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文檔簡介
編號(hào):710章節(jié)實(shí)驗(yàn)二試題:實(shí)驗(yàn)中蘆丁和槲皮素的層析檢識(shí)選用了何種擔(dān)體?分離原理是什么?此種擔(dān)體較常用的移動(dòng)相是什么?為什么選用AlCl3作顯色劑?寫出槲皮素結(jié)構(gòu)式?!敬鸢浮?.聚酰胺2.原理是氫鍵吸附。3.常用水—乙醇不同比例為移動(dòng)相。4.蘆丁與槲皮素為黃酮類,且都有5-OH、鄰二酚羥基,槲皮素尚有3-OH,與AlCl3反映可顯黃綠色熒光。編號(hào):716章節(jié)2.1試題:簡述中藥化學(xué)成分劃分概況。(寫出五種類型)題號(hào)868【答案】一.按物質(zhì)基本類型:有無機(jī)成分、有機(jī)成分。二.按化學(xué)結(jié)構(gòu)母核或骨架:甙、黃酮、甾類、萜類、醌類等。三.按酸堿性:酸性、中性、堿性成分。四.按極性限度:親脂性(非極性)、中檔極性、親水性(極性)。五.有無活性:有效(有活性)成分、無效成分。六.按物質(zhì)代謝有一級代謝產(chǎn)物、二級代謝產(chǎn)物。編號(hào):718章節(jié)2.2試題:某氯仿或乙醚中具有機(jī)酸、酚性成分、中性成分、堿性成分,如何用萃取法將它們分離??捎昧鞒瘫磉_(dá)。編號(hào):722章節(jié)4.3試題:在羥基蒽醌中,羥基位置與酸性強(qiáng)弱有何關(guān)系?為什么?對堿的溶解性有何不同?題號(hào)874【答案】β-OH酸性較強(qiáng),α-OH酸性較弱。1.受羰基及p-π共軛效應(yīng)的影響使β-OH酸性增強(qiáng)可溶于Na2CO3;2.與羰基形成分子內(nèi)氫鍵使α-OH酸性減少,不溶于Na2CO3,可溶于NaOH。編號(hào):723章節(jié)4.6試題:羥基蒽醌乙?;瘯r(shí),乙?;噭┯心男┓N?欲保護(hù)α-OH,須用什么方法?為什么?題號(hào)875【答案】1.有冰乙酸、醋酐、醋酐+硼酸、醋酐+硫酸、醋酐+吡啶。2.可用醋酐/硼酸作為乙?;噭?.硼酸可與α-OH絡(luò)合形成絡(luò)合物,并且該絡(luò)合物不穩(wěn)定,加水可分解,恢復(fù)原結(jié)構(gòu)。編號(hào):725章節(jié)4.3試題:羥基蒽醌的酸性與結(jié)構(gòu)有什么關(guān)系?題號(hào)877【答案】1.與位置及數(shù)目有關(guān)。2.α-OH的酸性小于β-OH;3.?dāng)?shù)目相同時(shí):1)個(gè)α-OH時(shí),1,8-二羥基酸性大于1,4或1,5-二羥基;2)1個(gè)α-OH、1個(gè)β-OH時(shí),1,3-二羥基或1,6-二羥基酸性強(qiáng);3)2個(gè)β-OH時(shí),3,6-二羥基酸性最強(qiáng)、2,3-二羥基酸性則弱。編號(hào):726章節(jié)4.3試題:用化學(xué)反映如何鑒別大黃素(a)、大黃素葡萄糖甙(b)、番瀉甙A(c)?為什么?【答案】Molish反映呈陰性者為a,后兩者再用borntrager反映鑒別,加堿后呈紫紅色者為b,呈黃色者c。Molish反映為糖的反映,大黃素結(jié)構(gòu)中無糖部分,所以Molish反映為陰性。Brontrager反映為羥基蒽醌的反映,番瀉甙A為二蒽酮類,大黃素-glu甙為羥基蒽醌類。編號(hào):728章節(jié)4.3試題:Feigl反映試劑、反映條件、現(xiàn)象和機(jī)理是什么?對苯醌在此反映中的作用是什么?【答案】1.甲醛、鄰二硝基苯2.堿性3.紫色3.對苯醌和甲醛在堿性條件下被還原為對二酚,后者和鄰二硝基苯及甲醛發(fā)生氧化還原。4.對苯醌為電子轉(zhuǎn)移體。編號(hào):729章節(jié)4.3試題:Borntrager反映的試劑是什么?用于檢查何類成分?陽性反映現(xiàn)象是什么?如何檢識(shí)中藥中也許含此類成分?【答案】1.氫氧化鈉、碳酸鈉等堿性試劑;2.羥基蒽醌;3.紅色—紫紅色。4.取中藥適量,加10%H2SO4水液,加熱5-10分鐘后加入乙醚,振搖,放置,分取乙醚層,再加入1%NaOH水溶液,如水層顯紅色,說明此中藥也許具有羥基蒽醌類成分。編號(hào):730章節(jié)4.4試題:如何從大黃中提取并分離大黃酸(a)、大黃酸葡萄糖甙(b)和番瀉甙A(c)?(可用流程表達(dá))說明原理?!敬鸢浮?.大黃用70%甲醇提取2.提取物經(jīng)SephadexLH-20凝膠柱分離3.用70%甲醇洗脫,分段收集,依次得到c、b、a。原理:根據(jù)分子量大小分離。或用溶劑法,分別用乙醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取。根據(jù)極性大小,對不同溶劑的溶解性不同分離。編號(hào):731章節(jié)5.3試題:簡述Gibbs反映的試劑組成,反映原理和反映現(xiàn)象,其在香豆素結(jié)構(gòu)擬定中有何用處?【答案】試劑組成:2,6—二氯(溴)苯醌氯亞胺反映原理:在弱堿性條件下和酚羥基對位的活潑氫縮合生成蘭色化合物.反映現(xiàn)象:蘭色如5位有OH(或8位)可推斷5位(或8位)有無取代。