第八章?lián)]發(fā)油

第八章?lián)]發(fā)油一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五、揮發(fā)油成分的鑒定定義：系指能被水蒸氣蒸餾出來與水不相溶，具有香味，易流動的油狀液體的總稱。一、概述揮發(fā)油又稱精油(essentialoils)，是中草藥中分布廣泛的一類成分。

少數(shù)以苷的形式存在。主要存在種子植物，尤其是芳香植物中。菊科、蕓香科、傘形科植物，如：小茴香等。1、生物活性

多具有祛痰、止咳、平喘、驅(qū)風(fēng)、健胃、解熱、鎮(zhèn)痛、抗菌消炎等作用。如：

柴胡揮發(fā)油制備的注射液——退熱

丁香油——局麻、止痛

薄荷油——清涼、驅(qū)風(fēng)、消炎、局麻臨床應(yīng)用：樟腦、冰片、薄荷腦、丁香酚等。在日用食品及化學(xué)工業(yè)上也是重要的原料。化學(xué)組成

揮發(fā)油所含成分比較復(fù)雜，一種揮發(fā)油中常常含有幾十種到一、二百種成分。如

在食品方面——茶葉揮發(fā)油含150幾種成分波蘿含有117種香味成分。

雖然成分多，但往往其中有某數(shù)種成分所占份量較大，且有一定的比例，所以仍能具有一定的性質(zhì)。1.萜類化合物

主要是單萜、倍半萜及其含氧化物。其構(gòu)成揮發(fā)油的主要成分。大多是生物活性較強或具有芳香氣味的主要組成成分。如：薄荷油——含薄荷醇（menthol）8%左右樟腦油——含樟腦（camphor）約為50%2.芳香族化合物

大多是苯丙素衍生物（苯丙烯、苯丙烯酚、苯丙烯醛等）。如：2.芳香族化合物指小分子的烷、烯、脂、酸類成分。如：松節(jié)油——正庚烷（n-keptane）除上述三類化合物外，還有一些揮發(fā)油樣物質(zhì)，如芥子油（mustardoil）、揮發(fā)杏仁油（volatilebitteralmondoil）、大蒜油（garlicoil）等，也能隨水蒸氣蒸餾，故也稱之為“揮發(fā)油”。3.脂肪族化合物4.其它類化合物一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五、揮發(fā)油成分的鑒定㈠性狀1．顏色：大多為無色或微帶淡黃色，也有少數(shù)具有其它顏色。如：洋甘菊油因含有薁類化合物——顯藍色麝香草油——顯紅色2．氣味：大多數(shù)具有香氣或其它特異氣味，有辛辣燒灼的感覺，呈中性或酸性。揮發(fā)油的氣味，是其品質(zhì)優(yōu)劣的重要標(biāo)志。3．形態(tài)：為透明液體，有的在冷卻時其主要成分可能結(jié)晶析出。這種析出物習(xí)稱為“腦”，如薄荷腦、樟腦等。4．揮發(fā)性：指在常溫下可自行揮發(fā)而不留任何痕跡，這是揮發(fā)油與脂肪油的本質(zhì)區(qū)別。㈡溶解度脂溶性，不溶水易溶——石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等㈢物理常數(shù)比重：多數(shù)比水輕，也有比水重的（丁香油、桂皮油），相對密度在0.85~1.065之間。沸點：一般在70~300℃之間，具有隨水蒸氣而蒸餾的特性。光學(xué)活性：大多有光學(xué)活性，比旋度在+97°~177°范圍內(nèi)。且具有強的折光性，折光率在1.43~1.61之間。㈣穩(wěn)定性（氧化性）產(chǎn)品應(yīng)貯于棕色瓶內(nèi)，裝滿、密塞并在陰涼處低溫保存。一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五、揮發(fā)油成分的鑒定㈠水蒸氣蒸餾法一、水蒸氣蒸餾法揮發(fā)油具有揮發(fā)性可隨著水蒸氣一起蒸餾出。這是最常用的揮發(fā)油提取方法。可分為：直接蒸餾和通入水蒸氣蒸餾兩種㈡浸取法（油脂吸收法、溶劑萃取法）用有機溶劑進行浸取——適用不宜用水蒸氣蒸餾法提取的揮發(fā)油原料。1．油脂吸收法油脂類一般具有吸收揮發(fā)油的性質(zhì)。分冷吸收法、溫浸吸收法。方法如下圖所示。2．溶劑萃取法溶劑——石油醚、二硫化碳、四氯化碳、苯等方法——回流浸出法、冷浸法等處理——提取后，減壓蒸去有機溶劑后即得浸膏精制——加熱乙醇溶解浸膏，放置冷卻，濾除雜質(zhì)，回收醇得凈油。（原理：利用乙醇對植物蠟等脂溶性雜質(zhì)的溶解度隨溫度下降而降低的特性）㈢冷壓法

