專題03 烴的含氧衍生物-2016-2017學(xué)年高二上學(xué)期化學(xué)

'■國(guó)d末復(fù)習(xí)三：矩的含氧衍生物①與活潑金屬反應(yīng)醇：通式R-OH，化學(xué)性質(zhì)②氧化反應(yīng)消去反應(yīng)取代反應(yīng)①易氧化②酸性酚:羥基直接連在苯環(huán)上?；瘜W(xué)性質(zhì)③取代反應(yīng)④顯色反應(yīng)加成反應(yīng)①加成反應(yīng)（還原反應(yīng)）醛：通式R-CHO。化學(xué)性質(zhì)②氧化反應(yīng)①酸性:通式R-COOH。化學(xué)性質(zhì)②酯化反應(yīng)酯：通式R-COORS化學(xué)性質(zhì)：水解反應(yīng)。醇的分類一元醇：甲醇醇二元醇：乙二醇三元醇：丙三醇醇的消去反應(yīng)和氧化反應(yīng)⑴消去反應(yīng)發(fā)生的條件和規(guī)律醇分子中，連有羥基(一0H)的碳原子必須有相鄰的碳原子且此相鄰的碳原子上還必須連有氫原子時(shí)，才可發(fā)生消去反應(yīng)而形成不飽和鍵。表示為：—C-C—C—C—H■+；HOH與羥基(-OH)相連碳原子相鄰的碳原子上沒(méi)有氫原子的醇也不能發(fā)生消去反應(yīng)。如:⑵醇的催化氧化反應(yīng)規(guī)律醇發(fā)生催化氧化反應(yīng)時(shí)，分子中H—0鍵和連有羥基的碳上的C—H鍵同時(shí)斷裂醇類的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基相連的碳原子上的氫原子個(gè)數(shù)有關(guān)。?生成醛，如R—CH2OH一R—CHO生成酮，如R—CHOHfR—C—R'CH3沒(méi)有H丨*?不反應(yīng)，如H3C—C—OH不能發(fā)生催化氧化ch3典例1下列四種有機(jī)物的分子式均為CH0。410①CH3—CH2—CH—CHs②CH3CH2CH2CH2OHAhCHs③CH3—CH—CH2—OH④CHs—C—OHTOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"CH3ch3能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是。能被氧化成酮的是。能發(fā)生消去反應(yīng)且生成兩種產(chǎn)物的是?！敬鸢浮竣泞冖邰脾佗洽佟窘馕觥磕鼙谎趸扇┑牟梅肿又斜睾谢鶊F(tuán)“YfcOH二②和③符合題意，能被氧化成酮的酹分子中必含有基團(tuán)PHOHJ①符合題意；若與輕基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)，可以■得到兩種產(chǎn)物，①符合題意。⑶取代反應(yīng)取代反應(yīng):乙醇與濃氫溴酸混合加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成溴乙烷。

取代反應(yīng)CHOH+HBr仝CHBr+HO斷裂的化學(xué)鍵是C-0。25252典例2香葉醇是合成玫瑰香油的主要原料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：OH，下列有關(guān)香葉醇的敘述正確的是（）A?香葉醇的分子式為CioHi8O不能使溴的四氯化碳溶液褪色不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色能發(fā)生加成反應(yīng)不能發(fā)生取代反應(yīng)【答案】AVcz【解析】從結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式看出香葉醇中含\”和醇“一0H”，碳碳雙鍵能使溴的四氯化碳溶液、酸性高錳酸鉀溶液褪色，能發(fā)生加成反應(yīng)，醇“一0H”能發(fā)生取代反應(yīng),顯然B顯然B、C、D均不正確。CH2—CH—CHs典例3由2典例3由2氯丙烷制取少量的1,2丙二醇(OHOH）時(shí)，需要經(jīng)過(guò)下列哪幾步反應(yīng)（A.加成一消去一取代B.消去一A.加成一消去一取代B.消去一加成一水解C.取代一消去一加成D.消去一加成一消去答案】B【解析】合成過(guò)程:ch3ch—ch3CH^=CH—CHjClCH2—CH—CH3CHs-CH—CHiqBrBrOHOHBrBr苯酚由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響，酚羥基比醇羥基活潑；由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響，苯酚中苯環(huán)上的氫比苯中的氫活潑。氧化反應(yīng)苯酚易被氧化顯粉紅色。弱酸性電離方程式為CHg「HO-+H+,俗稱石炭酸，但酸性很弱，不能使石蕊溶液變紅。565OHONa+NaOH—[Jj苯酚與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式：「+屯0。苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng)苯酚與濃溴水反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀，化學(xué)方程式為4.顯色反應(yīng)苯酚跟FeCl3溶液作用顯紫色，利用這一反應(yīng)可檢驗(yàn)苯酚的存在。5.加成反應(yīng)OH苯酚rOHOH苯酚rOH“催化劑￡皿）+于治■話莎■環(huán)己醇典例1（雙選）“茶倍健”牙膏中含有茶多酚，茶多酚是茶葉中多酚類物質(zhì)的總稱，是目前尚不能人工合成的純天然、多功能、高效能的抗氧化劑和自由基凈化劑。其中沒(méi)食子兒茶素（GC）的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示:下列關(guān)于GC的敘述中正確的是（）分子中所有的原子共面1molGC能與5molNaOH恰好完全反應(yīng)能發(fā)生氧化反應(yīng)、取代反應(yīng)、消去反應(yīng)，難發(fā)生加成反應(yīng)遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)【答案】BC【解析】對(duì)于該物質(zhì)考慮共面情況時(shí)要聯(lián)想苯、甲烷這兩個(gè)基本類型，分子中含有飽和碳原子，因此不可能所有原子共面，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；1molGC中含有5mol酚羥基，故可與5molNaOH恰好完全反應(yīng)，B選項(xiàng)正確；該物質(zhì)含酚羥基，故易發(fā)生氧化反應(yīng)和取代反應(yīng),含有醇羥基且與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，故可以發(fā)生消去反應(yīng)，苯環(huán)可以發(fā)生加成反應(yīng)，但比較困難，C選項(xiàng)正確；由于該物質(zhì)含酚羥基，具有酚的性質(zhì)，故遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，D選項(xiàng)錯(cuò)誤。典例2（雙選）去甲腎上腺素可以調(diào)控動(dòng)物機(jī)體的植物性神經(jīng)功能，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說(shuō)法正確的是（）每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有3個(gè)酚羥基每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有1個(gè)手性碳原子1mol去甲腎上腺素最多能與2molBr?發(fā)生取代反應(yīng)去甲腎上腺素既能與鹽酸反應(yīng)，又能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)【答案】BD【解析】A項(xiàng)，和苯環(huán)直接相連的輕基才是酚輕基，每個(gè)去甲腎上腺素分子中含有2個(gè)酚輕基，不正確］B項(xiàng)，一個(gè)碳原子連有斗個(gè)不同的原子或原子團(tuán)，這樣的碳原子是手性碳原子，和苯環(huán)直接相連的碳原子為手性碳原子，正確扌C項(xiàng)，溟水能和酚輕基的鄰對(duì)位上的H原子發(fā)生取代反應(yīng)，且lmolEo取代1molH原子，苯環(huán)上有孑個(gè)位羞可以被取代，不正確’D項(xiàng)，去甲腎上腺素分子中既有酣輕基又有―隔,因此既能和鹽酸反應(yīng)，又能和氫氧化鈉溶酒反應(yīng)，正確。醛醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性，其氧化、還原關(guān)系為醛的加成反應(yīng)（碳氧雙鍵上的加成）醛分子中的碳氧雙鍵能夠發(fā)生加成反應(yīng)。例如，使乙醛蒸氣和氫氣的混合氣體通過(guò)熱的鎳催化劑，乙醛與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)：CH3—C-—H+H2鰹也*CH3CH2OH醛的氧化反應(yīng)在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中，通常把有機(jī)物分子中加入氧原子或失去氫原子的反應(yīng)叫氧化反應(yīng)醛易被氧化，如在一定溫度和催化劑存在的條件下，乙醛能被空氣中的氧氣氧化成乙酸：⑴銀鏡反應(yīng)銀氨溶液的配制：在潔凈的試管里加入1mL2%的AgNO3溶液，然后一邊搖動(dòng)試管，一邊逐滴滴入2％的稀氨水，至最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止（此時(shí)得到的溶液叫做銀氨溶