也可運(yùn)用開環(huán)后反映擬定6位有無取代基。編號(hào):732章節(jié)5.3試題:某香豆素,其Gibbs反映為(-),將其加堿水解后Gibbs反映為(+),此結(jié)果說明了什麼?為什麼?【答案】此結(jié)果說明該香豆素6位無任何基團(tuán)取代,且母核中無酚羥基對位的活潑氫基團(tuán),故水解前Gibbs反映為(-)該香豆素堿水解反映發(fā)生在1,2位之間,內(nèi)酯環(huán)開裂后使1位生成酚羥基,該位的對位是6位,水解后產(chǎn)生了酚羥基對位的活潑氫基團(tuán),故水解后Gibbs反映為(+)編號(hào):733章節(jié)5.3試題:香豆素類化合物在提取,精制時(shí)為什麼可用堿溶酸沉法?應(yīng)注意什么事項(xiàng)?為什么?【答案】具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),加堿開裂可溶于堿水,加酸環(huán)和,不溶于酸水而析出來。應(yīng)注意加熱時(shí)間不可太長,否則開環(huán)后會(huì)由順式鄰羥基桂皮酸變成反式鄰羥基桂皮酸而不能再環(huán)合,最后得不到香豆素類化合物。編號(hào):734章節(jié)5.3試題:簡述異羥肟酸鐵反映的原理及現(xiàn)象.可與那些天然成分發(fā)生正反映?【答案】原理:內(nèi)酯結(jié)構(gòu)在堿性條件下開環(huán),與鹽酸羥胺生成異羥肟酸,再在酸性條件下與三價(jià)鐵離子生成紅色化合物,具有羧基的化合物可直接與三價(jià)鐵離子生成紅色化合物現(xiàn)象:紅色可與羧酸,酯類,內(nèi)酯和香豆素類成分作用編號(hào):735章節(jié)5.4試題:已知結(jié)構(gòu)的木脂素按其結(jié)構(gòu)可分為那幾類?寫出五類并寫出基本骨架結(jié)構(gòu)式?!敬鸢浮亢啒隳局貑苇h(huán)氧木脂素木脂內(nèi)酯環(huán)木脂素雙環(huán)氧木脂素環(huán)木脂內(nèi)酯聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素新木脂素編號(hào):736章節(jié)5.3試題:根據(jù)已發(fā)現(xiàn)的香豆素結(jié)構(gòu),可將其分為哪幾類?寫出其中三類的代表或重要化合物并寫出基本化學(xué)結(jié)構(gòu)?!敬鸢浮亢啒阆愣顾兀ㄆ呷~甙或七葉內(nèi)酯或其它)呋喃香豆素(補(bǔ)骨脂素或其它)吡喃香豆素(紫花前胡素等)異香豆素其他香豆素編號(hào):738章節(jié)5.3試題:Emerson反映的試劑及現(xiàn)象是什麼?和哪類基團(tuán)起反映?有何用途?【答案】試劑:氨基安替比林和鐵氰化鉀現(xiàn)象:紅色化學(xué)基團(tuán):酚羥基對位未取代者用途:用于檢識(shí)具有酚羥基對位有活潑氫的基團(tuán)編號(hào):739章節(jié)5.3試題:6-羥基香豆素與7-香豆素用那種化學(xué)反映鑒別?為什麼?【答案】水解后,可用Gibbs反映或Emerson反映6-羥基香豆素:水解后酚羥基對位無活潑氫,為負(fù)反映7-羥基香豆素:水解后酚羥基對位有活潑氫,為正反映編號(hào):740章節(jié)6.4試題:Labat反映與Ecgrine反映有何異同點(diǎn)?【答案】相同:均可鑒別結(jié)構(gòu)中的亞甲二氧基,均在濃硫酸的條件下氧化亞甲二氧基為甲醛而顯色不同:Labat反映用沒食子酸與濃硫酸作用Ecgrine反映用變色酸與濃硫酸作用且最終反映的顏色不同編號(hào):741章節(jié)6.4試題:Labat反映的試劑組成,反映現(xiàn)象和作用基團(tuán)分別是什麼?簡樸原理是什么?你學(xué)過的哪個(gè)中藥、哪類成分具有此結(jié)構(gòu)?【答案】試劑組成:沒食子酸+濃硫酸反映現(xiàn)象:藍(lán)綠色作用基團(tuán):亞甲二氧基原理:具有亞甲二氧基成分在硫酸作用下生成甲醛,甲醛與沒食子酸縮合產(chǎn)生顏色。五味子中木脂素類成分具有此結(jié)構(gòu)。編號(hào):743章節(jié)6.3試題:多數(shù)黃酮類化合物為什麼具有酸性?簡述黃酮類化合物的酸性強(qiáng)弱規(guī)律及應(yīng)用?!敬鸢浮浚?黃酮類多具有酚羥基,固有酸性2,酸性強(qiáng)弱規(guī)律是:7,4′-二羥基>7或4′-羥基>一般酚羥基>5-羥基7,4′-二羥基黃酮:可溶于5%碳酸氫鈉7或4′-羥基黃酮:可溶于5%碳酸鈉一般酚羥基和5-羥基黃酮:可溶于氫氧化鈉,故可用pH梯度萃取法分離黃酮。編號(hào):744章節(jié)6.5試題:試比較在聚酰胺薄層中,以乙醇-水為展開劑時(shí),蘆丁和槲皮素的Rf值大小并說明理由?!敬鸢浮?.Rf值:蘆丁>槲皮素2.水-乙醇系統(tǒng)中,聚酰胺是非極性固定相,層析行為是反相分派層析,蘆丁比槲皮素極性大,故Rf值:蘆丁>槲皮素編號(hào):745章節(jié)6.4試題:聚酰胺層析法用于分離黃酮類成分的原理,應(yīng)用條件和分離對象,洗脫行為分別是什麼?【答案】1.以醇-水為洗脫劑:氫鍵原理(類似于反相分派原理),分離酚羥基位置不同,數(shù)目不同,形成氫鍵能力差異的化合物,甙先洗下,因甙元形成氫鍵的能力強(qiáng)2.