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中國(guó)合成橡膠工業(yè)現(xiàn)狀及展望曹湘洪,張勇,梁愛(ài)民(中國(guó)石油化工股份有限公司,中國(guó)北京100029)摘要:合成橡膠作為重要的三大合成材料之一,在中國(guó)經(jīng)過(guò)40多年的快速發(fā)展,已形成7大主要產(chǎn)品系列,年產(chǎn)量超過(guò)100萬(wàn)t的重要產(chǎn)業(yè)。本文對(duì)中國(guó)大陸現(xiàn)有聚丁二烯橡膠、SBR、IIR、T苯熱塑性彈性體等7大合成橡膠品種的生產(chǎn)現(xiàn)狀、市場(chǎng)供求狀況和市場(chǎng)消費(fèi)結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析;闡述了聚丁二烯橡膠、SBR和丁苯熱塑性彈性體的技術(shù)開(kāi)發(fā)情況和其各自的技術(shù)特點(diǎn);并針對(duì)中國(guó)未來(lái)市場(chǎng)需求,對(duì)合成橡膠品種、牌號(hào)、工藝的發(fā)展趨勢(shì)、原材料的供給狀況以及合成橡膠生產(chǎn)企業(yè)的經(jīng)營(yíng)策略進(jìn)行了展望。關(guān)鍵詞:合成橡膠;工業(yè)生產(chǎn)技術(shù);市場(chǎng)分析;發(fā)展預(yù)測(cè)中國(guó)合成橡膠工業(yè)起始于20世紀(jì)50年代末,經(jīng)過(guò)40多年的發(fā)展,開(kāi)發(fā)了處于世界先進(jìn)水平的鎳系聚丁二烯橡膠(Ni-BR)、丁苯熱塑性彈性體(SBS)、溶聚丁苯橡膠(SSBR)等成套工業(yè)生產(chǎn)技術(shù),已形成7大產(chǎn)品系列、年產(chǎn)量超過(guò)百萬(wàn)噸的重要產(chǎn)業(yè)。2003年中國(guó)合成橡膠(含SBS和膠乳)總生產(chǎn)能力達(dá)141.9萬(wàn)t,產(chǎn)量達(dá)123.3萬(wàn)t,約占世界合成橡膠總產(chǎn)量的11%,但仍不能滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求,每年需進(jìn)口100萬(wàn)t,進(jìn)口量約占國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求量的47%。目前,合成橡膠總消費(fèi)量約占國(guó)內(nèi)橡膠消費(fèi)總量的57%,合成橡膠尚有較大的市場(chǎng)發(fā)展空間。在可預(yù)見(jiàn)的未來(lái),中國(guó)經(jīng)濟(jì)的持續(xù)高速增長(zhǎng)將為中國(guó)合成橡膠工業(yè)繼續(xù)創(chuàng)造更加廣闊的發(fā)展空間。1中國(guó)大陸合成橡膠生產(chǎn)現(xiàn)狀生產(chǎn)能力中國(guó)大陸目前共有15家合成橡膠生產(chǎn)廠,能生產(chǎn)除異戊橡膠外的7大基本膠種,2003年總生產(chǎn)能力為141.9萬(wàn)t-a-1,位居世界第3位。其中,聚丁二烯橡膠總生產(chǎn)能力為45.5萬(wàn)t?a-1,約占國(guó)內(nèi)合成橡膠總產(chǎn)能的32%,占世界聚丁二烯橡膠總生產(chǎn)能力的14%,是僅次于美國(guó)的世界第2大聚丁二烯橡膠生產(chǎn)國(guó)。中國(guó)聚丁二烯橡膠生產(chǎn)裝置除茂名鋰系低順式聚丁二烯橡膠生產(chǎn)裝置采用引進(jìn)技術(shù)外,其余裝置均采用自主開(kāi)發(fā)的專有技術(shù);SBR總生產(chǎn)能力為42.5萬(wàn)t?a-1,約占國(guó)內(nèi)合成橡膠總產(chǎn)能的30%;SBR膠乳共有10多家企業(yè)生產(chǎn),總生產(chǎn)能力約為23.2萬(wàn)t-a-1;IIR生產(chǎn)能力3萬(wàn)t-a-1;丁苯熱塑性彈性體SBS生產(chǎn)能力為17萬(wàn)t-a-1;CR生產(chǎn)能力為4.8萬(wàn)t?a-1;NBR總生產(chǎn)能力為3.9萬(wàn)fa-1;EPDM生產(chǎn)能力為2萬(wàn)t-a-1,各生產(chǎn)廠生產(chǎn)的品種、牌號(hào)、能力以及技術(shù)來(lái)源詳見(jiàn)表1。中國(guó)石油化工股份有限公司是目前中國(guó)大陸產(chǎn)能最大的合成橡膠生產(chǎn)者,擁有5個(gè)合成橡膠生產(chǎn)廠,總生產(chǎn)能力為84.7萬(wàn)t-a-1,約占全國(guó)合成橡膠總生產(chǎn)能力的60%,共生產(chǎn)SBR(包括ESBR與558玲、聚丁二烯橡膠(鎳系聚丁二烯橡膠和鋰系低順式聚丁二烯橡膠)、苯乙烯類熱塑性彈性體(包括SBS和SIS)、IIR和SBR膠乳5大系列產(chǎn)品。