液)。AgNO+NH?H0=AgOH；+NHNO33243AgOH+2NH?HO=Ag(NH)OH+2HO32322⑵Cu(OH)懸濁液制法:在試管里加入10%的NaOH的溶液2mL,滴入2%的CuSO溶液4?246滴。NaOH過(guò)量。典例1科學(xué)家研制出多種新型殺蟲(chóng)劑代替DDT,其中一種的結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該有機(jī)物的說(shuō)法正確的是()乙烯BWCCi人乙烯BWCCi人NaOH水溶殊R_Oz該有機(jī)物既能發(fā)生氧化反應(yīng)，又能發(fā)生酯化反應(yīng)與FeCl3溶液發(fā)生反應(yīng)后溶液顯紫色1mol該有機(jī)物最多可以與2molCu(OH)2反應(yīng)1mol該有機(jī)物最多與1mol屯加成【答案】A【解析】該有機(jī)物的醛基可發(fā)生氧化反應(yīng)，酹輕基可發(fā)生酯化反應(yīng)，A正確，該有機(jī)物中無(wú)苯環(huán)，沒(méi)有酊輕基，E不正確；1mol該有機(jī)物中含2mol—CHO.1md/、,則最多可與4molCu(OH)2反應(yīng)，可與3mol盡發(fā)生加成反應(yīng)，C、D不正確。典例2由乙烯和其他無(wú)機(jī)原料合成環(huán)狀酯E和高分子化合物H的示意圖如下所示:請(qǐng)回答下列問(wèn)題:TOC\o"1-5"\h\z寫(xiě)出以下物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A,F，C。寫(xiě)出以下反應(yīng)的反應(yīng)類型：X,Y。寫(xiě)出以下反應(yīng)的化學(xué)方程式:A—B：；G—G—H：c（4）若環(huán)狀酯E與NaOH水溶液共熱，則發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為?！敬鸢浮浚?）CHBrCHBrCHCHOHCCHO22（2）酯化反應(yīng)（或取代反應(yīng)）加聚反應(yīng)(3)CH2——CH2+(3)CH2——CH2+2Na()HBrBrH2O—CH2——CH2+2NaBrIIOHOH一定爭(zhēng)件下nCH2=chci——>-FCH2—CHiCl11科C=OACH2OH⑷II+2NaOH?1HpC、/C=0CH2OHCOONaCOONa【解析】乙烯分子中含有碳碳觀鍵，能和溟發(fā)生加成反應(yīng)，生成-二溟乙烷，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為A在氫氧化鈉酉驢容液中發(fā)生消去反應(yīng)生成F,則F是乙烘；乙烘和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成G,則G是CHjCHCbG中含有碳碳雙鍵，能發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物H,則H是聚氯乙烯；A也能在氫氧化鈉水溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成E,則E是乙二醇；乙二酹被氧化成C,則C是乙二醛；乙二醛繼續(xù)被氧化，生成乙二酸，則D是乙二酸,乙二酸和乙二酹發(fā)生酯化反應(yīng)生成環(huán)狀酯E°羧酸酸性：與NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO22．酯化反應(yīng)：酸（包括有機(jī)羧酸和無(wú)機(jī)含氧酸）與醇作用生成酯和水的反應(yīng)。濃HSOCHCOOH+CHCHOH24CHCOOCHCH+HO332△3232CH3—c—|OH+H-^0—CeH5^==^CH3—C—0—CeHCH3—c—酯化反應(yīng)的歷程是：酸脫羥基醇脫氫。名師點(diǎn)撥】加入試劑的順序?yàn)镃2H5OHf濃H2S04YH3C00H。用盛飽和Na2CO3溶液的試管收集生成的乙酸乙酯，一方面中和蒸發(fā)出來(lái)的乙酸、溶解蒸發(fā)出來(lái)的乙醇；另一方面降低乙酸乙酯的溶解度，有利于酯的分離。導(dǎo)管不能插入到Na2CO3溶液中，以防止倒吸回流現(xiàn)象的發(fā)生。加熱時(shí)要用小火均勻加熱，防止乙醇和乙酸大量揮發(fā)、液體劇烈沸騰。裝置中的長(zhǎng)導(dǎo)管起導(dǎo)氣和冷凝回流作用。充分振蕩試管，然后靜置，待液體分層后，分液得到的上層液體即為乙酸乙酯典例（2015?上海）已知咖啡酸的結(jié)構(gòu)如圖所示。關(guān)于咖啡酸的描述正確的是（）A?分子式為CHO954B．1mol咖啡酸最多可與5mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)與溴水既能發(fā)生取代反應(yīng)，又能發(fā)生加成反應(yīng)能與NaCO溶液反應(yīng)，但不能與NaHCO溶液反應(yīng)233【答案】C【解析】A.