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第三章水溶液中的離子反應(yīng)與平衡第四節(jié)沉淀溶解平衡第一課時(shí)難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡
1.能描述沉淀溶解平衡,知道溶解平衡的特征。
2.根據(jù)化學(xué)平衡理論,分析影響沉淀溶解平衡的因素。3.了解離子積與Ksp的相對(duì)大小跟沉淀溶解平衡的關(guān)系。課程目標(biāo)
云水洞洞口有趙樸初先生親筆所題寫(xiě)的"云水洞"三個(gè)大字。走進(jìn)洞來(lái),便見(jiàn)洞內(nèi)石鐘乳,石筍目不暇接。[新課?導(dǎo)入]在初中化學(xué)中,我們?cè)鶕?jù)物質(zhì)溶解度的大小,將物質(zhì)分為易溶物、可溶物、微溶物和難溶物。例如,AgCl、BaSO4、Fe(OH)3等都屬于難溶物。根據(jù)表格信息回答下列問(wèn)題?!舅伎寂c討論】(1)通常我們所說(shuō)的難溶物在水中是否完全不能溶解?(2)生成AgCl沉淀的離子反應(yīng)完成后,溶液中是否還有Ag+和Cl-?溶解度與溶解性的關(guān)系:20℃0.01110S/g人們習(xí)慣上將溶解度小于0.01g的電解質(zhì)稱為難溶電解質(zhì)。盡管難溶電解質(zhì)的溶解質(zhì)的溶解度很小,但在水中并不是絕對(duì)不溶?!舅伎挤治觥康贸鼋Y(jié)論生成AgCl沉淀后,AgCl(s)、Ag+(aq)、Cl-(aq)共存AgCl(s)?
Ag+(aq)+Cl-(aq)1、定義:
在一定溫度下,難溶電解質(zhì)溶于水,沉淀的溶解和生成速率相等,溶液達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí),即建立了溶解平衡(也叫沉淀溶解平衡)。一、難溶電解質(zhì)的溶解平衡2、沉淀溶解平衡的建立v溶解
v沉淀,固體溶解;v溶解
v沉淀,溶解平衡;v溶解
v沉淀,析出晶體。>=<3、特征可逆動(dòng)態(tài)=離子濃度4、表達(dá)式難溶電解質(zhì)用“s”標(biāo)明狀態(tài),溶液中的離子用“
”標(biāo)明狀態(tài),并用“?
”連接。
aq當(dāng)堂練習(xí)請(qǐng)寫(xiě)出BaSO4、CaCO3的沉淀溶解平衡表達(dá)式。
CaCO3(s)
Ca2+(aq)+CO(aq)2?3BaSO4(s)
Ba2+(aq)+SO(aq)2?4電離平衡:BaSO4=Ba2++SO42_Al(OH)3
Al3++3OH-電離平衡注意與電離方程式的區(qū)別5、生成難溶電解質(zhì)的離子反應(yīng)的限度反應(yīng)完全的標(biāo)志對(duì)于常量的化學(xué)反應(yīng)來(lái)說(shuō),化學(xué)上通常認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于
時(shí),沉淀就達(dá)完全。1×10-5mol/L學(xué)科網(wǎng)原創(chuàng)及時(shí)練習(xí)【例】請(qǐng)寫(xiě)出AgI、Ag2S的沉淀溶解平衡表達(dá)式。AgI(s)
Ag+(aq)+I-(aq)Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)分析外界因素對(duì)溶解平衡的影響改變外界條件C(Mg2+)C(OH-)平衡移動(dòng)方向加水升溫加MgCl2(S)加鹽酸加氫氧化鈉固體加Mg(OH)2(S)Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq)不變不變正向增大增大正向增加減小不移動(dòng)增大減小正向減小增大逆向不變不變逆向二、影響沉淀溶解平衡的因素①內(nèi)因:難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)②外因:a)濃度:加水,平衡向溶解方向移動(dòng)。b)溫度:升溫,多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)。
C)同離子效應(yīng):加入含有相同離子電解質(zhì),平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)。特例:a.隨溫度變化不明顯:NaClb.隨溫度升高反而降低:Ca(OH)2c.與水任意比混溶:乙醇等[課堂?專練]D
1、定義:
在一定溫度下,沉淀達(dá)溶解平衡后的溶液為
溶液,其離子濃度