以氯仿-甲醇為洗脫劑:類似于正相分派原理,應(yīng)用于極性不同的化合物的分離,甙元的極性小,故甙元先被洗下。編號(hào):746章節(jié)6.3試題:7,4′-二羥基的引入對黃酮類化合物有那些影響?【答案】7,4′-二羥基的引入可使黃酮類化合物1.顏色加深,2.水溶性增大,3.酸性增強(qiáng)編號(hào):747章節(jié)6.3簡述二氯氧鋯-枸櫞酸反映的現(xiàn)象及用途【答案】1,黃酮類化合物的甲醇液加入二氯氧鋯呈黃色,加枸櫞酸后仍為黃色示有3-羥基,若變淺則有3,5-二羥基2,若黃色褪去則有5-羥基而無3-羥基3,此反映用于區(qū)別黃酮類化合物中是否有3-羥基或5-羥基的存在編號(hào):748章節(jié)6.3試題:黃酮類化合物的酸性和結(jié)構(gòu)有什麼關(guān)系?【答案】1,酸性與酚羥基的數(shù)目和位置有關(guān)2,規(guī)律是:7,4′-二OH>7-或4′-OH>一般Φ-OH>5-OH黃酮3,7,4′-二OH黃酮可溶于碳酸氫鈉水溶液,7-或4′-OH黃酮可溶于碳酸鈉水溶液,一般Φ-OH黃酮可溶于氫氧化鈉水溶液,5-OH黃酮與4-羰基黃酮形成分子內(nèi)氫鍵,酸性最弱。編號(hào):749章節(jié)6.3試題:山奈酚屬哪類成分?寫出其基本結(jié)構(gòu)。試比較山奈酚-3-0-葡萄糖甙和山奈酚-7-0-葡萄糖甙的水溶性大小并說明理由?!敬鸢浮克苄裕荷侥畏?3-0-葡萄糖甙大于山奈酚-7-0-葡萄糖甙因素:山奈酚-3-0-葡萄糖甙的糖基與4位羰基的空間障礙,形成了非平面分子編號(hào):750章節(jié)6.3試題:游離的黃酮類化合物的甙元中,哪些具有旋光性?為什麼?【答案】有旋光性的甙元有:二氫黃酮,二氫黃酮醇,二氫異黃酮,黃烷醇,因素:結(jié)構(gòu)中有手性碳原子編號(hào):753章節(jié)10.6試題:生物堿的Emde降解比霍夫曼降解有何優(yōu)點(diǎn)?Emde降解法分哪幾步?【答案】1.凡具有或等結(jié)構(gòu)的生物堿不能進(jìn)行霍夫曼降解,可用Emde方法使C-N鍵斷裂。2.先用Na(或Na-Hg)等還原,再甲基化,再使C-N斷鍵,或先用Na-Hg使C-N斷鍵,再甲基化成季銨堿,再加熱使降解。編號(hào):754章節(jié)10.4試題:如何用離子互換法從藥材中提取精制生物堿?【答案】1.生藥用酸水提取2.酸水提取液通過強(qiáng)酸性陽離子互換樹脂,水洗至水洗液無色3.樹脂取出,晾干后堿化,用乙醇或氯仿提取4.提取液回收溶劑后得到總生物堿。編號(hào):755章節(jié)10.5試題:如何預(yù)試某中藥中是否具有脂溶性生物堿?【答案】1.生藥用氨水堿化,氯仿提取,氯仿提取液用酸水萃取,取酸水提取液進(jìn)行下列反映:2.碘化鉍鉀、碘化汞鉀、硅鎢酸,反映陽性,提醒有脂溶性生物堿?;蛏幱眉状迹ɑ蛞掖?提取,甲醇(或乙醇)提取物用酸水溶解,過濾,得到的酸水溶解液用堿堿化,氯仿萃取,氯仿萃取液再用酸水萃取,取酸水提取液進(jìn)行上述反映,若反映為陽性,提醒有脂溶性生物堿。編號(hào):756章節(jié)10.4試題:生物堿單體的分離方法有哪些?并簡要說明?!敬鸢浮?.運(yùn)用堿性不同,采用pH梯度萃取的方法分離。2.運(yùn)用游離生物堿溶解性不同分離。3.運(yùn)用生物堿鹽溶解性不同分離。4.運(yùn)用生物堿所含特殊功能基分離:如含羧基者可用碳酸氫鈉,含酚OH者可用氫氧化鈉,含內(nèi)酯環(huán)和內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)者可用熱氫氧化鈉分離。5.層析法分離:吸附層析可采用氧化鋁和硅膠為吸附劑,亦可采用分派層析編號(hào):757章節(jié)10.4試題:如何自堿水提取液中分離季銨生物堿?【答案】1.堿水溶液酸化,加雷氏銨鹽沉淀2.濾取沉淀,用丙酮溶解,過濾,丙酮溶解液通過氧化鋁柱,丙酮洗脫凈化3.凈化后,加硫酸銀、氯化鋇分解沉淀,得到季銨堿鹽酸鹽編號(hào):758章節(jié)10.3試題:比較胺和亞胺結(jié)構(gòu)生物堿的堿性強(qiáng)弱,并解釋其因素。一般叔胺類生物堿溶解性如何?【答案】1.胺的堿性大于亞胺2.胺為SP3雜化,亞胺為SP2雜化。3.一般叔胺類生物堿難溶或不溶于水,而溶于有機(jī)溶劑如醇、丙酮、氯仿等,可溶于酸水。編號(hào):759章節(jié)10.3試題:生物堿結(jié)構(gòu)的立體效應(yīng)對生物堿的堿性有何影響?氫鍵效應(yīng)為什么可使生物堿的堿性增強(qiáng)?舉例說明。【答案】1.在生物堿的胺基或N原子附近,增長取代基團(tuán)或增大取代基團(tuán),由于空間位阻的增長,使生物堿的堿性減少。2.生物堿接受質(zhì)子,形成共軛酸后,若也許形成分子內(nèi)氫鍵,則會(huì)使該共軛酸穩(wěn)定性增長,從而使該生物堿的酸性增強(qiáng)。3.如偽麻黃堿堿性比麻黃堿堿性強(qiáng)(或其它)。編號(hào):760章節(jié)10.3試題:pKa的含義是什么?其數(shù)值的大小與生物堿堿性的強(qiáng)弱有何關(guān)系?氫鍵效應(yīng)對生物堿的堿性有何影響?為什么?【答案】1.生物堿共軛酸解離常數(shù)的負(fù)對數(shù)2.?dāng)?shù)值越大,生物堿堿性越強(qiáng)3.