化學(xué)：2012高考一輪復(fù)習(xí)《苯-酚》課件(大綱版)

第十三章烴的衍生物第三節(jié)苯酚復(fù)習(xí)目標(biāo)展示1.了解苯酚的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)和用途，掌握酚的通性及相關(guān)反應(yīng)，能利用相關(guān)知識(shí)點(diǎn)遷移和衍變關(guān)系合成有機(jī)物問(wèn)題。2．掌握苯酚的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)與相關(guān)反應(yīng)及應(yīng)用。此類試題內(nèi)容主要包括：(1)酚與堿金屬和堿的反應(yīng)；(2)苯酚的化學(xué)性質(zhì)及物理性質(zhì)；(3)有機(jī)物的合成。試題以選擇題形式出現(xiàn)，考查苯酚及芳香醇與其他化合物的反應(yīng)，其次以填空題形式出現(xiàn)考查有機(jī)合成的相關(guān)知識(shí)。知識(shí)點(diǎn)1苯酚的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)

問(wèn)題1：苯酚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)？1．結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

，羥基直接連在

上。問(wèn)題2：苯酚的物理性質(zhì)？2．物理性質(zhì)：俗名

，無(wú)色,有

氣味的晶體,露置在空氣中因氧化而呈

色，熔點(diǎn)

，常溫下溶解度

,但65℃以上時(shí)與水混溶，

溶于乙醇、乙醚等。苯酚

，其濃溶液具有腐蝕性,若不慎沾到皮膚上,可用

洗滌。苯環(huán)石炭酸特殊粉紅低不大易有毒酒精問(wèn)題3：苯酚的典型化學(xué)性質(zhì)？檢驗(yàn)方法和用途？

3．化學(xué)性質(zhì)

(1)弱酸性：(用于苯酚的分離與提純)

(2)苯環(huán)上的取代反應(yīng)：

(此反應(yīng)用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定)反應(yīng)特點(diǎn)：苯環(huán)上羥基的鄰、對(duì)位氫被取代(此反應(yīng)是酚羥基對(duì)苯環(huán)上的氫原子活性影響造成的)。(3)顯色反應(yīng)：遇Fe3＋呈

色，可用于檢驗(yàn)苯酚的存在。紫4．檢驗(yàn)方法

(1)利用與濃溴水反應(yīng)生成三溴苯酚白色沉淀；

(2)利用與Fe3＋的顯色反應(yīng)。5．用途：化工原料(如生產(chǎn)

),苯酚的稀溶液可直接做防腐劑和消毒劑?！舅季S延伸】

苯酚分子內(nèi)的羥基，由于受苯環(huán)的影響，O—H鍵的極性增強(qiáng)，故苯酚可以電離出H＋而顯弱酸性，苯酚的酸性很弱

(不能使指示劑變色),甚至比碳酸還弱,反過(guò)來(lái)苯酚分子內(nèi)的苯環(huán)也受羥基的影響，使酚中苯環(huán)比苯中苯環(huán)活潑。酚醛樹(shù)脂考點(diǎn)1酚類和醇類的區(qū)別與聯(lián)系

