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典型污染物在環(huán)境各圈層中的轉(zhuǎn)歸與效應(yīng)1污染物在多介質(zhì)多界面環(huán)境中的傳輸?shù)厍颦h(huán)境:大氣,水體,土壤,巖石和生物圈污染物在多介質(zhì)環(huán)境中的過(guò)程研究主要方面:水/氣界面的物質(zhì)傳輸土壤/大氣界面的物質(zhì)傳輸水/沉積物界面的物質(zhì)傳輸生物圈和各圈層之間的傳輸多介質(zhì)環(huán)境中,用“逸度”來(lái)定義物質(zhì)從某一相逸出的傾向2污染物在多介質(zhì)多界面環(huán)境中的傳輸重金屬元素有機(jī)污染物31重金屬元素重金屬是具有潛在危害的重要污染物,其威脅在于它不能被微生物分解,相反,轉(zhuǎn)化可能轉(zhuǎn)化為毒性更強(qiáng)的金屬有機(jī)化合物重金屬元素在環(huán)境污染領(lǐng)域中的概念與范圍不很嚴(yán)格。一般是指對(duì)生物有顯著毒性的元素,如Hg、Cd、Pb、Cr、Zn、Cu、Co、Ni、Sn、Ba、Sb等,從毒性這一角度通常把As、Be、Li、Se、B、Al等也包括在內(nèi)。目前,最引人們注意的是Hg
、As、Cd、Pb、Cr
等。41.1Hg來(lái)源:自然濃度低;工業(yè)排放大(乙醛、氯堿工業(yè)、冶煉等)性質(zhì):零價(jià)態(tài)、有機(jī)(甲基)化、易揮發(fā)。一般有機(jī)汞的揮發(fā)性大于無(wú)機(jī)汞,有機(jī)汞中又以甲基汞和苯基汞最大。無(wú)機(jī)汞中以碘化汞最大,硫化汞最小?!段鬯C合排放標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定:Hg是第一類污染物,最高允許排放濃度有:總Hg:0.05mg/L
烷基Hg:不得檢出51.1Hg分布與遷移:?jiǎn)钨|(zhì)Hg能存在大氣中在土壤中由于假單胞細(xì)茵屬的某種菌種可以將Hg(Ⅱ)還原為Hg(0),被認(rèn)為是汞從土壤中揮發(fā)的基礎(chǔ)。無(wú)機(jī)汞在微生物的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)閯《镜募谆?,并不斷釋放到水體中,甲基汞親脂性強(qiáng),易被水生生物吸收,通過(guò)食物鏈逐級(jí)富集,最終危害人類61.1Hg水俁病和汞的甲基化1953年在日本熊本縣水俁灣附近的漁村.發(fā)現(xiàn)一種中樞神經(jīng)性疾患的公害病,稱為水俁病。1968年日本政府確認(rèn)水俁病是由水俁灣附近的化工廠在生產(chǎn)乙醛時(shí)排放的汞和甲基汞廢水造成的。CH3HgCl這是世界歷史上首次出現(xiàn)的重金屬污染重大事件71.1Hg水俁病和汞的甲基化甲基鈷氨素是金屬甲基化過(guò)程中甲基基團(tuán)的重要生物來(lái)源。
在好氧條件,主要生成一甲基汞,它為水溶性物質(zhì),易進(jìn)入食物鏈;
在厭氧條件,主要生成二甲基汞,它難溶于水,易揮發(fā)進(jìn)入大氣,但易光解成甲烷、乙烷和Hg;弱酸水體中二甲基汞可轉(zhuǎn)換成一甲基汞在烷基汞中,只有甲基汞、乙基汞、丙基汞為水俁病的致病性物質(zhì),它們存在形態(tài)主要是烷基汞氯化物,其次是溴化物和碘化物,可以CH3HgX表示81.1Hg甲基汞脫甲基化與汞離子還原甲基汞可被假單胞菌屬的某些細(xì)菌降解