使生物堿堿性增強(qiáng)4.生物堿接受質(zhì)子,形成共軛酸后,若也許形成分子內(nèi)氫鍵,則會(huì)使該共軛酸穩(wěn)定性增長,從而使該生物堿的酸性增強(qiáng)。編號(hào):761章節(jié)10.3試題:不同生物堿的溶解性有何差異?【答案】1.親脂性生物堿易溶于有機(jī)溶劑,如苯、氯仿、乙醇、甲醇等。2.生物堿鹽易溶于水,難溶于親脂性有機(jī)溶劑,能溶于甲醇、乙醇中。3.親水性生物堿、季銨型生物堿可溶于水。4.有的生物堿既溶于親脂性有機(jī)溶劑,又可溶于水,如麻黃堿。5.酚性生物堿和酸性生物堿能溶于酸水又能溶于堿水。具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的脂溶性生物堿能溶于熱氫氧化鈉溶液中。編號(hào):762章節(jié)10.5試題:假如在某中藥水提液中分別加入三種生物堿沉淀試劑,均有沉淀產(chǎn)生,能否說明該中藥水提液一定具有生物堿?為什么?如何操作才干說明該中藥中也許具有生物堿?【答案】1.不能說明該中藥水提液一定具有生物堿。2.由于有些成分如蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)等,也可和生物堿沉淀試劑發(fā)生沉淀反映。3.將水液堿化后用氯仿萃取,氯仿液蒸干,酸水溶解后再做實(shí)驗(yàn),如陽性即可說明。編號(hào):763章節(jié)10.3試題:生物堿沉淀反映在中藥化學(xué)成分研究中的應(yīng)用如何?【答案】1.沉淀反映可以探索生物堿存在;2.可以在提取分離時(shí)作為追蹤生物堿的指標(biāo);3.可以分離水溶性生物堿;4.可以精制生物堿;5.用于生物堿含量測定。編號(hào):764章節(jié)10.4試題:總生物堿的提取溶劑有哪些?各采用何種提取方法?【答案】1)水或酸水提取:浸漬法、滲漉法,含淀粉少者也可考慮煎煮法2)醇類溶劑提取:浸漬法、滲漉法、加熱回流法3)堿化后,親脂性有機(jī)溶劑提取:加熱回流法、冷浸法編號(hào):765章節(jié)6試題:用酸水作為溶劑提取脂溶性總生物堿時(shí),常選用哪些酸?采用什么提取方法?一般用酸的濃度是多少?進(jìn)一步純化有哪些方法?【答案】1.酸水法提取總生物堿所用的酸為鹽酸、硫酸、醋酸、酒石酸(答出3種即可)。2.浸漬法、滲漉法3.0.5~1%4.離子互換樹脂法、有機(jī)溶劑萃取法、加堿沉淀法。編號(hào):766章節(jié)10.4試題:為什么采用水或酸水能將生物堿從中藥中提取出來?運(yùn)用親脂性有機(jī)溶劑從水和酸水中提取總生物堿時(shí),常選用哪些堿使生物堿游離?【答案】1.除了少數(shù)堿性極弱的生物堿在植物體內(nèi)以游離狀態(tài)存在外,大多數(shù)生物堿在植物體內(nèi)以鹽的形式存在,具有一定水溶性,故可用水提取。2.采用酸水提取時(shí),在植物體內(nèi)以游離狀態(tài)存在的生物堿可與酸成鹽,具有水溶性。以有機(jī)酸鹽狀態(tài)存在的生物堿鹽可轉(zhuǎn)變?yōu)樗苄愿蟮臒o機(jī)酸鹽,故可用酸水提取3.部分游離生物堿自身就具有一定水溶性,可用水提取。4.氨水、石灰乳或碳酸鈉。編號(hào):767章節(jié)10.4試題:純化水溶性生物堿的方法有哪些?原理是什么?【答案】1.雷氏鹽沉淀法、溶劑法2.正丁醇、異戊醇或氯仿-甲醇混合液。3.由于這些溶劑極性較大,且與水不相混溶。原理:1)生物堿可和雷氏銨鹽生成沉淀而除去非生物堿成分,分解沉淀可得生物堿。2)水溶性生物堿也可溶于正丁醇等極性大的溶劑而被萃取出來。編號(hào):768章節(jié)10.3試題:簡述影響生物堿堿性強(qiáng)弱的因素。【答案】1.氮原子雜化方式:SP3雜化大于SP2雜化大于SP雜化。2.電效應(yīng):涉及誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng),即也許使堿性增強(qiáng),又也許使堿性減少3.立體效應(yīng):使堿性減少4.氫鍵效應(yīng):使堿性增強(qiáng)編號(hào):769章節(jié)10.5試題:除化合物、展開劑自身的因素外,用硅膠TLC檢識(shí)生物堿時(shí),生物堿斑點(diǎn)易拖尾,且Rf值較小,為什么?如何解決這個(gè)問題?常用的顯色劑是什么?【答案】1.由于硅膠顯薄弱的酸性,而生物堿具有堿性2.用稀堿液制備薄層板;3.使用堿性展開劑;4.展開前,氨水預(yù)飽和5.稀碘化鉍鉀。編號(hào):770章節(jié)10.4試題:如何用雷氏銨鹽法分離純化堿水中的水溶性生物堿?【答案】1.將堿性水溶液用無機(jī)酸調(diào)到弱酸性,加入新配制的雷氏銨鹽飽和水溶液,得生物堿雷氏鹽沉淀2.濾出沉淀由少量水洗滌,將沉淀轉(zhuǎn)溶于丙酮中,濾除不溶物,將生物堿雷氏鹽的丙酮液通過氧化鋁樹脂柱凈化,用丙酮洗脫3.收集丙酮洗脫液,向其中加入硫酸銀飽和水溶液,生成生物堿硫酸鹽,再用氯化鋇轉(zhuǎn)化成生物堿鹽酸鹽。編號(hào):771章節(jié)9.3試題:K-K反映試劑是什么?反映對象是什么?K-K反映結(jié)果陽性也許說明有什么類型化合物存在?【答案】1.冰醋酸、FeCl3、濃硫酸2.