產(chǎn)量近年來(lái),中國(guó)大陸合成橡膠的消費(fèi)量迅速增加,產(chǎn)量也逐年增加。2001年為105萬(wàn)t,2002年為115.2萬(wàn)t,2003年產(chǎn)量達(dá)到123.3萬(wàn)t[1]。近3年,產(chǎn)量增加量最大的依次是SBR、聚丁二烯橡膠和SBS彈性體,產(chǎn)量增長(zhǎng)幅度最大的依次是IIR、NBR、EPDM和SBS彈性體,年平均增長(zhǎng)率均達(dá)15%以上。SBR和聚丁二烯橡膠約7%,而CR等其它膠種的產(chǎn)量變化不大。近3年各品種產(chǎn)量變化情況詳見(jiàn)表2。2中國(guó)大陸合成橡膠市場(chǎng)概況需求情況在世界發(fā)達(dá)國(guó)家主要合成橡膠品種總的供需形勢(shì)是供大于求。而中國(guó)由于經(jīng)濟(jì)的快速增長(zhǎng),國(guó)內(nèi)合成橡膠產(chǎn)量的快速增長(zhǎng)仍不能滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的需求。20世紀(jì)90年代初我國(guó)合成橡膠的年表觀消費(fèi)量?jī)H為35萬(wàn)t,1997年首次突破100萬(wàn)t,2002年上升至198萬(wàn)t,2003年突破200萬(wàn)t,最近4年年均增長(zhǎng)率約為13%。2003年我國(guó)合成橡膠(包括SBS和合成膠乳)的表觀消費(fèi)量約為216萬(wàn)t。其中,SBR的表觀消費(fèi)量為60.4萬(wàn)t,聚丁二烯橡膠45.1萬(wàn)t,NBR9.4萬(wàn)t,IIR9.8萬(wàn)t,EPDM6.5萬(wàn)t,CR5.8萬(wàn)t,SBS彈性體約38萬(wàn)t,其它為41.3萬(wàn)t。2003年中國(guó)合成橡膠消費(fèi)總量已位居世界第1,但人均合成橡膠消費(fèi)量與美國(guó)、日本、法國(guó)、加拿大及韓國(guó)等經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)國(guó)家的人均消費(fèi)量(7.5?14kg)相比差距仍較大。

我I中國(guó)大腦臺(tái)域修岐鏟裝置屋口生產(chǎn)能力—003走底〕 萬(wàn):■小項(xiàng);1產(chǎn)能刖占比川片投產(chǎn),份技術(shù)親源墓 目產(chǎn)能投產(chǎn)印釉技術(shù)來(lái)第要T二憚檀費(fèi)境名,口5J1期F1NA技術(shù)合口17.0.嵯化】工。W3I?71國(guó)向疆術(shù)口R高橋10.022.Q1^94國(guó)內(nèi)4t水SENQPEC非曾4.0saIJ77國(guó)內(nèi)椅本dn.£01的imPi技術(shù)1班5.0L1.0⑼9國(guó)內(nèi)菰水SBR益艷茂哲111.05.2L&97finaa.SENOPECL;Ui:.c-71.jR用巴斯LL2.051.7.9ifEAST空卡CNPC高桁125.21930二死拄.川出10IL0⑼」國(guó)向聶術(shù)忌||一052.1im然士柱系大莊.5.011.0IM?焦化菰術(shù)13.755.0*111151.7IMS有鼻技術(shù)CKPC1S.52J.7七化3.25.2■g士化技常告i卜45.S■它ESBR地赤S335.£20DLSINOPEC許卜23.2iff)B.035.61?87ZEON柱術(shù)EPDMCNPCCNPCAit9.014.71^82BR技本吉化2百二二I597二井找木":lt4.519M四為技術(shù)NBR占計(jì)和用CNPC耳它;比1.025.61993JSRW服巾攣10.027.4tm行朦核出,'ft9.?48.S2000Zeu技#合計(jì)i6.5合M2.??4.-SSBR1EESINOPEC出一1025.62002巾四臺(tái)灣.隹止3.050im甄世相水-p葉19也霹3.050l?9?FINA技術(shù)C艮EWLK"GIS.O其它白己技術(shù)S郎特性仲山西@戒2D4J.了|靠,SINOPEC四川長(zhǎng)壽2.a583l?5S1F10.058.B網(wǎng)法化蘢+:白葉4_S燕itfi.O3J3曲化技|:51#U1J)注;口為線整傀帕式聚丁一端梅時(shí):2)JLd'SIXOPEC:84.7.C*PC「33.1.ECt:上」案2劉01?北口3年中國(guó)大陸主要合成橫股品粕產(chǎn)量Tit項(xiàng) 目2001MS同比靖醫(yī)挈2003同比舉長(zhǎng)部索丁二掘抻胺334Q33.75)05393716.65$BR鼓川35.6911040.80U32NBR1.5SL.633162.