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物化脫氮工藝1、化學(xué)沉淀法化學(xué)沉淀法又稱為MAP沉淀法,是通過向含有氨氮的廢水中投加鎂化物和磷酸或磷酸氫鹽,使廢水中的NH4﹢與Mg2﹢、PO43﹣在水溶液中反應(yīng)生成磷酸銨鎂沉淀,分子式為MgNH4P04.6H20,從而達(dá)到去除氨氮的目的。磷酸銨鎂俗稱鳥糞石,可用作堆肥、土壤的添加劑或建筑結(jié)構(gòu)制品的阻火劑。反應(yīng)方程式如下:Mg2﹢+NH4﹢+PO43﹣=MgNH4P04影響化學(xué)沉淀法處理效果的因素主要有pH值、溫度、氨氮濃度以及摩爾比(n(Mg2﹢):n(NH4﹢):n(P043-))等。以氯化鎂和磷酸氫二鈉為沉淀劑對氨氮廢水進(jìn)行處理,結(jié)果表明當(dāng)pH值為10,鎂、氮、磷的摩爾比為1.2:1:1.2時(shí),處理效果較好。以氯化鎂和磷酸氫二鈉為沉淀劑進(jìn)行研究,結(jié)果表明當(dāng)pH值為9.5,鎂、氮、磷的摩爾比為1.2:1:1時(shí),處理效果較好。對新出現(xiàn)的高濃度氨氮有機(jī)廢水一生物質(zhì)煤氣廢水進(jìn)行研究,結(jié)果表明,MgC12+Na3PO4.12H20明顯優(yōu)于其他沉淀劑組合。當(dāng)pH值為10.0,溫度為30℃,n(Mg2﹢):n(NH4+):n(P043-)=1:1:1時(shí)攪拌30min廢水中氨氮質(zhì)量濃度從處理前的222mg/L降到17mg/L,去除率為92.3%。將化學(xué)沉淀法和液膜法相結(jié)合用于高濃度工業(yè)氨氮廢水的處理。在對沉淀法工藝進(jìn)行優(yōu)化的條件下,使氨氮去除率達(dá)到98.1%,然后聯(lián)用液膜法進(jìn)一步處理使其氨氮濃度降低到0.005g/L,達(dá)到國家一級排放標(biāo)準(zhǔn)。對化學(xué)沉淀法進(jìn)行改進(jìn)研究,考察Mg2﹢以外的二價(jià)金屬離子(Ni2﹢,Mn2﹢,Zn2﹢,Cu2﹢,F(xiàn)e2﹢)在磷酸根作用下對氨氮的去除效果。對硫酸銨廢水體系提出了CaSO4沉淀—MAP沉淀新工藝。結(jié)果表明,可以實(shí)現(xiàn)以石灰取代傳統(tǒng)的NaOH調(diào)節(jié)劑。化學(xué)沉淀法的優(yōu)點(diǎn)是當(dāng)氨氮廢水濃度較高時(shí),應(yīng)用其它方法受到限制,如生物法、折點(diǎn)氯化法、膜分離法、離子交換法等,此時(shí)可先采用化學(xué)沉淀法進(jìn)行預(yù)處理;化學(xué)沉淀法去除效率較好,且不受溫度限制,操作簡單;形成含磷酸銨鎂的沉淀污泥可用作復(fù)合肥料,實(shí)現(xiàn)廢物利用,從而抵消一部分成本;如能與一些產(chǎn)生磷酸鹽廢水的工業(yè)企業(yè)以及產(chǎn)生鹽鹵的企業(yè)聯(lián)合,可節(jié)約藥劑費(fèi)用,利于大規(guī)模應(yīng)用。化學(xué)沉淀法的缺點(diǎn)是由于受磷酸銨鎂溶度積的限制,廢水中的氨氮達(dá)到一定濃度后,再投人藥劑量,則去除效果不明顯,且使投入成本大大增加,因此化學(xué)沉淀法需與其它適合深度處理的方法配合使用;藥劑使用量大,產(chǎn)生的污泥較多,處理成本偏高;投加藥劑時(shí)引人的氯離子和余磷易造成二次污染。2、吹脫法吹脫法去除氨氮是通過調(diào)整pH值至堿性,使廢水中的氨離子向氨轉(zhuǎn)化,使其主要以游離氨形態(tài)存在,再通過載氣將游離氨從廢水中帶出,從而達(dá)到去除氨氮的目的。影響吹脫效率的因素主要有pH值、溫度、氣液比、氣體流速、初始濃度等。目前,吹脫法在高濃度氨氮廢水處理中的應(yīng)用較多。對吹脫法去除垃圾滲濾液中的氨氮進(jìn)行研究,發(fā)現(xiàn)控制吹脫效率高低的關(guān)鍵因素是溫度、氣液比和pH值。在水溫大于2590,氣液比在3500左右,pH=10.5左右,對于氨氮濃度高達(dá)2000-4000mg/L的垃圾滲濾液,去除率可達(dá)到90%以上。對含(NH4)2S0的高濃度氨氮廢水進(jìn)行研究,結(jié)果表明,當(dāng)pH=11.5,吹脫溫度為80cC,吹脫時(shí)間為120min,廢水中氨氮脫除率可達(dá)99.2%。采用逆流吹脫塔對高濃度氨氮廢水進(jìn)行吹脫,結(jié)果表明,吹脫效率隨pH值升高而增大;氣液比越大,氨吹脫傳質(zhì)推動(dòng)力越大,吹脫效率也隨之增大。吹脫法去除氨氮效果較好,操作簡便,易于控制。