酚是苯環(huán)上的碳直接連接羥基(—OH)的化合物。—OH連接在苯環(huán)取代基上的化合物是芳香醇。如分子式為C7H8O的芳香族化合物可能是：要點(diǎn)深化酚類與醇類的比較類別脂肪醇芳香醇酚實(shí)例CH3CH2OHC6H5—CH2OHC6H5OH官能團(tuán)—OH—OH—OH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)—OH與鏈烴基相連—OH與芳香烴基側(cè)鏈相連—OH與苯環(huán)直接相連主要化學(xué)性質(zhì)（1）與鈉反應(yīng)（2）取代反應(yīng)（3）脫水反應(yīng)（個(gè)別醇不可以）（4）氧化反應(yīng)（5）酯化反應(yīng)（1）弱酸性（2）取代反應(yīng)（3）顯色反應(yīng)特性紅熱銅絲插入醇中有刺激性氣味（生成醛或酮）與FeCl3溶液顯紫色【例1】（2008·江蘇高考）香蘭素是重要的香料之一，它可由丁香酚經(jīng)多步反應(yīng)合成。有關(guān)上述兩種化合物的說(shuō)法正確的是（）A.常溫下，1mol丁香酚只能與1molBr2反應(yīng)B.丁香酚不能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C.1mol香蘭素最多能與3mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)D.香蘭素分子中至少有12個(gè)原子共平面解析：A項(xiàng)，1mol丁香酚能與2molBr2反應(yīng)，其中1mol發(fā)生取代，1mol發(fā)生加成，故A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，丁香酚有酚羥基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，1mol香蘭素最多能與4molH2發(fā)生加成反應(yīng)，其中苯環(huán)上3mol，醛基上1mol，故C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，香蘭素分子中含苯環(huán)，故至少有12個(gè)原子共平面，因此D項(xiàng)正確。答案：D變式練習(xí)1.（2008·四川理綜）胡椒酚是植物揮發(fā)油的成分之一，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CHCH2,下列敘述中不正確的是

（）

A.1mol胡椒酚最多可與4molH2發(fā)生反應(yīng)

B.1mol胡椒酚最多可與4mol溴發(fā)生反應(yīng)

C.胡椒酚可與甲醛發(fā)生反應(yīng)，生成聚合物

D.胡椒酚在水中的溶解度小于苯酚在水中的溶解度解析：胡椒酚分子中的苯環(huán)、CC鍵可分別與3molH2、1molH2加成，A正確。胡椒酚結(jié)構(gòu)中與羥基相連的碳原子的2個(gè)鄰位碳原子上的2個(gè)氫原子、CC鍵可以分別與2molBr2、1molBr2反應(yīng)，B錯(cuò)誤。胡椒酚分子中含有酚羥基，故能與甲醛發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，C正確。羥基是親水基團(tuán)，烴基是憎水基團(tuán)，胡椒酚分子中的烴基比苯酚分子中的烴基大，故胡椒酚在水中的溶解度小于苯酚在水中的溶解度，D正確。答案：B考點(diǎn)2苯酚的性質(zhì)和應(yīng)用

1.苯、甲苯、苯酚的分子結(jié)構(gòu)及典型性質(zhì)的比較類別苯甲苯苯酚結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式氧化反應(yīng)不能被酸性DMnO4溶液氧化可被酸性KMnO4氧化常溫下在空氣中被氧化后呈粉紅色溴化反應(yīng)溴的狀態(tài)液溴液溴濃溴水條件催化劑催化劑不需催化劑產(chǎn)物C6H5Br鄰、對(duì)兩種溴苯三溴苯酚結(jié)論苯酚與溴的取代反應(yīng)比苯、甲苯的取代反應(yīng)易進(jìn)行原因酚羥基對(duì)苯環(huán)的影響使苯環(huán)上的氫原子變得更活潑，易被取代2.醇、酚、羧酸分子中羥基上氫原子的活潑性比較反應(yīng)說(shuō)明：“√”表示能反應(yīng)，“×”表示不能反應(yīng)。要點(diǎn)深化1.有機(jī)溶劑中混有苯酚，其回收方案為：2.廢水中含有苯酚，其回收方案為：3.乙醇中混有苯酚，其回收方案為：【例2】已知：C6H5ONa＋CO2＋H2O→C6H5OH＋

NaHCO3，某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

。Na、NaOH、NaHCO3分別與等物質(zhì)的量的該物質(zhì)恰好反應(yīng)時(shí)，則Na、NaOH、

NaHCO3的物質(zhì)的量之比為(

)

A.3∶3∶2B.3∶2∶1C．1∶1∶1D.3∶2∶2

解析：與Na反應(yīng)的有酚羥基、—OH、—COOH，與NaOH反應(yīng)的有酚羥基、—COOH；與NaHCO3反應(yīng)的有—COOH。答案：B變式練習(xí)2．(2008·江蘇卷)以下實(shí)驗(yàn)或操作不能達(dá)到目的的是(