游離α-去氧糖或在此條件下能產(chǎn)生游離α-去氧糖的甙3.陽性結(jié)果也許有α-去氧糖、強(qiáng)心甙、C21甾甙。編號(hào):773章節(jié)9.3試題:一白色粉末也許是洋地黃毒甙,它也許有哪些化學(xué)反映?陽性結(jié)果如何?寫出甙元的基本結(jié)構(gòu)骨架?!敬鸢浮?.醋酐-濃H2SO4反映呈黃……綠2.Kedde反映呈紅-紫紅(或其他反映陽性)3.K-K反映呈藍(lán)色4.Molish反映陽性,紫紅色環(huán)編號(hào):774章節(jié)9.3試題:強(qiáng)心甙糖和甙元聯(lián)接方式有哪幾種?強(qiáng)心甙分哪幾類?分類依據(jù)什么?【答案】1.I型甙元-(2,6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y2.II型甙元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y3.III型甙元-(D-葡萄糖)x4.分甲型強(qiáng)心甙和乙型強(qiáng)心甙2類5.分類依據(jù)為甾體母核上C-17位上連接的不飽和內(nèi)酯環(huán)不同:五元不飽和內(nèi)酯環(huán)為甲型強(qiáng)心甙,六元不飽和內(nèi)酯環(huán)為乙型強(qiáng)心甙。編號(hào):775章節(jié)9.3試題:Kedde試劑為什么能和甲型強(qiáng)心甙發(fā)生反映?Kedde反映陽性能說明一定是強(qiáng)心甙嗎?為什么?Kedde反映所用試劑及陽性結(jié)果是什么?【答案】1.甲型強(qiáng)心甙在堿醇液中五元不飽和內(nèi)脂環(huán)雙鍵發(fā)生轉(zhuǎn)位生成活性次甲基,可與活性次甲基試劑(Kedde反映)發(fā)生縮合反映。2.Kedde反映陽性,不一定為強(qiáng)心甙,因此試劑在此條件下生成活性次甲基的化合物皆可反映,如穿心蓮內(nèi)酯等。3.3,5—二硝基苯甲酸、KOH/MeOH(NaOH/MeOH)、顯紅~紫紅色編號(hào):776章節(jié)9.3試題:簡述強(qiáng)心甙元的重要結(jié)構(gòu)特性?!敬鸢浮浚保畯?qiáng)心甙元具有環(huán)戊烷駢多氫菲的基本母核(甾體母核)。2A/B環(huán)多為順式,B/C環(huán)反式,C/D環(huán)順式。3幾乎所有強(qiáng)心甙元C3、C14位有OH,絕大多數(shù)為β型,C3-OH與糖結(jié)合成甙。4C10、C13、C17位置有三個(gè)側(cè)鏈,C10上多為甲基或羥甲基,C13上皆為甲基,C17上的側(cè)鏈為β型的五元或六元不飽和內(nèi)酯環(huán),母核內(nèi)偶有雙鍵。編號(hào):777章節(jié)9.3試題:某中藥材中具有親脂性強(qiáng)心甙和弱親脂性強(qiáng)心甙,此外還具有葉綠素、鞣質(zhì)等成分,如何分離得到二部分原生強(qiáng)心甙?【答案】1.中藥用70~80%乙醇溫浸(或滲漉),乙醇提取液減壓回收溶劑,靜置析膠,過濾2.濾液用氯仿萃取,氯仿萃取液用4%氫氧化鈉和水依次洗滌后,氯仿層回收溶劑得到親脂性強(qiáng)心甙類3.氯仿萃取后的水液,加乙醇至含醇量為20%,氯仿提取,氯仿提取液回收溶劑得到弱親脂性強(qiáng)心甙類編號(hào):778章節(jié)7.1試題:何謂萜類?分為哪些類?重要依據(jù)是什么?【答案】答題要點(diǎn):由甲戊二羥酸(MVA)衍生所形成的萜源類衍生物(或異戊二烯的聚合物及其衍生物的總稱)。分為單萜、倍半萜、二萜、三萜。重要依據(jù)C數(shù)或C5單元數(shù)。編號(hào):779章節(jié)7.1試題:何謂“異戊二烯規(guī)則”?異戊二烯是否為生成萜的基本單元?如何解釋?【答案】答題要點(diǎn):萜類化合物的碳架由異戊二烯聚合且多為首尾相連。不是。生成萜的基本單元是甲戊二羥酸。編號(hào):780章節(jié)7.2試題:何謂揮發(fā)油?如何與脂肪油區(qū)別?它的化學(xué)組成是哪些成分?【答案】答題要點(diǎn):植物中可隨水蒸氣蒸餾,與水不相混溶的油狀液體。滴到紙上揮發(fā)油不留永久性油跡,可揮發(fā)。有萜類(單萜及倍半萜)、芳香族化合物、脂肪族化合物。編號(hào):781章節(jié)7.1試題:穿心蓮內(nèi)酯屬于哪類成分?重要活性是什么?簡述其重要性質(zhì)。【答案】屬于二萜,消炎。溶解性:不溶于水,可溶于醇。Kedde反映:紫紅色。遇堿開環(huán)。編號(hào):782章節(jié)7.2試題:何謂“腦”?龍腦、薄荷腦又稱什么?屬于哪類化學(xué)成分?【答案】答題要點(diǎn):少數(shù)揮發(fā)油在低溫下析出結(jié)晶,此結(jié)晶性析出物稱為腦。冰片、薄荷醇。屬單萜類。編號(hào):783章節(jié)7.2試題:何謂Girard試劑?有何用處?如何使用?【答案】答題要點(diǎn):Giarad試劑是一類具有季銨基團(tuán)的酰肼類試劑。常用于揮發(fā)油分離的有GirardT及GirardP??捎糜诜蛛x脂溶性的羰基類成分。有羰基的成分生成水溶性物,再分解生成單體的羰基物。編號(hào):784章節(jié)7.1試題:萜類的分類及依據(jù)是什么?