-1047.24CR4,003.53-11,753.351.70£P(guān)DM!.St)MgJJ-Jj2.04工。0HR0.702.15207.142,"025.53SBS彈性詔16.5023.C03gl22j443型進(jìn)出口情況由于國(guó)內(nèi)生產(chǎn)量不能滿足國(guó)內(nèi)市場(chǎng)需求,需通過(guò)進(jìn)口來(lái)彌補(bǔ)市場(chǎng)缺口,中國(guó)大陸已成為世界最大的橡膠進(jìn)口國(guó)。20世紀(jì)80年代我國(guó)以進(jìn)口NR為曹湘洪等.中國(guó)合成橡膠工業(yè)現(xiàn)狀及展望15主,90年代以后,合成橡膠進(jìn)口量逐年增長(zhǎng),從1990年的5.3萬(wàn)t上升到2003年的100.6萬(wàn)to2003年國(guó)產(chǎn)合成橡膠總體市場(chǎng)占有率約為53%,其中聚丁二烯橡膠市場(chǎng)占有率約為81%,SBR約66%,CR約62%,SBS約56%,IIR,NBR和EPDM等品種的市場(chǎng)占有率都不足1/3o在進(jìn)口合成橡膠中,SBR進(jìn)口量最大,依次是585、聚丁二烯橡膠、IIR、NBR和EPDM。2003年SBR進(jìn)口量為20.4萬(wàn)t,約占進(jìn)口總量的20%,SBS的進(jìn)口量約為18萬(wàn)t,約占進(jìn)口總量的18%,聚丁二烯橡膠進(jìn)口8.7萬(wàn)t約占9%,IIR進(jìn)口8.3萬(wàn)t約占8%,EPDM,NBR和CR的進(jìn)口量合計(jì)約13.9萬(wàn)t,約占總進(jìn)口量的14%。進(jìn)口合成橡膠主要來(lái)自俄羅斯、韓國(guó)、日本、我國(guó)臺(tái)灣省、伊朗等國(guó)家和地區(qū),約占總進(jìn)口量的75%o我國(guó)合成橡膠也有少量出口,最近幾年的出口量在6?8萬(wàn)t-a-1o其中出口量最大的是聚丁二烯橡膠,年出口量約為3萬(wàn)t,其它出口量較大的還有SBR,IIR和SBS(詳見(jiàn)表3)[1?4]。

期3中閨王要合成梅皎品種的供需平衡狀況 71r題目年份3996399S20002M2200JSBR產(chǎn)房11.7624.72IS.fli”.的40.SD進(jìn)口S.LO7.6JI2.B222.4320.37出II0407MlL70靠機(jī)融現(xiàn)消商兇愜丁二垢檬?.7]3J.2E40.26況「:soJi產(chǎn)瓦26.4022.30ii.34UJ539.37世|卜2L62355.25《878.71出n0.1&1.323.io2.34表雙浦階■2J.2?2103S2.-9217.3245.13盧凡]0》O.'d2.00Ida進(jìn)口1.04L292.193.463出IIQ0L022(ML432要現(xiàn)消費(fèi)制1.03上」&191心4產(chǎn)吊0.81<).880.861.6S2.10iWll】S31J54,065.547.JS,1h110.0:0.02也m0.01D.95密因整黃曜CR2.702.60■i.907.J6?.41產(chǎn)房2JT23ft5.055.533.W進(jìn)口1.L4L5S2.062.112.22出II001004UQ69.01口用工衰雙消費(fèi)&口1艮工”瓦g5.05J.7&產(chǎn)證0.412.152.7Q港口】74二69軋衿5.54隊(duì)M出IIC-231.001.27熬在白底序故及跋況1.742.46-.24也四9:77產(chǎn)后S.L6t.n16.45進(jìn)U20.7^30.1140.1745.d549.23±1.1Q_SE2/6表現(xiàn)酒黃制16.11打3]龔』他”產(chǎn)址5J.O760.40S4.B1115.2J2S.3illir36.7547.307G.3E9L6lOO.ti出II1.272.915.658.37_6譙配泊冊(cè)近93.551此M149.54ISS.5216.3市場(chǎng)消費(fèi)結(jié)構(gòu)輪胎工業(yè)和制鞋業(yè)是中國(guó)大陸最大的橡膠消費(fèi)領(lǐng)域,在我國(guó)橡膠總消費(fèi)量中(不含膠乳),輪胎用膠量約占44%,制鞋業(yè)約占16%,其次是力車胎、膠管膠帶、汽車部件、建筑防水材料及其它橡膠制品。2002年,輪胎用膠約占合成橡膠總消費(fèi)量(不包括膠乳及其它特種橡膠)的38%,鞋類約占26%,其它約占36%。SBR總消耗量的52%用于輪胎制造業(yè),其次為鞋類約占14%,管帶制品約占11%,其它橡膠制品約占23%。聚丁二烯橡膠消費(fèi)量中的68%用于輪胎,11%用于制鞋,部分用于高抗沖聚苯乙烯改性。IIR由于其良好的氣密性,主要應(yīng)用于制造汽車輪胎和醫(yī)藥瓶塞,2002年我國(guó)消費(fèi)的6.7萬(wàn)tIIR(含2.7萬(wàn)t鹵化丁基橡膠)67%用于制造輪胎,其次是醫(yī)藥瓶塞。