)A．用溴水鑒別苯、乙醇、四氯化碳

B．用托盤天平準(zhǔn)確稱取0.4000g的NaOH固體配成1000mL濃度為0.01000mol·L－1的溶液

C．為除去苯中的少量苯酚，向混合物中加入適量的溴水后過(guò)濾

D.用激光筆檢驗(yàn)淀粉溶液的丁達(dá)爾現(xiàn)象

解析：苯與溴水分層且苯在上層，乙醇與溴水互溶，四氯化碳與溴水分層且四氯化碳在下層，可以鑒別，A可以達(dá)到目的；天平的準(zhǔn)確度只有0.1g，所以不能稱取0.4000g的NaOH固體，故B不能達(dá)到目的；苯酚與溴水反應(yīng)雖然能生成不溶于水的三溴苯酚白色沉淀，但三溴苯酚又溶于苯中，所以C不能達(dá)到目的；淀粉溶液是膠體，可用丁達(dá)爾現(xiàn)象檢驗(yàn)，故D能達(dá)到目的。答案：BC客觀題苯酚及酚類物質(zhì)是有機(jī)合成與推斷題中常涉及的物質(zhì)之一，熟練掌握苯酚的特征反應(yīng)，利用有關(guān)信息，進(jìn)行遷移運(yùn)用，解此類題的一般思路：通過(guò)讀題，準(zhǔn)確接受題目所給的信息，找出合成物質(zhì)的結(jié)構(gòu)衍變特點(diǎn)，利用已知的知識(shí)整理出解題途徑?！究碱}一】已知酸性：,將轉(zhuǎn)變?yōu)?/p>

的方法是(

)A.與足量的NaOH溶液共熱，再通入CO2B.與稀H2SO4共熱后，加入足量的NaOH溶液C.加熱溶液并通入足量的SO2D.與稀H2SO4共熱后，加入足量的NaCl溶液審題視點(diǎn):（1）準(zhǔn)確理解酸性強(qiáng)弱順序,這是選擇試劑的關(guān)鍵。（2）比較原料物質(zhì)和目標(biāo)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)變化，這是選擇轉(zhuǎn)化途徑的關(guān)鍵。思路點(diǎn)撥：本題考查幾種常見(jiàn)有機(jī)物的酸性強(qiáng)弱規(guī)律。將

與足量的NaOH溶液共熱時(shí)，羧基發(fā)生中和反應(yīng)，酯基發(fā)生水解反應(yīng)，因此產(chǎn)物是

，然后再通入CO2，由于酸性>H2CO3>,故只能將

轉(zhuǎn)變成

，A方案可行；當(dāng)與稀H2SO4共熱后，，水解生成，再加入足量的NaOH溶液，則生成

，B方案不可行；加熱溶液并通入足量的SO2，則生成

，C方案不可行；與稀H2SO4共熱，轉(zhuǎn)變成

，再加入足量的NaCl溶液，由于NaCl溶液不和羧基反應(yīng)，和酚羥基也不反應(yīng)，故不能得到

，D方案不可行。標(biāo)準(zhǔn)答案：A高分解密

—COOH、酚羥基、醇羥基均可與鈉反應(yīng)；—COOH、酚羥基顯酸性，均可與NaOH溶液發(fā)生中和反應(yīng)，也均可與Na2CO3溶液反應(yīng)，但只有—COOH可與NaHCO3反應(yīng)。另外，堿性條件下酯的水解產(chǎn)物也是易錯(cuò)點(diǎn)之一主觀題酚類的特殊結(jié)構(gòu)決定了酚類的獨(dú)特性質(zhì)。在有機(jī)合成中有廣泛的應(yīng)用。尤其是藥物合成中，既是重要的原料物質(zhì)，也是重要的中間體。考題常借用鮮活的信息，考查酚類的知識(shí)點(diǎn)【考題二】2010年，甲流繼續(xù)在全球傳播。莽草酸是合成治療甲型H1N1流感的藥物——達(dá)菲(Tamiflu)的原料之一。A是莽草酸的一種同分異構(gòu)體。A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如下：（1）A的分子式是

。C7H10O5

（2）A與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式（有機(jī)物用結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式表示）是

。（3）A與氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式（有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