【答案】答題要點(diǎn):根據(jù)化合物中構(gòu)成碳架的碳原子數(shù)提成半萜(5個(gè)C)單萜(10個(gè)C)倍半萜(15個(gè)C)二萜(20個(gè)C)……等,再根據(jù)分子中碳環(huán)有無、多少提成鏈狀萜、單環(huán)萜、雙環(huán)萜……五環(huán)萜類等,對其含氧衍生物根據(jù)含氧基團(tuán)的性質(zhì)提成萜醇、萜醛、萜酮、萜酯等萜類。編號(hào):785章節(jié)7.1試題:環(huán)烯醚萜甙的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么?重要性質(zhì)是什么?【答案】答題要點(diǎn):屬單萜衍生物,有環(huán)烯醚鍵,有半縮醛結(jié)構(gòu),C1常與葡萄糖形成甙,C4-CH3(或C11)可以是氧化態(tài),也可以呈降解狀態(tài)存在。水溶性、可水解、甙元不穩(wěn)定等。編號(hào):786章節(jié)7.2試題:揮發(fā)油的化學(xué)組成重要有哪些類型的化合物?它們的沸點(diǎn)與結(jié)構(gòu)有何關(guān)系?【答案】答題要點(diǎn):1.單萜、倍半萜及其含氧衍生物2.脂肪族類化合物3.芳香族化合物沸點(diǎn)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系:分子量大的>分子量小的倍半萜>單萜含氧衍生物>相應(yīng)的不含氧衍生物編號(hào):787章節(jié)7.2試題:用鄰苯二甲酸酐法自揮發(fā)油中分離醇類化合物的原理是什麼?請寫出反映式?!敬鸢浮看痤}要點(diǎn):1.運(yùn)用醇與二元酸?;纬伤嵝詥熙?,可用碳酸氫鈉水溶液萃取,萃取液經(jīng)皂化還原,得以與其它揮發(fā)油成分分離。編號(hào):788章節(jié)7.2試題:揮發(fā)油有哪些通性?(至少5條)【答案】答題要點(diǎn):常溫下為油狀液體,可揮發(fā),不留永久痕跡有嗅味有折光性有光學(xué)活性可溶于親脂性有機(jī)溶劑,難溶于水編號(hào):789章節(jié)7.2試題:用亞硫酸鈉亞硫酸氫鈉加成法自揮發(fā)油中分離含羰基化合物的原理是什麼?寫出反映式。【答案】答題要點(diǎn):小分子的酮類(甲基酮)、醛與NaHSO3加成,生成水溶性的加成物或沉淀物,可與揮發(fā)油中其它成分分離,再用酸或堿分解即可。也可以簡樸寫為編號(hào):790章節(jié)7.1試題:萜類有哪些重要的化學(xué)反映?試舉其中任意2種反映的例子。【答案】答題要點(diǎn):加成反映氧化反映脫氫反映酯化反映重排反映編號(hào):791章節(jié)7.2試題:工業(yè)上用水蒸汽蒸餾法提取揮發(fā)油有哪些形式?比較優(yōu)缺陷?!敬鸢浮看痤}要點(diǎn):共水蒸餾(水中蒸餾法):設(shè)備簡樸,成本低。揮發(fā)油質(zhì)量不高隔水蒸餾法(水上蒸餾法):設(shè)備同共水蒸餾,藥材與水不接觸。揮發(fā)油質(zhì)量較高水蒸汽蒸餾法(水汽蒸餾法):需設(shè)立發(fā)生蒸汽的設(shè)備。蒸餾速度快,油質(zhì)量較好編號(hào):792章節(jié)7.2試題:提取揮發(fā)油重要有哪些方法?如何選用。題號(hào)944【答案】答題要點(diǎn):水蒸汽蒸餾法:合用于對熱穩(wěn)定的揮發(fā)油成分的提取浸提法:合用于對熱不穩(wěn)定的揮發(fā)油成分的提取壓榨法:合用于含揮發(fā)油較高的柑桔類揮發(fā)油的提取編號(hào):793章節(jié)7.2試題:用硝酸銀層析法分離揮發(fā)油的原理是什麼?比較各組化合物在硝酸銀TLC上的Rf值,簡述理由。ABC題號(hào)945【答案】答題要點(diǎn):運(yùn)用化合物結(jié)構(gòu)中的雙鍵與硝酸銀形成p-π絡(luò)合物的難易限度和穩(wěn)定性不同,達(dá)成分離。A組Rf值b>a有雙鍵(或雙鍵多)則與硝酸銀生成絡(luò)合物,故Rf值小。B組Rf值b>a順式雙鍵與硝酸銀形成的絡(luò)合物比反式雙鍵穩(wěn)定,故Rf值?。媒MRf值b>a末端雙鍵與硝酸銀形成絡(luò)合物的能力最強(qiáng),故Rf值小編號(hào):794章節(jié)7.2試題:薁類成分結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么?揮發(fā)油中的薁類成分如何鑒別?題號(hào)946【答案】答題要點(diǎn):薁類成分是由五元環(huán)和七元環(huán)駢合而成的。揮發(fā)油的氯仿溶液中加入5%溴的氯仿液,產(chǎn)生藍(lán)、紫、綠色此外揮發(fā)油的無水甲醇溶液中加入濃硫酸,如有薁衍生物則顯藍(lán)或紫色。編號(hào):795章節(jié)8.2試題:具體說明酯皂甙的酯鍵可有幾種?性質(zhì)有何區(qū)別?題號(hào)947【答案】有二種,一是由糖與甙元上羧基結(jié)合成酯甙鍵,另一種是由有機(jī)酸與皂甙元上羥基縮合成的酯。第一種既是酯鍵又是苷鍵,所以既可被堿水解又可被酸水解;第二種則只被堿水解而不被酸水解。編號(hào):796章節(jié)8.3試題:為什么有的皂甙具有溶血性?一般講,皂甙結(jié)構(gòu)與其溶血性有何關(guān)系?