EPDM具有良好的耐臭氧、耐熱、耐老化等性能,主要應(yīng)用于汽車部件、建材用防水材料、電線電纜、耐熱膠管、汽車密封件及潤(rùn)滑油添加劑和聚烯烴改性劑等方面,其中汽車部件約占消費(fèi)量的38%,聚合物改性約占18%,潤(rùn)滑油粘度指數(shù)改性劑占11%。CR在我國(guó)最大的應(yīng)用領(lǐng)域是制鞋及建筑用膠粘劑,約占總消費(fèi)量的60%,汽車制品約占30%,電線電纜等其它領(lǐng)域約占10%。NBR中,高溫聚合的硬膠,主要應(yīng)用于軍工產(chǎn)品,低溫聚合的軟膠廣泛應(yīng)用于民用產(chǎn)品。SBS主要應(yīng)用于鞋類產(chǎn)品約占74%,瀝青改性占10%,粘合劑與密封劑占9%。2002年我國(guó)主要合成橡膠品種的消費(fèi)量及消費(fèi)結(jié)構(gòu)如表4所示。褻4的期年我國(guó)舍成轍的主耍品井消費(fèi)構(gòu)成情況 7jr消皆通域能航n力車帕巴4artLI■1Kt£r覽以松月”士口口阻工s口&15.J姐*然鼻2.024J.J37.3NBR1.00.BJ.7177.1HR45祖上0.2St1.7S.70.52.0S.iCRft.?1.3拘,怦舞】0JS4-0J1Q.28.44Sill156.5葡曲M成,38.215.74543IM外:T包祜衣孔浜】《它特沖從消費(fèi)總量上看,我國(guó)合成橡膠在橡膠總消費(fèi)量中所占的比例雖呈逐年上升趨勢(shì),從1999年的54%上升到2002年的57%,但仍低于60%的世界平均水平,更低于發(fā)達(dá)國(guó)家的65%?70%。我國(guó)輪胎耗膠量約占全國(guó)橡膠總消費(fèi)量的44%,因此,輪胎工業(yè)中合成橡膠的使用比例對(duì)整個(gè)合成橡膠使用比例有很大影響,目前,我國(guó)輪胎中合成橡膠的比例只有41%,仍有很大的發(fā)展?jié)摿Α?中國(guó)大陸合成橡膠技術(shù)開(kāi)發(fā)情況中國(guó)大陸合成橡膠生產(chǎn)技術(shù)的開(kāi)發(fā)研究始于20世紀(jì)60年代,經(jīng)過(guò)30多年的努力,在鎳系聚丁二烯橡膠(Ni-BR)、稀土釹系聚丁二烯橡膠(Nd-BR)以及烷基鋰為引發(fā)劑的低順式聚丁二烯橡膠(賢8口、溶聚丁苯橡膠(558口和丁苯熱塑性彈性體(SBS)等品種上都形成了具有中國(guó)自己特色的成套工業(yè)生產(chǎn)技術(shù),其中鎳系聚丁二烯橡膠、SSBR和SBS彈性體生產(chǎn)技術(shù)均處于世界先進(jìn)水平。1971年我國(guó)建成了第一套萬(wàn)噸級(jí)Ni-BR生產(chǎn)裝置,隨著技術(shù)的進(jìn)一步完善和發(fā)展,采用此技術(shù)又陸續(xù)在全國(guó)各地建成了7套裝置。1998年實(shí)現(xiàn)了Nd-BR的工業(yè)生產(chǎn)。鋰系聚合物的研究開(kāi)發(fā)始于1975年,1983年完成了年產(chǎn)100tSBS間歇聚合中試技術(shù)開(kāi)發(fā),1989年和1994年先后建成了2套萬(wàn)噸級(jí)SBS生產(chǎn)裝置,并于1986年和1991年先后將SBS技術(shù)轉(zhuǎn)讓給意大利Enichem彈性體公司和臺(tái)灣合成橡膠股份有限公司。1996年建成了3萬(wàn)t-a-1SSBR工業(yè)生產(chǎn)裝置,并于2003年在此裝置上成功地進(jìn)行了LCBR的工業(yè)試生產(chǎn)。具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的5萬(wàn)t-a-1Ni-BR和3萬(wàn)t-a-1SSBR或SBS成套工業(yè)生產(chǎn)技術(shù),經(jīng)過(guò)多年的不斷創(chuàng)新開(kāi)發(fā)和改進(jìn),在產(chǎn)品牌號(hào)、催化劑以及工藝上形成了中國(guó)自己的技術(shù)特點(diǎn)。鎮(zhèn)系聚丁二烯橡膠中國(guó)石油化工股份有限公司擁有的鎳系聚丁二烯橡膠成套工業(yè)生產(chǎn)技術(shù),采用環(huán)烷酸銀、三異丁基鋁和三氟化硼乙醚絡(luò)合物為催化劑,以沸程65?85℃來(lái)自煉油廠的抽余油(不含芳烴,己烷為主要成份)為溶劑,進(jìn)行丁二烯連續(xù)聚合而制得。在品種牌號(hào)開(kāi)發(fā)方面,在原有通用牌號(hào)BR9000的基礎(chǔ)上,開(kāi)發(fā)了3個(gè)用于HIPS改性的專用牌號(hào)BR9002,BR9004A和BR9004B;3個(gè)污染型充油牌號(hào)BR9071,BR9072和BR9073以及1個(gè)非污染型充油牌號(hào)BR9053,E在國(guó)內(nèi)HIPS、輪胎及制鞋行業(yè)廣泛使用。