去氣氣體中的水,,該技術(shù)增增加了比表表面積,除水水率高,已已申請發(fā)明明專利,及實實用新型專專利三項。。比絲網(wǎng)除水水、折流板板除水、鉤鉤形板除水水、纖維過過濾等一般般除水技術(shù)術(shù)提高了60%—90%的效效率。一般霧滴中中水的直徑徑為25微微米,該技技術(shù)能對1微米以上上的水滴進(jìn)進(jìn)行有效去去除,預(yù)處理技術(shù)術(shù)——泡沫沫濕式除塵塵裝置定義:泡沫濕式除除塵裝置,,又稱泡沫洗滌器器,簡稱泡沫塔塔。工作原理::在泡沫設(shè)備備中與氣體體相互作用用的液體,呈運運動著的泡泡沫狀態(tài),,使氣液之之間有很大的接觸觸面積,盡盡可能地增增強(qiáng)氣液兩兩相的湍流程度,,保證氣液液兩相接觸觸表面有效效的更新,達(dá)到高高效凈化氣氣體中塵、、煙、霧的的目的。結(jié)構(gòu):在圓筒型溢溢流式泡沫沫塔內(nèi),設(shè)設(shè)有一塊和多塊多孔孔篩板,洗洗滌液加到到頂層塔板板上,并保持一定定的原始液液層,多余余液體沿水水平方向橫流過塔塔板后進(jìn)入入溢流管。。待凈化的的氣體從塔的下部部導(dǎo)入,均均勻穿過塔塔板上的小小孔而分散于液體體中,鼓泡泡而出時產(chǎn)產(chǎn)生大量泡泡沫。
①品質(zhì)高的可以用于生產(chǎn)工藝或余熱發(fā)電
②中等的(120度-200度)可以采用氨水吸收制冷設(shè)備來制取-30度到5度的冷量,用于空調(diào)或工業(yè)
③低溫的可以用來制熱或利用吸收式熱泵來提高熱量的數(shù)量或溫度供生產(chǎn)和生活使用降溫的主要要方法:1、噴淋降降溫2、熱交換換器降溫等等綜合利用就就是根據(jù)余余熱的品質(zhì)質(zhì),按照溫溫度高低順順序不同按按階梯利用用。預(yù)處理技術(shù)術(shù)——余熱熱回收技術(shù)術(shù)4.4.4生生物濾池除臭臭系統(tǒng)預(yù)處理段滴濾段過濾段風(fēng)機(jī)循環(huán)水泵、水箱循環(huán)水泵、水箱回流生化池或污水管網(wǎng)自動控制系統(tǒng)預(yù)處理段工作作原理該段主要是通通過洗滌將廢廢氣中含有的的油脂及烯烴烴去除。該段段需要適當(dāng)添添加堿性乳化化劑,降低噴噴淋液的表面面張力,使油油脂轉(zhuǎn)移到循循環(huán)液中去。。生物過濾器工工作原理生物過濾器除除臭系統(tǒng)使被被處理的含有有臭氣污染物物質(zhì)在通過有有機(jī)生物填料料過程中,在在有機(jī)生物填填料表面形成成生物膜,生生物膜中的微微生物把臭氣氣污染物質(zhì)轉(zhuǎn)轉(zhuǎn)換為二氧化化碳、水和礦礦物質(zhì)等。生物除臭過程程主要分為以以下幾個階段段:(1)氣液擴(kuò)擴(kuò)散階段:臭臭氣中的化學(xué)學(xué)物質(zhì)首先通通過填料氣/液界面由氣氣相轉(zhuǎn)移到液液相;(2)液固擴(kuò)擴(kuò)散階段:廢廢氣中的異味味化學(xué)物由液液相擴(kuò)散到生生物填料的生生物膜;(3)生物氧氧化階段:生生物填料表面面形成的生物物膜中的微生生物把異味氣氣體分子氧化化,同時生物物膜會引起氮氮或磷等營養(yǎng)養(yǎng)物質(zhì)及氧氣氣的擴(kuò)散和吸吸收。