,溶液中各離子濃度冪之積為常數(shù),叫做溶度積常數(shù)(簡(jiǎn)稱溶度積),用
表示。三、溶度積飽和不再發(fā)生變化Ksp3.影響因素:
溶度積Ksp值的大小只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān),與濃度無(wú)關(guān)。2.表達(dá)式:AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq)
Ksp=cm(An+)·cn(Bm_)Ksp=c(Fe3+)·c3(OH_)Fe(OH)3(s)
Fe3+(aq)+3OH-(aq)4、意義:(1)①對(duì)于同類型物質(zhì),Ksp數(shù)值越大,難溶電解質(zhì)在水中的溶解能越強(qiáng)。如由Ksp數(shù)值可知,溶解能力:AgCl
AgBr
AgIAg2SO4
Ag2CrO4
>>>②不同類型的物質(zhì),Ksp差距不大時(shí)不能直接作為比較依據(jù),需通過(guò)計(jì)算才能比較。如某溫度下:
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),Ksp=1.8×10-10Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH-(aq),Ksp=5.6×10-12
雖然Mg(OH)2的Ksp較小,但不能認(rèn)為Mg(OH)2比AgCl更難溶。S[Mg(OH)2]=6.9×10-4g>S[AgCl]=1.5×10-4g
Ksp與溫度有關(guān)。其它條件一定時(shí),一般溫度越高,Ksp越大。Ca(OH)2特殊
根據(jù)某溫度下溶度積Ksp與溶液中離子積Q
的相對(duì)大小,可以判斷難溶電解質(zhì)的沉淀或溶解情況。
cm(An+)·cn(Bm-)Ksp=Q>Ksp,溶液中有沉淀析出;Q
=
Ksp,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài);Q
<Ksp,溶液中無(wú)沉淀析出。5、應(yīng)用
0.004mol·L-1AgNO3與0.004mol·L-1K2CrO4等體積混合,有無(wú)Ag2CrO4沉淀生成?(Ag2CrO4的Ksp=1.1×10-12)(假設(shè)兩液混合時(shí)溶液體積細(xì)微的變化可忽略)【當(dāng)堂檢測(cè)】
Ksp的相關(guān)計(jì)算--(1)計(jì)算某種離子濃度
1、1mL
0.012mol/LNaCl溶液與1mL
0.010mol/LAgNO3溶液充分反應(yīng)后剩余Ag+的濃度為(忽略溶液體積變化)是否沉淀完全:c(Cl-)
=1mL×0.012mol/L-1-1mL×0.010mol/L1mL+1mL=0.001mol/Lc(Ag+)
=Kspc(Cl-)=
1.8×10-7mol/L=0.0011.8×10-10根據(jù):Ksp=
c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10
一般情況,當(dāng)溶液中剩余離子的濃度小于1×10-5mol/L時(shí),化學(xué)上通常認(rèn)為生成沉淀的反應(yīng)就進(jìn)行完全了。
(2)溶度積與溶解度的相互換算室溫下,AgCl的溶解度是1.93×10-3g/L,求AgCl的溶度積。已知AgCl的摩爾質(zhì)量為143.3g/mol。解:①把AgCl溶解度單位(g/L)換算成mol·L-1
s=1.93×10-3g/L÷143.3g/mol=1.35×10-5mol·L-1②求KspAgCl(s)?Ag+(aq)
+Cl-(aq)
飽和、平衡1.35×10-51.35×10-5
Ksp(AgCl)=c(Ag+).c(Cl-)=(1.35×10-5)2=1.82×10-10答:AgCl的Ksp為1.82×10-104.7×10-7AgCl和AgI同時(shí)沉淀時(shí),溶液中的c(Ag+)一定是相同的,所以就有:已知25℃時(shí),Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,Ksp(AgI)=8.5×10-17。(3)已知Ksp求反應(yīng)的平衡常數(shù)或離子濃度比值(4)對(duì)于離子沉淀的先后順序的判斷C1.將AgCl分別投入下列溶液中:①40mL0.03mol·L-1的HCl溶液②50mL0.03mol·L-1的AgNO3溶液③30mL0.02mol·L-1的CaCl2溶液④10mL蒸餾水。AgCl的溶解度由大到小的順序是
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