在工藝技術(shù)開(kāi)發(fā)方面,一是將催化劑的陳化方式由三異丁基鋁/三氟化硼、三異丁基鋁/環(huán)烷酸鎳雙二元催化劑陳化改進(jìn)為三異丁基鋁/環(huán)烷酸鎳陳化,稀三氟化硼單加并添加了第四組分,不但降低了催化劑用量和凝膠含量,同時(shí)加快了聚合反應(yīng)速度,聚合反應(yīng)時(shí)間由原先的4h縮短為2h。二是采用了特殊結(jié)構(gòu)的3釜串聯(lián)連續(xù)聚合工藝和防堵掛技術(shù):將聚合反應(yīng)器從12m3擴(kuò)大至30m3;開(kāi)發(fā)了帶刮刀攪拌器作為第二反應(yīng)器,使傳熱系數(shù)提高了55W-(m2?℃)-1,聚合釜生產(chǎn)強(qiáng)度達(dá)530t?m3,聚合釜運(yùn)轉(zhuǎn)周期達(dá)600多天,聚合單元單線生產(chǎn)能力由1萬(wàn)t?a-1提高到5萬(wàn)t-a-1。三是通過(guò)優(yōu)化凝聚首釜操作溫度和壓力;降低凝聚過(guò)程的水膠比;優(yōu)化凝聚釜攪拌漿組合,改善膠粒循環(huán)流動(dòng)效果以增加噴膠量;采用新型膠液噴嘴降低膠粒粒徑等措施降低了能耗。四是利用吸收式熱泵技術(shù)(AHT)回收約40%左右的凝聚釜汽提氣中100℃左右的低溫?zé)崮?,使每噸干膠節(jié)約0.4t蒸汽并可提高溶劑的汽提效果,降低了溶劑殘留率。五是通過(guò)采用自終止技術(shù),取消乙醇終止劑,采用無(wú)甲醇分散劑和新型防老劑,減少了這些組分在回收溶劑中的積累,減少了溶劑的排放量。通過(guò)以上技術(shù)進(jìn)步,使整體技術(shù)水平得到了明顯提高,物耗能耗大幅度降低,進(jìn)一步提升了產(chǎn)品在市場(chǎng)中的競(jìng)爭(zhēng)能力,國(guó)產(chǎn)聚丁二烯橡膠的國(guó)內(nèi)市場(chǎng)占有率達(dá)80%以上。單位產(chǎn)品的消耗定額達(dá)國(guó)際先進(jìn)水平,每噸干膠消耗丁二烯1011kg,溶劑25kg,蒸汽3.6t,電155度,催化劑0.57kg,循環(huán)水185t[5]。丁苯熱塑性彈性體中國(guó)石油化工股份有限公司自主開(kāi)發(fā)的3萬(wàn)t-a-1SBS工業(yè)生產(chǎn)技術(shù),其工藝是由丁二烯和苯乙烯通過(guò)烷基鋰引發(fā)劑在有機(jī)溶劑中經(jīng)嵌段共聚而成。在工藝開(kāi)發(fā)方面,將聚合釜體積由30m3擴(kuò)大到54m3,采用夾套和內(nèi)冷管同時(shí)撤熱,攪拌為上置式4層CBY型復(fù)合懸臂槳,使聚合釜單釜生產(chǎn)能力達(dá)到1.5萬(wàn)t-a-1;采用絕熱閃蒸,充分利用劑降低了溶劑回收單元的負(fù)荷;通過(guò)改進(jìn)凝聚釜內(nèi)攪拌及蒸汽分布,將60m3凝聚釜擴(kuò)大為100m3,并采用雙釜逆向串聯(lián)凝聚工藝,提高了單線生產(chǎn)能力和凝聚效果;溶劑回收采用脫水脫重為一塔的溶劑精制流程并由常壓精餾改為帶壓精餾,降低了能耗和物耗;在聚合物后處理單元采用擠壓脫水、帶式干燥技術(shù)及抗產(chǎn)品粘結(jié)技術(shù),提高了裝置的生產(chǎn)能力;采用吸收式熱泵(AHT)技術(shù)回收凝聚釜頂汽提氣40%的低溫余熱等措施,使整體能耗物耗得到大幅度降低,每噸SBS干膠消耗丁二烯和苯乙烯1015kg,溶劑35kg,蒸汽5.0t,引發(fā)劑3.0kg,循環(huán)水250t,電500度。在品種牌號(hào)開(kāi)發(fā)方面,為滿足不同客戶的需求,進(jìn)行了目標(biāo)市場(chǎng)的細(xì)分,在原有線型、星型及充油型牌號(hào)基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)出適應(yīng)不同應(yīng)用領(lǐng)域的眾多專用牌號(hào)。在典型的6個(gè)牌號(hào)(線型YH-SBS1401、丫口-5851301、星型YH-SBS4402、YH-SBS4303和充油型YH-SBS4452、YH-SBS1551)的基礎(chǔ)上先后開(kāi)發(fā)出了YH-803、YH-788、道改-1、道改-2、YH-815、YH-719H、YH-825、YH-845、YH-875、YH-898、YH-762、YH-763、YH-768等14個(gè)新牌號(hào)以及SIS-1105,SIS-1209,SIS-1188,SIS-1225,SIS-1106等5個(gè)苯乙烯、異戊二烯嵌段共聚物(SIS)新牌號(hào),另外開(kāi)發(fā)出6個(gè)SEBS牌號(hào),并實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn),應(yīng)用領(lǐng)域包括瀝青改性、膠粘劑、制鞋、聚合物改性等。