溶血指數(shù)的含義是什么?題號(hào)948【答案】當(dāng)皂甙與紅細(xì)胞接觸時(shí),細(xì)胞壁上的膽甾醇與皂甙結(jié)合生成不溶于水的沉淀,破壞了血紅細(xì)胞從而導(dǎo)致溶血。一般單皂甙的溶血作用較明顯,雙皂甙及一些中性皂甙作用較弱,甚至無溶血作用。導(dǎo)致溶血的最低濃度稱為溶血指數(shù)。編號(hào):798章節(jié)9.3試題:敘述皂甙的溶解性。從水中萃取皂甙可用什么溶劑(二種)?題號(hào)950【答案】可溶于水,易溶于熱水、熱甲醇、熱乙醇、和稀醇。在含水正丁醇和戊醇中溶解度較好,在石油醚、乙醚、苯等低極性溶劑中難溶??捎谜〈?、戊醇。編號(hào):799章節(jié)9.3試題:三氯醋酸反映有何用處?具體說明如何使用此反映。題號(hào)951【答案】1.可以鑒識(shí)甾體及三萜并可區(qū)別甾體皂甙和三萜皂甙。2.樣品點(diǎn)到濾紙上,噴三氯乙酸乙醇液,加熱反映。兩者反映條件和速度不同,前者加熱到60℃可顯色,而后者加熱到100℃方可顯色。(紅-紫)編號(hào):800章節(jié)9.1,8.3試題:Liebermann-Buchard反映又稱為什么反映?非常重要的反映條件是什么?此反映有何用處?如何操作?有何現(xiàn)象?題號(hào)952【答案】1.又稱為醋酐—濃硫酸反映;2.無水條件;3.可檢識(shí)皂甙,又可區(qū)別甾體皂甙與三萜皂甙。4.樣品置于蒸發(fā)皿(或點(diǎn)滴板)上,用醋酐溶解,加入醋酐-濃硫酸(20:1或19:1),觀測現(xiàn)象,甾類產(chǎn)生紅-紫-綠-污綠,而三萜類產(chǎn)生黃-紅-紫-藍(lán)。編號(hào):801章節(jié)9.3試題:具體說明如何分離含C=O甾體皂甙元和不含C=O甾體皂甙元。題號(hào)953編號(hào):802章節(jié)8.3試題:皂甙可與哪些重金屬鹽生成沉淀?過去較常用的是哪種?較具體說明如何用于分離?欲使酸性皂甙從水中沉淀常用什么?題號(hào)954【答案】皂甙可與鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等生成沉淀。酸性皂甙水溶液中加入中性醋酸鉛、硫酸銨,可使其生成沉淀。(或加入硫酸銨、醋酸鉛等中性鹽)過去常用鉛鹽。在水或醇中先加中性醋酸鉛沉淀酸性皂甙,后加堿式醋酸鉛沉淀中性皂甙,再分別脫鉛,得到成分。編號(hào):803章節(jié)12.3試題:用沉淀法分離蛋白質(zhì)的方法有哪些?簡述原理。題號(hào)955【答案】1)有機(jī)溶劑沉淀法:有機(jī)溶劑減少溶液的介電常數(shù),并部分的使蛋白質(zhì)脫水,從而使蛋白質(zhì)沉淀。2)鹽析法:不同蛋白質(zhì)鹽析所需離子強(qiáng)度不同,通過控制鹽的濃度使蛋白質(zhì)沉淀,進(jìn)行分離。3)等電點(diǎn)沉淀法:不同蛋白質(zhì)有不同等電點(diǎn),調(diào)節(jié)PH,使所需蛋白質(zhì)溶解度最小,生成沉淀達(dá)成分離。編號(hào):804章節(jié)12試題:如何從中藥醇提取液中除去葉綠素?簡樸說明原理。題號(hào)956【答案】答題要點(diǎn):醇提液濃縮后加水使葉綠素沉淀,過濾除去。醇提液濃縮后用低極性有機(jī)溶劑(石油醚、乙醚等)提取除去。通過氧化鋁、碳酸鈣、氧化鎂等吸附除去。加入活性炭吸附除去。編號(hào):805章節(jié)12.1試題:有機(jī)酸的溶解度與其結(jié)構(gòu)有何關(guān)系?題號(hào)957【答案】答題要點(diǎn):游離有機(jī)酸:低檔脂肪酸易溶水難溶親脂性有機(jī)溶劑;高級脂肪酸及芳香酸難溶水易溶有機(jī)溶劑;含極性基團(tuán)(羥基等)多水溶性增長;多元酸水溶性>一元酸。有機(jī)酸鹽:能溶于水難溶有機(jī)溶劑,其二價(jià)或三價(jià)金屬鹽難溶水編號(hào):806章節(jié)12.3試題:酶屬于哪類物質(zhì)?有何重要特性?常用來提取酶的溶劑是什么?注意什么問題?題號(hào)958【答案】答題要點(diǎn):屬于蛋白質(zhì)類。有高度的專一性和較高的催化效率。一般采用水或5-8%氯化鈉水溶液提取。應(yīng)注意避免加熱,注意酸或堿的影響。編號(hào):807章節(jié)8.7試題:人參皂甙一般分為哪幾型?各型甙元名稱是什么?分別屬于哪種結(jié)構(gòu)類型?題號(hào)959【答案】1.分A、B、C三型2.甙元分別為:20(S)-原人參二醇、20(S)-原人參三醇、齊墩果酸3.結(jié)構(gòu)類型分別為:四環(huán)三萜達(dá)馬烷型、四環(huán)三萜達(dá)馬烷型、五環(huán)三萜齊墩果烷型編號(hào):808章節(jié)10.7試題:如何用化學(xué)方法鑒別山莨菪堿、樟柳堿與麻黃堿?題號(hào)960【答案】過碘酸-乙酰丙酮-醋酸銨反映陽性者是樟柳堿,無變化的此外兩種用Vitalis反映鑒別,反映陽性者是山莨菪堿,陰性者是麻黃堿。(亦可先用茚三酮反映鑒別,反映陽性者是麻黃堿,反映呈陰性的此外2種再用過碘酸-乙酰丙酮-醋酸銨反映鑒別,陽性者是樟柳堿,陰性者是山莨菪堿,或用Vitalis反映鑒別,反映陽性者是山莨菪堿,陰性者是樟柳堿。)編號(hào):809章節(jié)7.1試題:穿心蓮內(nèi)酯屬于哪類成分?