生物過濾器通通過上述三個個階段把廢氣氣中的污染物物質(zhì)轉(zhuǎn)化為二二氧化碳、水水、無機(jī)鹽、、礦物質(zhì)等。。從而達(dá)到異異味凈化的目目的。4.4.5油油氣回收系統(tǒng)統(tǒng)(冷凝+吸吸附)油罐集油罐油泵油氣回收設(shè)備冷凝系統(tǒng)(二級冷凝)1罐車加油口油氣回收裝置2油氣回收管發(fā)油鶴管4液態(tài)油回罐碳吸附系統(tǒng)3達(dá)標(biāo)空氣5解吸的油氣回冷凝設(shè)備①裝車鶴管罩②收集管線③冷凝+吸附系系統(tǒng)④液體油收集系系統(tǒng)效益測算按每年發(fā)送34萬噸汽油油和22萬噸噸石腦油(裝裝置設(shè)計產(chǎn)量量),揮發(fā)量量為0.14%,回收率率按90%計計算,年回回收油氣量為為(340000+220000))×0.14%×0.9=705.6(噸)。。吸收-冷凝法法回收氯乙烷烷氯乙烷是無色色透明易揮發(fā)發(fā)的液體,沸沸點12.2℃,主要用用作溶劑,制制造農(nóng)藥和醫(yī)醫(yī)藥,制造乙乙基纖維素等等。由于氯油生產(chǎn)產(chǎn)尾氣中含有有5%左右的的C12、50%左右的的HCl,30%的氯乙乙烷,還含有有少量的乙醇醇、三氯乙醛醛等。因此,,在冷凝前必必須先吸收凈凈化,以除去去HCl等其其他物質(zhì)。尾氣首先進(jìn)人人降膜吸收塔塔,在塔中用用水將尾氣中中的HCl吸吸收并制成20%的鹽酸酸。被吸收掉掉HCl和和少量CI2的尾氣進(jìn)人人中和裝置,,用15%的的NaOH溶溶液中和尾氣氣中的酸性物物質(zhì)。然后尾尾氣進(jìn)人粗制制品冷凝器,,先用-5℃℃左右的冷凍凍鹽水冷凝氯氯乙烷氣體中中的水分,然然后再將氯乙乙烷冷凝下來來得到粗制品品。粗氧乙烷烷經(jīng)過精餾塔塔精餾,再經(jīng)經(jīng)成品冷凝器器在-30℃℃冷凝,得到到精制氯乙烷烷液體,氯乙乙烷含量達(dá)98%以上。。該法回收率只只有70%左左右。若采用用帶壓冷凝流流程,即將凈凈化以后的抓抓乙烷氣體加加壓到0.4903x105Pa進(jìn)進(jìn)行冷凝,只只需要在-15℃的鹽水水中冷凝,回回收率可達(dá)80%以上。。但該法需要要水循環(huán)泵和和納氏泵,一一次性投資較較高,工藝也也比常壓深冷冷法復(fù)雜。揮發(fā)性有機(jī)物物(VOCs)污染防治治技術(shù)政策(環(huán)保部公公告2013年第31號2013-05-24實施施)5、工業(yè)VOCs治理愿愿景
5.1總體構(gòu)想想1)VOCs污染防治應(yīng)應(yīng)遵循源頭和過程控控制與末端治治理相結(jié)合的綜合合防治原則。。在工業(yè)生產(chǎn)中中采用清潔生生產(chǎn)技術(shù),嚴(yán)嚴(yán)格控制含VOCs原料料與產(chǎn)品在生生產(chǎn)和儲運銷銷過程中的VOCs排放放,鼓勵對資資源和能源的的回收利用;鼓勵在生產(chǎn)產(chǎn)和生活中使使用不含VOCs的替代代產(chǎn)品或低VOCs含量量的產(chǎn)品。