在中試裝置上開(kāi)發(fā)了用于熱熔壓敏膠的線型SBIS新牌號(hào)YH992L和星型YH992;此外,還開(kāi)展了雙鋰引發(fā)劑及其聚合物的制備研究[6]。SSBR中國(guó)石油化工股份有限公司所擁有的SSBR成套工業(yè)生產(chǎn)技術(shù),其工藝過(guò)程除后處理單元外與SBS大體相同,總體工藝特點(diǎn)和技術(shù)水平與SBS大體相當(dāng)。在品種牌號(hào)開(kāi)發(fā)方面,除3個(gè)已工業(yè)化生產(chǎn)的SSBR2305,SSBR2306和SSBR2305x牌號(hào)及正在進(jìn)行工業(yè)試生產(chǎn)的SSBR2205,SSBR2535和SSBR4235外,在100t?a-1中間試驗(yàn)裝置上開(kāi)發(fā)了8個(gè)新牌號(hào):為滿足非輪胎制品業(yè)對(duì)產(chǎn)品流變性能和加工性能的要求,采用多螯鋰引發(fā)劑合成出4個(gè)寬分布充環(huán)烷油SSBR牌號(hào)YH834,YH836,YH834B和YH836A;采用丁基鋰和多螯鋰引發(fā)劑,使用不同調(diào)節(jié)劑制備了生熱性和耐屈撓性優(yōu)異的2個(gè)充芳烴油SSBR新牌號(hào)YH837和YH839;為改善濕路面抓著性,又不損失滾動(dòng)阻力和耐磨性,開(kāi)發(fā)了2個(gè)高乙烯基SSBR新牌號(hào)YH851和YH852,所采用的新型結(jié)構(gòu)調(diào)節(jié)劑有效地解決了錫偶聯(lián)效率問(wèn)題。此外還進(jìn)行了三元集成橡膠SIBR的探索性研究,開(kāi)展了充油型、嵌段型、中高乙烯基型和含氮封端、錫鋰引發(fā)劑型以及部分氫化型SSBR等牌號(hào)的開(kāi)發(fā)研究。此外,在3萬(wàn)t?a-1SSBR工業(yè)生產(chǎn)裝置上進(jìn)行了輪胎用和塑料改性用低順式聚丁二烯橡膠的工業(yè)試生產(chǎn),2個(gè)輪胎級(jí)牌號(hào)LCBR3505R和LCBR3554R的性能指標(biāo)完全滿足輪胎子口膠的要求;2個(gè)塑料級(jí)牌號(hào)LCBR3515P和LCBR3503P的門尼粘度分別為50±5和40±5,色度<15APHA,苯乙烯中不溶物<50ppm,完全滿足HIPS的生產(chǎn)要求。在新工藝技術(shù)開(kāi)發(fā)方面,建設(shè)了一套50kg-h-1的鋰系連續(xù)聚合中試裝置以及一套50kg?h-1的聚合物膠液直接干燥裝置,開(kāi)展了SSBR,LCBR連續(xù)聚合工藝研究以及SBS直接干燥工藝研究,并取得了可喜的結(jié)果。除以上3個(gè)膠種外,中國(guó)獨(dú)立自主開(kāi)發(fā)的稀土釹系聚丁二烯橡膠(舊4口工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)采用非氧化型均相催化劑,具有準(zhǔn)活性特征;產(chǎn)品分子量分布窄;采用己烷為溶劑,毒性低,有利于回收精制。4中國(guó)大陸合成橡膠工業(yè)展望未來(lái)10年,中國(guó)經(jīng)濟(jì)將以7%?8%的速度增長(zhǎng),作為國(guó)民經(jīng)濟(jì)支柱產(chǎn)業(yè)的汽車制造業(yè)將以18%?30%的速度遞增,與汽車工業(yè)密切相關(guān)的輪胎制造業(yè),年均增長(zhǎng)率也將達(dá)14%以上,輪胎及各種橡膠制品的產(chǎn)量將大幅度增長(zhǎng),再加上自行車胎、膠鞋等產(chǎn)量仍將位居世界首位,中國(guó)必將成為世界合成橡膠及其制品的重要生產(chǎn)基地。4.1市場(chǎng)需求趨勢(shì)1996?2003年,中國(guó)合成橡膠的表觀消費(fèi)量年均增長(zhǎng)率為12.6%。預(yù)計(jì)2005年、2010年和2015年我國(guó)合成橡膠需求量將分別達(dá)到231?243萬(wàn)t、292?336萬(wàn)t和356?432萬(wàn)t。由于各膠種應(yīng)用領(lǐng)域的不同,其需求年增長(zhǎng)率也有一定的差別,2010年之前,SBR的年需求增長(zhǎng)率約為5%?7%;聚丁二烯橡膠約為2%?3%,其中鋰系低順式聚丁二烯橡膠將有較大的增長(zhǎng);EPDM,IIR將以10%?15%的速度增長(zhǎng);NBR為7%?8%,SBS約為4%?5%。