CH3Hg++2H→Hg+CH4+H+也可將Hg2+還原為HgHgCl2+2H→Hg+2HCl生物成礦問(wèn)題!9厭氧汞循環(huán)的可能途徑101.2Cd打個(gè)噴嚏都會(huì)骨折的鎘?。烘k對(duì)人體的危害是潛在的,它不容易被人們發(fā)現(xiàn)。當(dāng)人們食用了被鎘污染的食物或水后,鎘便會(huì)潛入人體,并在肝臟、腎臟和骨骼中一點(diǎn)點(diǎn)沉淀下來(lái),當(dāng)人體中鎘的含量達(dá)到一定程度時(shí),就會(huì)導(dǎo)致骨痛病。骨痛病發(fā)作時(shí),哪怕是一點(diǎn)兒輕微的動(dòng)作,如咳嗽或打噴嚏,都會(huì)使病人的骨骼折斷甚至彎曲變形,就連一呼一吸,也會(huì)使病人痛苦不堪,有些人就是因?yàn)闊o(wú)法忍受病痛折磨而自殺身亡的。11關(guān)于鎘的污染問(wèn)題:鎘是一種銀白色,有光澤的金屬,具有質(zhì)軟、耐磨、耐腐蝕的特性。在自然界中存在含鎘的礦石,因此,環(huán)境中存在鎘的自然污染源。污染途徑:
水污染含鎘的煙塵向外擴(kuò)散:如含鎘的煙塵降落到牧場(chǎng)上,會(huì)讓牛羊中毒,人再通過(guò)飲用中毒的牛奶或食用中毒的牛羊肉而傳染上“鎘”病。
一般用的Ni-Cd電池,請(qǐng)妥善保管!1.2Cd121.3CrCr的危害:三價(jià)鉻是人體必需的微量元素。毒性:Cr(III)<Cr(VI)
六價(jià)鉻比三價(jià)危害性大,危害皮膚、消化道、呼吸道等Cr的污染來(lái)源:電鍍皮革染料和金屬酸洗131.4As從環(huán)境和毒理學(xué)的觀點(diǎn)看,As、Se、Be和V將會(huì)變得日趨重要由于地球化學(xué)的原因也使某些土壤及地下水中砷的含量偏高,如我國(guó)內(nèi)蒙古包頭及湘南、湘中的一些地區(qū)環(huán)境中砷污染(人為來(lái)源)主要來(lái)自以砷化物為主要成分的農(nóng)藥。殺蟲劑(除莠劑)甲胂酸、二甲次胂酸141.4As遷移轉(zhuǎn)化:水生生物能很好富集水體中的無(wú)機(jī)和有機(jī)砷毒性:As(Ⅴ)<As(Ⅲ),無(wú)機(jī)砷>有機(jī)砷水體中的無(wú)機(jī)砷被環(huán)境中的厭氧細(xì)菌還原而產(chǎn)生甲基化,形成有機(jī)砷化合物砷的生物有機(jī)化過(guò)程,可認(rèn)為是自然界的解毒過(guò)程152有機(jī)污染物20世紀(jì)80年代以來(lái)發(fā)生的三大公害事件:1984年印度博帕爾農(nóng)藥廠甲基異氰酸酯污染事件(20萬(wàn)人中毒,3000人死亡)1986年瑞士一家化工廠爆炸,大量有毒化合物流人萊茵河的污染事件(50萬(wàn)尾魚死亡,4000萬(wàn)人飲水影響)1986年前蘇聯(lián)切爾諾貝利核電站泄漏爆炸事件(300萬(wàn)人受核輻照,4000人死亡)162有機(jī)污染物持久性有毒污染物(PTS,
PersistentToxicSubstances
)持久性有機(jī)污染物(POPs,PersistentOrganicPollutants):是指通過(guò)各種環(huán)境介質(zhì)(大氣、水、生物體等)能夠長(zhǎng)距離并長(zhǎng)期存在于環(huán)境,具有長(zhǎng)期殘留性、生物蓄積性、半揮發(fā)性和高毒性,對(duì)人類健康和環(huán)境具有嚴(yán)重危害的天然或人工合成的有機(jī)污染物質(zhì)。四個(gè)特性:
在環(huán)境中持久存在;能蓄積在食物鏈中對(duì)較高營(yíng)養(yǎng)等級(jí)的生物影響;長(zhǎng)距離遷移;相應(yīng)環(huán)境濃度下會(huì)對(duì)接觸的生物造成有毒或有害效應(yīng)。1718九種有機(jī)氯殺蟲殺菌劑
有機(jī)氯殺蟲(菌)劑是上世紀(jì)40年代發(fā)展起來(lái)的一類含氯有機(jī)化合物。它們性質(zhì)穩(wěn)定,難溶于水而易溶于脂,殘效期長(zhǎng),被大量用于防治農(nóng)林害蟲,造成土壤、水域和空氣廣泛污染。有機(jī)氯殺蟲劑在人和動(dòng)物體內(nèi)也有積蓄,有的種類嚴(yán)重?fù)p害人體健康,甚至還有致癌、致畸、致突變作用。