此法適用于新鮮原料，如桔、柑、檸檬果皮含揮發(fā)油較多的原料。

搗碎→冷壓→靜置分層→粗品優(yōu)點——保持原有的新鮮香味缺點——可溶出原料中不揮發(fā)性物質(zhì)。如：檸檬油常溶出原料中的葉綠素，而使檸檬油呈綠色。一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五、揮發(fā)油成分的鑒定常用的分離方法有：

冷凍處理、分餾法、化學(xué)法、色譜法㈠冷凍處理將揮發(fā)油置于0℃以下使析出結(jié)晶，如無結(jié)晶析出可將溫度降至-20℃，繼續(xù)放置。取出結(jié)晶再經(jīng)重結(jié)晶可得純品。例：薄荷油制備薄荷腦薄荷油析出粗腦油析出粗腦較純薄荷油-10℃放置12小時（第一批）（第二批）-20℃冷凍24小時加熱熔融0℃冷凍㈡分餾法

利用成分沸點不同，氣化先后次序不同進行分離的。沸點規(guī)律：1.碳原子數(shù)：碳多→沸點↑

2.雙鍵數(shù)：多→沸點↑

3.官能團：極性大→沸點↑酸>

醇>

酮~醛>醚

㈡分餾法常壓分餾——四大段蒸餾液第一段——加熱溫度<150℃——低分子醛酮類第二段——150~200℃——單萜類第三段——200~250℃——單萜含氧衍生物第四段——250~300℃——倍半萜、薁類

每一餾分進一步分餾或采用冷凍結(jié)晶等方法分離得到單一成分。㈡分餾法例：薄荷醇的提取分離薄荷薄荷油20~150℃150~200℃200~230℃230~300℃水蒸氣蒸餾分餾單萜烴類薄荷醇或酮倍半萜含氧物薄荷醇和酮0℃以下放置、析腦、過濾乙醇重結(jié)晶薄荷醇結(jié)晶油純薄荷醇含大量薄荷酮和少量薄荷醇200~230℃㈢化學(xué)方法1．利用化合物的酸、堿性不同進行分離⑴堿性成分的分離⑵酸性成分的分離3．利用官能團特性進行分離酯類成分——精餾或?qū)游龇蛛x醚萜成分——加濃酸形成烊鹽易于結(jié)晶具雙鍵成分——利用Br2、HCl、HBr等試劑與雙鍵加成（這種加成產(chǎn)物多為結(jié)晶狀態(tài)）揮發(fā)油的幾種分離方法可用下列流程表示：主要內(nèi)容一、概述二、揮發(fā)油的通性三、揮發(fā)油的提取四、揮發(fā)油成分的分離五、揮發(fā)油成分的鑒定㈠物理常數(shù)的測定——揮發(fā)性、比重、旋光、折光

揮發(fā)性是最常用的使用方法。㈡化學(xué)常數(shù)的測定1．酸價：指中和1克揮發(fā)油中的游離羧酸和酚性成分所需要的KOH毫克數(shù)。2．酯價：1克揮發(fā)油中的酯水解時所需要KOH毫克數(shù)。3．皂化價：酸價+酯價，即1克揮發(fā)油所需KOH的總量。㈢官能團的鑒定酚類：——FeCl3→藍色、藍紫或綠色羰基化合物：硝酸銀/NH3——銀鏡反應(yīng)