2005年,SBR的市場(chǎng)需求將達(dá)67萬(wàn)t,聚丁二烯橡膠達(dá)47萬(wàn)t;IIR隨著無(wú)內(nèi)胎輪胎對(duì)氣密層要求的擴(kuò)大以及國(guó)家《醫(yī)用瓶塞丁基化標(biāo)準(zhǔn)》的出臺(tái),醫(yī)用膠塞將成為鹵化丁基橡膠的第二大市場(chǎng),預(yù)計(jì)到2005年我國(guó)IIR的年需求量將達(dá)到12?13萬(wàn)t,其中普通IIR的需求量約為6.0萬(wàn)t,鹵化丁基橡膠的需求量為6.0?7.0萬(wàn)t;NBR國(guó)內(nèi)產(chǎn)量低,市場(chǎng)需求增長(zhǎng)迅速,預(yù)計(jì)2005年需求量為9.5萬(wàn)t;CR2005年需求量將達(dá)6.5萬(wàn)t;2005年我國(guó)EPDM的市場(chǎng)潛在需求量將超過(guò)8萬(wàn)t;2005年SBS的需求量達(dá)44萬(wàn)t。我國(guó)合成橡膠主要品種需求預(yù)測(cè)情況詳見(jiàn)表5。表52005—2015年我國(guó)合成橡膠 主要品種需求預(yù)測(cè) 萬(wàn)t項(xiàng) 目年的2005年2010年:2015:|;SR決雙足9美州雙門0嫩丁一怖棒般$7760-69EPDM孰912-1520-25IIR12-iS30-4!NBR9-1012-1517-2!CR678-11SBS通5663~71其它42753^516n小計(jì)231-^243292^336356-4324.2主要原料供需狀況中國(guó)生產(chǎn)合成橡膠的主要原料是丁二烯和苯乙烯,還有一定量的異丁烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、異戊二烯和氯丁二烯。目前,中國(guó)大陸生產(chǎn)的丁二烯全部來(lái)自乙烯裂解副產(chǎn)粗C4餾分抽提,共有19套生產(chǎn)裝置,總生產(chǎn)能力約為94萬(wàn)t?a-1。2003年產(chǎn)量約為86萬(wàn)t,加上進(jìn)口的14萬(wàn)t,全年共消費(fèi)丁二烯100萬(wàn)t,其中85%以上用于生產(chǎn)聚丁二烯橡膠、SBR及其膠乳、苯乙烯熱塑性彈性體SBS和NBR,也用于ABS等合成樹(shù)脂的生產(chǎn);共有苯乙烯生產(chǎn)裝置12套,總生產(chǎn)能力約為105萬(wàn)t?a-1,2003年產(chǎn)量為95萬(wàn)t,進(jìn)口約240萬(wàn)t,全國(guó)消費(fèi)量約為335萬(wàn)t,其中7%左右的苯乙烯用于生產(chǎn)SBR、SBR膠乳以及丁苯熱塑性彈性體,90%以上用于生產(chǎn)聚苯乙烯、ABS合成樹(shù)脂等;共有MTBE裂解制異丁烯生產(chǎn)裝置7套,總生產(chǎn)能力達(dá)7.2萬(wàn)t?a-1。2003年產(chǎn)量為6萬(wàn)t,其中2.7萬(wàn)t用于生產(chǎn)IIR。依據(jù)中國(guó)大陸未來(lái)市場(chǎng)需求趨勢(shì),到2010年,中國(guó)合成橡膠的年需求量約為292?336萬(wàn)t,如果全部或新增的需求量都通過(guò)在國(guó)內(nèi)新建或擴(kuò)建相應(yīng)裝置加以滿足,原材料單體的年需求量將達(dá)到約220?310萬(wàn)t,其中丁二烯150?190萬(wàn)t,苯乙烯42?55萬(wàn)口異丁烯14?22萬(wàn)t,乙烯和丙烯9?13萬(wàn)t,異戊二烯、丙烯腈等其它單體約15萬(wàn)t以上。中國(guó)大陸以乙烯產(chǎn)量為標(biāo)志的石油化工工業(yè)的高速發(fā)展,為合成橡膠所需原料的供給奠定了基礎(chǔ)。2003年中國(guó)大陸乙烯產(chǎn)能已達(dá)571萬(wàn)t,隨著南京揚(yáng)子-巴斯夫60萬(wàn)t-a-1乙烯石化聯(lián)合裝置、上海賽科石化公司90萬(wàn)t?a-1乙烯石化聯(lián)合裝置、殼牌和中海油的80萬(wàn)fa-1乙烯石化聯(lián)合裝置的陸續(xù)建成以及福建、鎮(zhèn)海、天津等大型乙烯裝置建設(shè)計(jì)劃的陸續(xù)實(shí)施,到2010年,中國(guó)乙烯總產(chǎn)能有可能達(dá)到1200萬(wàn)t-a-1,聯(lián)產(chǎn)的丁二烯產(chǎn)量約為160萬(wàn)t,扣除ABS生產(chǎn)所需的約30萬(wàn)t丁二烯,再進(jìn)口60萬(wàn)t左右丁二烯即可滿足需求。屆時(shí)苯乙烯的總生產(chǎn)能力將超過(guò)300萬(wàn)t。丁二烯抽余液中充足的異丁烯資源及所擁有的從MTBE合成到熱裂解制高純度異丁烯的成套工業(yè)生產(chǎn)技術(shù),可滿足異丁烯的需求。通過(guò)擴(kuò)大碳五資源的綜合利用可獲得30?40萬(wàn)t的異戊二烯。因而,到2010年中國(guó)大陸增加合成橡膠產(chǎn)能所需的丁二烯、苯乙烯以及異丁烯等基本原料是可以落實(shí)的[7]。