根據(jù)咖啡酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為GHsS,錯(cuò)誤。B.苯環(huán)和碳碳艱鍵能夠與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，而竣基有獨(dú)特的穩(wěn)定性，不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，所以.la"咖啡酸最多可與4mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，錯(cuò)誤。C?咖啡酸含有碳碳?xì)g鍵，可以與溟水發(fā)生加成反應(yīng)，含有酊輕基，可以與溟水發(fā)生取代反應(yīng)，正確：D?咖啡酸含有竣基，能與隔CO溜酒、溶酒反應(yīng)反應(yīng)，錯(cuò)誤。酯1.酯的化學(xué)性質(zhì)T:R—c—i—o—RT:R—c—i—o—Rz論字」f+岫0R—C—ONa+R'OII。酯的水解反應(yīng)為取代反應(yīng)；在酸性條件下為可逆反應(yīng)；在堿性條件下，能中和產(chǎn)生的羧酸，反應(yīng)能完全進(jìn)行。2．幾種常見(jiàn)的酯化反應(yīng)類型(1)一元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如濃硫酸CH3COOH+HOC2H5、△'CH3COOC2H5+H2O(2)一元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)，如2CH3COOH+|H2（）H少CH2OH△CH3COOCH2CH3COOCH22H2O(3)多元羧酸與一元醇之間的酯化反應(yīng)，如COOC2h5+2H2O|OOH+2CH3CH2OH^S￡COOH△COOC2H5(4)多元羧酸與多元醇之間的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如COOHCH2OHI+丨COOHCH2OH濃硫酸HOOC—COOCHCHOH＋HO222（普通酯）COOHCH2OHI+丨WCOOHCH2OH濃硫酸COOCH2+2H2OCOOCH2（環(huán)酯）nHOOC—COOH+"HOCH2CH2OH一定條件ooHO壬C—C—OCH2CH2—O^nH+（27i—1）H2O（高聚酯）(5)羥基自身的酯化反應(yīng)：此時(shí)反應(yīng)有三種情形，可得到普通酯、環(huán)酯和高聚酯。如2CH3CHCOOII'濃：酸I△CH3CHCOOCHCOOH+OHOHH?OOHCH3（普通酯）COO2CH3CHCOOII'濃:酸CHs—CHCH—CH3OHOOC(環(huán)酯)+2H2O一定爭(zhēng)件nCHsCHCOOH?H-EO—CH—C^OH+OilCII3（高聚酯）（n-l）H2O典例1迷迭香酸是從蜂花屬植物中提取得到的酸性物質(zhì)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列敘述正確的是（）A.迷迭香酸與溴單質(zhì)只能發(fā)生取代反應(yīng)B．1mol迷迭香酸最多能和9mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)迷迭香酸可以發(fā)生水解反應(yīng)、取代反應(yīng)和酯化反應(yīng)1mol迷迭香酸最多能和5molNaOH發(fā)生反應(yīng)【答案】C【解析】該有機(jī)物結(jié)構(gòu)中含有酚羥基和碳碳颶鍵，能與溟發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng)，A項(xiàng)錯(cuò)；1分子迷迭香酸中含有2個(gè)苯環(huán)、1個(gè)碳碳雙鍵，則1mol迷迭香酸最多肓搟口7mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，E項(xiàng)錯(cuò)；1分子迷迭香酸中含有斗個(gè)酚輕基、1個(gè)竣基、1個(gè)酬基，貝I」1in"迷迭香酸最多能和6mdNaOH^±^應(yīng)，D項(xiàng)錯(cuò)。；典例2在阿司匹林的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式（如圖所示）中①②③④⑤⑥分別標(biāo)出了其分子中的不同的鍵。將阿司匹林與足量NaOH溶液共熱，發(fā)生反應(yīng)時(shí)斷鍵的位置是（）A.①④B.②⑤C.③④D.②⑥【答案】D【解析】②處是酯在NaOH溶液中的水解，⑥處發(fā)生NaOH與COOH的中和反應(yīng)?！久麕燑c(diǎn)撥】烴的含氧衍生物中要注意以下幾點(diǎn)：