表示）是

。（

4）17.4gA與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)，計(jì)算生成二氧化碳的體積（標(biāo)準(zhǔn)狀況）。答案：×22.4L·mol-1=2.24L（5）A在濃硫酸作用下加熱可得到B（B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

HOCOOH），其反應(yīng)類型是

。（6）B的同分異構(gòu)體中既含有酚羥基又含有酯基的共有種，寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

。消去反應(yīng)高分解密（1）誤以為A的分子中含有苯環(huán)而錯(cuò)答。（2）與溴的反應(yīng)為加成反應(yīng)而非取代反應(yīng),錯(cuò)誤遷移酚的性質(zhì)。（3）醇羥基和酚羥基性質(zhì)不明確而錯(cuò)答。（4）酚類的同分異構(gòu)體不熟悉而漏解。方法支持

多種官能團(tuán)共同存在于同一分子中，分析各官能團(tuán)能否各顯其性。（1）在有些化學(xué)反應(yīng)中不同的官能團(tuán)對(duì)同一種反應(yīng)物有不同的選擇性；（2）在有些化學(xué)反應(yīng)中,不但要考慮多官能團(tuán)化合物與給定反應(yīng)物之間的反應(yīng),而且還要考慮到多官能團(tuán)化合物自身的反應(yīng)；1．(5分)下列有關(guān)苯酚的敘述中，錯(cuò)誤的是(

)A．苯酚有毒,有腐蝕性,不能與皮膚接觸，因此不能作為肥皂的配料

B．純凈的苯酚為無(wú)色晶體，65℃以上時(shí)能與水互溶

C．苯酚比苯易于在苯環(huán)上發(fā)生取代反應(yīng)

D.苯酚常用于醫(yī)院的環(huán)境消毒

解析：苯酚可使蛋白質(zhì)變性，可用于消毒，能用作肥皂的配料(少量)。

答案：A2．(5分)鑒別苯酚溶液、己烷、己烯、乙酸溶液和乙醇液體，可選用的最佳試劑是 (

)A．溴水、新制的Cu(OH)2B．FeCl3溶液，金屬鈉、溴水、石蕊試液

C．石蕊試液，溴水

D.KMnO4酸性溶液，石蕊試液

解析：本題的關(guān)鍵詞句是“鑒別液體最佳試劑”，B、C選項(xiàng)中試劑均可鑒別上述物質(zhì)，但若用B選項(xiàng)中試劑來(lái)鑒別其操作步驟較繁瑣：用石蕊可鑒別出乙酸溶液，用FeCl3溶液可鑒別出苯酚溶液,用溴水可鑒別出己烯,余下的乙醇和己烷可用金屬鈉鑒別。而用C選項(xiàng)中試劑則操作簡(jiǎn)捷，現(xiàn)象明顯；用石蕊試液可鑒別出乙酸溶液。再在余下的液體中分別加入溴水振蕩，產(chǎn)生沉淀的是苯酚，使溴水褪色的是己烯，發(fā)生萃取現(xiàn)象的是己烷，和溴水互溶的是乙醇。答案：C3．(5分)(2010·泰州)食品香精菠蘿酯的生產(chǎn)路線(反應(yīng)條件略去)

如下：下列敘述錯(cuò)誤的是（）A.步驟（1）產(chǎn)物中殘留的苯酚可用FeCl3溶液檢驗(yàn)B.苯酚和菠蘿酯均可與酸性KMnO4溶液發(fā)生反應(yīng)C.苯氧乙酸和菠蘿酯均可與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)D.步驟（2）產(chǎn)物中殘留的丙烯醇可用溴水檢驗(yàn)解析：苯酚遇FeCl3顯紫色，故可用FeCl3來(lái)檢驗(yàn)產(chǎn)物中是否殘留苯酚；酚羥基、碳碳雙鍵均能被酸性高錳酸鉀氧化；苯氧乙酸能和NaOH發(fā)生中和反應(yīng)，菠蘿酯在NaOH溶液中發(fā)生水解；菠蘿酯中含有碳碳雙鍵，也能使溴水褪色。答案：D4．(5分)(2010·滄州月考)