對于吹脫的氨氮可以用硫酸做吸收劑,生成的硫酸錢制成化肥使用。吹脫法是目前常用的物化脫氮技術(shù)。但吹脫法存在一些缺點(diǎn),如吹脫塔內(nèi)經(jīng)常結(jié)垢,低溫時(shí)氨氮去除效率低,吹脫的氣體形成二次污染等。吹脫法一般與其它氨氮廢水處理方法聯(lián)合運(yùn)用,用吹脫法對高濃度氨氮廢水預(yù)處理。3、折點(diǎn)氯化法折點(diǎn)氯化法除氨的機(jī)理為氯氣與氨反應(yīng)生成無害的氮?dú)猓琋2逸人大氣,使反應(yīng)源不斷向右進(jìn)行。其反應(yīng)式為:NH4﹢+1.5HOCl→0.5N2+1.5H20+2.5H﹢+1.5Cl﹣當(dāng)將氯氣通人廢水中達(dá)到某一點(diǎn)時(shí),水中游離氯含量較低,而氨的濃度降為零;氯氣通人量超過該點(diǎn)時(shí),水中游離氯的量就會(huì)增加,因此,稱該點(diǎn)為折點(diǎn),該狀態(tài)下的氯化稱為折點(diǎn)氯化。采用折點(diǎn)氯化法處理氨氮吹脫后的含鉆廢水,其處理效果直接受到前置氨氮吹脫工藝效果的影響。當(dāng)廢水中70%的氨氮經(jīng)吹脫工藝去除后,再經(jīng)折點(diǎn)氯化法處理,出水氨氮質(zhì)量濃度<15mg/L。張勝利等以質(zhì)量濃度為100mg/L的氨氮模擬廢水為研究對象,研究結(jié)果表明,影響次氯酸鈉氧化脫除氨氮的主次因素順序?yàn)槁扰c氨氮的量比、反應(yīng)時(shí)間、pH值。折點(diǎn)氯化法脫氮效率高,去除率可達(dá)到100%,使廢水中氨的濃度降低為零;效果穩(wěn)定,不受溫度影響;投資設(shè)備少,反應(yīng)迅速完全;對水體起到殺菌消毒的作用。折點(diǎn)氯化法的適用范圍為氨氮廢水濃度<40mg/L,因此折點(diǎn)氯化法多用于氨氮廢水的深度處理。折點(diǎn)氯化法液氯安全使用和貯存要求高,處理成本高,另外副產(chǎn)物氯胺和氯代有機(jī)物會(huì)造成二次污染。4、催化氧化法催化氧化法是通過催化劑作用,在一定溫度、壓力下,經(jīng)空氣氧化,可使污水中的有機(jī)物和氨分別氧化分解成CO2、N2和H2O等無害物質(zhì),達(dá)到凈化的目的。影響催化氧化法處理效果的因素有催化劑特性、溫度、反應(yīng)時(shí)間、pH值、氨氮濃度、壓力、攪拌強(qiáng)度等。研究臭氧氧化氨氮的降解過程,結(jié)果表明,當(dāng)pH值增大時(shí),產(chǎn)生一種氧化能力很強(qiáng)的HO˙自由基,氧化速率顯著加快。研究表明臭氧能將氨氮氧化成亞硝酸鹽,并能將亞硝酸鹽氧化成硝酸鹽,水體中的氨氮濃度隨著時(shí)間的增加而降低,氨氮的去除率約為82%。以CuO-Mn02-Ce02為復(fù)合催化劑處理氨氮廢水。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,新制備的復(fù)合催化劑氧化活性顯著提高,適宜的工藝條件為255℃,4.2MPa和pH=10.8。處理初始濃度為1023mg/L的氨氮廢水,在150min內(nèi)氨氮去除率可達(dá)到98%,達(dá)到國家二級((50mg/L)排放標(biāo)準(zhǔn)。通過研究硫酸錢溶液中的氨氮降解率對沸石負(fù)載型TiO2光催化劑的催化性能進(jìn)行了考察。結(jié)果表明,Ti02/沸石光催化劑最佳投放量為1.5g/L,在紫外光照射下反應(yīng)4h.對廢水的氨氮去除率可達(dá)98.92%。研究了高鐵與納米二氧化欽在紫外光下聯(lián)用對難降解有機(jī)物苯酚和氨氮的去除效果。結(jié)果表明,對濃度為50mg/L的氨氮溶液,當(dāng)pH=9.0時(shí),實(shí)施納米二氧化欽與高鐵聯(lián)用,氨氮的去除率為97.5%,比單獨(dú)用高鐵或單獨(dú)用納米二氧化欽分別提高了7.8%和22.5%。催化氧化法具有凈化效率高、流程簡單、占底面積少等有點(diǎn),多用于處理高濃度氨氮廢水。應(yīng)用難點(diǎn)在于如何防止催化劑流失以及對設(shè)備的腐蝕防護(hù)。5、電化學(xué)氧化法電化學(xué)氧化法是指利用具有催化活性的電極氧化去除水中污染物的方法。影響因素有電流密度、進(jìn)水流量、出水放置時(shí)間和點(diǎn)解時(shí)間等。研究含氨氮廢水在循環(huán)流動(dòng)式電解槽中的電化學(xué)氧化
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