1、滅蟻靈屬慢性胃毒殺蟲劑,對(duì)防治螞蟻、白蟻有特效,施藥后靠昆蟲群體自然傳播,15天之后見效,對(duì)人有致癌作用。據(jù)了解,目前仍有一些單位及個(gè)人,以盈利為目的,大量生產(chǎn)、使用、貯存并用以加工、生產(chǎn)、出售滅蟻產(chǎn)品及衛(wèi)生藥劑。讀者購(gòu)買和使用此類產(chǎn)品時(shí)要多留一個(gè)心眼兒。
2、滴滴涕(DDT)廣譜、高殘留殺蟲劑,自1939年發(fā)明以來(lái),對(duì)消滅農(nóng)林衛(wèi)生害蟲發(fā)揮了很大作用,曾榮獲諾貝爾科學(xué)獎(jiǎng)。由于它脂溶性強(qiáng),故易積蓄在動(dòng)物脂肪內(nèi),分解代謝極其緩慢。當(dāng)其在人體內(nèi)積蓄到一定程度時(shí),便會(huì)損害中樞神經(jīng)系統(tǒng)、肝臟、甲狀腺等,直至人死亡。
3、毒殺芬(氯化莰)廣譜、高殘留殺蟲劑,毒性比滴滴涕大4倍,能引起甲狀腺腫瘤及癌癥。
4、氯丹兼?zhèn)溆|殺、胃毒及熏蒸性能,主要用于建筑物白蟻預(yù)防,對(duì)人體免疫系統(tǒng)有損害。盡管我國(guó)已禁止對(duì)它的生產(chǎn),但仍有人使用和貯存。
5、七氯具觸殺、胃毒和熏蒸作用,主要用于防治害蟲,對(duì)人體免疫及生殖系統(tǒng)有損害,同時(shí)有致癌作用。
6、狄氏劑廣譜、高殘留殺蟲劑,主要用于防治害蟲、白蟻、螞蟻等。雖然1997年我國(guó)已停止對(duì)它的生產(chǎn),但仍有人使用和貯存。
7、異狄氏劑曾用于控制玉米、稻谷、棉花、甘蔗等農(nóng)作物害蟲及鼠類,對(duì)人有致癌作用。
8、艾氏劑曾用于防治倉(cāng)庫(kù)、農(nóng)林害蟲及白蟻等,對(duì)人有致癌作用。
9、六氯(代)苯殺菌劑,常用于防治農(nóng)作物真菌病,對(duì)人免疫及生殖系統(tǒng)有損害。19多氯聯(lián)苯多氯聯(lián)苯(PolyChlorinatedBiphenyls,PCBs)是一組由多個(gè)氯原子取代聯(lián)苯分子中氫原于而形成的氯代芳烴類化合物。按聯(lián)苯分子中的氫原子被氯取代的位置和數(shù)目不同,從理論上計(jì)算,一氯化物應(yīng)有3個(gè)異構(gòu)體,二氯化物應(yīng)有12個(gè)異構(gòu)體,三氯化物有21個(gè)異構(gòu)體等。PCBs的全部異構(gòu)體有209個(gè)。目前已鑒定出102個(gè)20多氯聯(lián)苯性質(zhì):物理化學(xué)性質(zhì)高度穩(wěn)定、耐酸、耐堿、耐熱、耐腐蝕、抗氧化、對(duì)金屬無(wú)腐蝕、極難溶于水、絕緣性好,低氯化物及混合物(純化合物為晶體)為油狀液體,流動(dòng)性好來(lái)源:變壓器/電容器的絕緣流體、導(dǎo)熱物質(zhì)、增塑劑、潤(rùn)滑油/農(nóng)藥/油漆/粘膠劑等添加劑21多氯聯(lián)苯分布難揮發(fā)和溶于水,在大氣和水中含量少;易溶于有機(jī)溶劑和脂肪和被顆粒物吸附,具有高的
Kow,能強(qiáng)烈的分配到沉積物有機(jī)質(zhì)和生物脂肪中可被水生植物快速吸收由于PCBs在環(huán)境中的持久性及對(duì)人體健康的危害,1973年以后,各國(guó)陸續(xù)開始減少或停止生產(chǎn)。22多氯聯(lián)苯遷移轉(zhuǎn)化PCBs在使用和處理中,揮發(fā)進(jìn)入
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