2)通過積極極開展VOCs摸底調(diào)查查、制修訂重點行業(yè)VOCs排放標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)和管理制制度等文件、、加強(qiáng)VOCs監(jiān)測和治治理、推廣使使用環(huán)境標(biāo)志志產(chǎn)品等措施,到2015年,基基本建立起重重點區(qū)域VOCs污染防防治體系;到到2020年年,基本實現(xiàn)現(xiàn)VOCs從從原料到產(chǎn)品品、從生產(chǎn)到到消費的全過過程減排。5.2源源頭和過程控控制5.2.1在在石油煉制制與石油化工工行業(yè),鼓勵勵采用先進(jìn)的的清潔生產(chǎn)技技術(shù),提高原原油的轉(zhuǎn)化和和利用效率。。對于設(shè)備與與管線組件、、工藝排氣、、廢氣燃燒塔塔(火炬)、、廢水處理等等過程產(chǎn)生的的含VOCs廢氣污染防防治技術(shù)措施施:1).對泵、、壓縮機(jī)、閥閥門、法蘭等等易發(fā)生泄漏漏的設(shè)備與管管線組件,制制定泄漏檢測測與修復(fù)(LDAR)計計劃,定期檢檢測、及時修修復(fù),防止或或減少跑、冒冒、滴、漏現(xiàn)現(xiàn)象;2).對生產(chǎn)產(chǎn)裝置排放的的含VOCs工藝排氣宜宜優(yōu)先回收利利用,不能((或不能完全全)回收利用用的經(jīng)處理后后達(dá)標(biāo)排放;;應(yīng)急情況下下的泄放氣可可導(dǎo)入燃燒塔塔(火炬),,經(jīng)過充分燃燃燒后排放;;3).廢水收收集和處理過過程產(chǎn)生的含含VOCs廢廢氣經(jīng)收集處處理后達(dá)標(biāo)排排放。5.2.2在在油類(燃燃油、溶劑))的儲存、運運輸和銷售過過程中的VOCs污染防防治技術(shù)措施施1)儲油庫、、加油站和油油罐車宜配備備相應(yīng)的油氣氣收集系統(tǒng),,儲油庫、加加油站宜配備備相應(yīng)的油氣氣回收系統(tǒng);;2)油類(燃燃油、溶劑等等)儲罐宜采采用高效密封封的內(nèi)(外))浮頂罐,當(dāng)當(dāng)采用固定頂頂罐時,通過過密閉排氣系系統(tǒng)將含VOCs氣體輸輸送至回收設(shè)設(shè)備;3)油類(燃燃油、溶劑等等)運載工具具(汽車油罐罐車、鐵路油油槽車、油輪輪等)在裝載載過程中排放放的VOCs密閉收集輸輸送至回收設(shè)設(shè)備,也可返返回儲罐或送送入氣體管網(wǎng)網(wǎng)。5.2.3涂涂料、油墨墨、膠粘劑、、農(nóng)藥等以VOCs為原原料的生產(chǎn)行行業(yè)的VOCs污染防治治技術(shù)措施包括:1.鼓勵符合合環(huán)境標(biāo)志產(chǎn)產(chǎn)品技術(shù)要求求的水基型、、無有機(jī)溶劑劑型、低有機(jī)機(jī)溶劑型的涂涂料、油墨和和膠粘劑等的的生產(chǎn)和銷售售;2.鼓勵采用用密閉一體化化生產(chǎn)技術(shù),,并對生產(chǎn)過過程中產(chǎn)生的的廢氣分類收收集后處理。。5.2.4在在涂裝、、印刷、粘合合、工業(yè)清洗洗等含VOCs產(chǎn)品的使使用過程中的的VOCs污污染防治技術(shù)術(shù)措施1)鼓勵使用用通過環(huán)境標(biāo)標(biāo)志產(chǎn)品認(rèn)證
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