新產(chǎn)品、新工藝技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)中國(guó)大陸合成橡膠的38%左右應(yīng)用于輪胎行業(yè),輪胎行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步和發(fā)展直接影響著合成橡膠的發(fā)展。隨著環(huán)保要求的不斷提高,輪胎將向著子午化、扁平化和無(wú)內(nèi)胎化方向發(fā)展。因而,環(huán)境友好的“綠色”環(huán)保產(chǎn)品以及高性能化和功能化的合成橡膠品種將是今后合成橡膠總的發(fā)展趨勢(shì)。(1)品種的高性能化和功能化ESBR仍占SBR的主導(dǎo)地位。其發(fā)展方向是增加非污染型充油牌號(hào);SBR炭黑母煉膠以及高苯乙烯含量牌號(hào);用于制造淡色、透明制品的低門尼牌號(hào);用于輪胎胎面的充油牌號(hào)以及預(yù)交聯(lián)、粒狀、液體、粉末、竣基及防滑ESBR等品種。SSBR將逐漸成為發(fā)展的重點(diǎn)。充油SSBR以及中、高乙烯基SSBR牌號(hào);改善SSBR回彈性和生熱性的分子鏈末端改性技術(shù);能降低滾動(dòng)阻力的SSBR加氫技術(shù);能減少分子鏈自由末端、降低滾動(dòng)阻力的錫鋰引發(fā)劑制備技術(shù)以及三元集成橡膠SIBR的制備技術(shù)將成為未來(lái)開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)。聚丁二烯橡膠將繼續(xù)保持第二大膠種的地位,但鎳系聚丁二烯橡膠在輪胎消費(fèi)中所占的比例會(huì)有所下降。在牌號(hào)上更注重充油、氯化、環(huán)氧化、竣基化等改性聚丁二烯橡膠的開(kāi)發(fā)。稀土釹系聚丁二烯橡膠及低順式聚丁二烯橡膠和中、高乙烯基聚丁二烯橡膠將在輪胎工業(yè)中引起更多關(guān)注。鋰系聚丁二烯橡膠的重點(diǎn)是發(fā)展用于HIPS改性的低順式聚丁二烯橡膠LCBR、滾動(dòng)阻力和抗?jié)窕跃獾闹幸蚁┗鄱《┫鹉zMVBR和高乙烯聚丁二烯橡膠HVBR以及適用于全天候輪胎胎面膠的分子鏈端基改性聚丁二烯橡膠。IIR重點(diǎn)是發(fā)展提高氣密性和相容性的鹵化丁基橡膠并形成系列化產(chǎn)品。如提高硫化膠物理性能和耐侯性的高粘度IIR、改善其加工性能的星型IIR。苯乙烯類熱塑性彈性體生產(chǎn)技術(shù)總的發(fā)展趨勢(shì)是品種的多樣化,牌號(hào)的精細(xì)化和專用化。用于瀝青改性、建筑材料、粘合劑和塑料改性的專用牌號(hào)將成為今后發(fā)展的重點(diǎn),高檔產(chǎn)品如SEBS,SEPS,SIS等氫化和功能化產(chǎn)品的市場(chǎng)需求和應(yīng)用領(lǐng)域?qū)⑦M(jìn)一步增大。EPDM傳統(tǒng)的溶液聚合工藝將面臨茂金屬催化劑與氣相聚合等新工藝技術(shù)的挑戰(zhàn),用于潤(rùn)滑油改性劑的低粘度系列牌號(hào);通過(guò)離子化、接枝、鹵化、環(huán)氧化和官能團(tuán)化等化學(xué)改性制備的特殊牌號(hào),采用1,7-辛二烯作第三單體制備具有高無(wú)規(guī)度并有良好加工性能的中低門尼新牌號(hào)將成為今后開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)。NBR繼續(xù)向高性能化發(fā)展,具有代表性的產(chǎn)品是高飽和度氫化丁腈橡膠、耐油性和耐寒性得到更好平衡的窄分布NBR、低含量非橡膠組分的NBR、液體端羥基NBR及竣基粉末NBR。止匕外,合成橡膠的改性技術(shù)亦是新品種開(kāi)發(fā)的重要手段。改性技術(shù)最突出的方向是化學(xué)改性技術(shù)(如鹵化、環(huán)氧化、竣基化、羰基化、環(huán)化和氫化等、共混改性技術(shù)、動(dòng)態(tài)硫化技術(shù)與增容技術(shù)、互穿網(wǎng)絡(luò)技術(shù)以及其它改性技術(shù)等。在鏈端改性方面,主要是有機(jī)錫氯化物偶聯(lián)改性、N-取代胺基類有機(jī)物鏈末端改性及有機(jī)酯類化合物的偶聯(lián)改性以此改善與其他橡膠的共混性和加工性。(2)工藝的節(jié)能化和環(huán)境友好化合成橡膠工藝改進(jìn)的方向,一是能量的綜合利用,二是提高生產(chǎn)裝置的處理能力,簡(jiǎn)化生產(chǎn)過(guò)程。在能量的綜合利用方面,對(duì)于聚丁二烯橡膠、SSBR、SBS熱塑性彈性體等采用溶液聚合的品種,其有機(jī)溶劑與聚合物分離的工藝有水蒸汽氣提和直接干燥兩種,在水蒸汽氣提工藝中,100℃左右的低溫汽提氣熱能可以利用吸收式熱泵

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