有何活性?如何用化學(xué)方法鑒別穿心蓮內(nèi)酯和新穿心蓮內(nèi)酯?為什么?題號(hào)961【答案】1.屬于二萜類,有抗菌消炎作用。2.Molish反映陽性者是新穿心蓮內(nèi)酯,陰性者是穿心蓮內(nèi)酯。3.新穿心蓮內(nèi)酯為甙類成分,分子結(jié)構(gòu)中有糖存在;而穿心蓮內(nèi)酯分子結(jié)構(gòu)中無糖存在。編號(hào):810章節(jié)8.7試題:甘草酸、甘草甜素、甘草次酸三者是什么關(guān)系?它們屬于什么結(jié)構(gòu)類型的化合物?介紹甘草酸的三條重要性質(zhì)。題號(hào)962【答案】1.甘草酸即甘草甜素,甘草次酸為甘草酸的甙元。2.甘草酸、甘草甜素屬于五環(huán)三萜皂甙,甘草次酸屬于五環(huán)三萜皂甙元。3.溶解性:水溶性(難),L-B反映陽性……編號(hào):811章節(jié)8.7試題:甘草皂甙的結(jié)構(gòu)和它的酸堿性、溶解性、水解性有何關(guān)系?題號(hào)963【答案】1.甘草皂甙結(jié)構(gòu)中有3個(gè)羧基,故顯酸性。2.甘草皂甙分子結(jié)構(gòu)中有2分子葡萄糖醛酸,極性較大,不溶于親脂性溶劑,同時(shí)幾乎不溶于無水乙醇,而易溶于熱的稀乙醇,由于有游離羧基,顯酸性,易溶于堿水,難溶于酸水。3.甘草皂甙屬于葡萄糖醛酸甙,較難水解。編號(hào):812章節(jié)10.7試題:如何用化學(xué)方法鑒別麻黃堿和甲基麻黃堿?兩者的堿性有何差異?為什么?如何分離兩者?題號(hào)964【答案】1.二硫化碳-硫酸銅-氫氧化鈉反映陽性者是麻黃堿,陰性者是甲基麻黃堿。2.麻黃堿的堿性大于甲基麻黃堿。3.麻黃堿是仲胺,甲基麻黃堿是叔胺,存在立體效應(yīng),使堿性減少。4.運(yùn)用草酸鹽溶解性不同可分離。編號(hào):813章節(jié)10.7試題:小檗堿有哪幾種互變異構(gòu)體?何種最穩(wěn)定?如何確認(rèn)其在強(qiáng)堿溶液中以何種異構(gòu)體存在?小檗堿鹽在水中溶解性有何特點(diǎn)?題號(hào)965【答案】1.醇式醛式季銨式2.季銨式小檗堿3.在小檗堿的強(qiáng)堿溶液中,加入羥胺,可生成肟衍生物,說明有醛式小檗堿存在;滴加丙酮,可生成黃色結(jié)晶,說明有醇式小檗堿存在。4.B?HCl水中溶解度小,而B?H2SO4或B?H3PO4等水中溶解度較大。編號(hào):814章節(jié)10.7試題:麻黃堿提取流程中“麻黃草水浸煮液氫氧化鈉堿化到pH11~12,甲苯萃取,甲苯萃取液流經(jīng)2%草酸溶液,pH6.5~7”,此2處pH為什么有此規(guī)定?除甲苯外實(shí)驗(yàn)室還可用什么溶劑萃???題號(hào)966【答案】1.前者,麻黃草中麻黃堿以鹽的狀態(tài)存在,且麻黃堿堿性強(qiáng),堿化的目的是使水浸煮液中的生物堿完全游離出來。2.后者,則重要是提醒草酸吸取麻黃堿已達(dá)飽和。3.還可用苯、氯仿、乙醚。編號(hào):815章節(jié)10.7試題:采用硅膠薄層,以正丁醇-乙醇-水-乙醛(24:12:4:0.02)為展開劑分離檢視偽麻黃堿、麻黃堿和甲基麻黃堿時(shí),其Rf值的大小順序如何?為什么?麻黃堿屬于哪種類型結(jié)構(gòu)?題號(hào)967【答案】1.偽麻黃堿>麻黃堿>甲基麻黃堿2.偽麻黃堿與乙醛生成惡唑烷衍生物的穩(wěn)定性大于麻黃堿與乙醛生成惡唑烷衍生物,故Rf值較大,而甲基麻黃堿不和乙醛生成衍生物,Rf值最小。3.屬于有機(jī)胺類,是仲胺,N原子不在環(huán)狀結(jié)構(gòu)中。編號(hào):816章節(jié)10.7試題:如何鑒別馬錢子堿與士的寧?如何分離兩者?題號(hào)969【答案】1.士的寧與濃硫酸-重鉻酸鉀反映,最初顯藍(lán)紫色,緩緩變?yōu)樽霞t色,最后為橙黃色,加水則迅速變黃。2.馬錢子堿與濃硫酸-重鉻酸鉀無此反映。3.當(dāng)二種生物堿量相差不大,運(yùn)用硫酸馬錢子堿在水中沉淀而士的寧在母液中。當(dāng)士的寧含量大于馬錢子堿時(shí),運(yùn)用鹽酸士的寧水中溶解度小沉淀出來(教材P359)。編號(hào):817章節(jié)6.7試題:如何從黃芩中提取并初步純化黃芩甙?(可用流程表達(dá))題號(hào)969【答案】1.黃芩,水煮,趁熱過濾2.濾液加鹽酸調(diào)pH1~2,靜置,離心,收集沉淀3.沉淀加適量水?dāng)噭?加40%氫氧化鈉調(diào)pH=7,再加入等量乙醇,過濾4.濾液加鹽酸調(diào)pH1~2,80℃保溫30分鐘,過濾,收集沉淀5.沉淀重結(jié)晶后即得到黃芩甙。編號(hào):818章節(jié)7.1試題:龍膽苦甙屬于哪類成分?重要性質(zhì)有哪些?題號(hào)970【答案】1.裂環(huán)烯醚萜類2.重要性質(zhì):1)易溶于水、甲醇等親水性溶劑,難溶于氯仿、乙醚等親脂性溶劑。2)易水解,生成的甙元化學(xué)性質(zhì)活潑,易聚合。3)甙元遇酸、堿、羰基化合物和氨基酸變色。4)在冰醋酸溶液中與銅離子加熱呈藍(lán)色,并產(chǎn)生藍(lán)色沉淀。5)在氨水中易轉(zhuǎn)換成生物堿。編號(hào):819章節(jié)8.7試題:人參皂甙TLC常用什么擔(dān)體?常用展開劑是什么?可用哪些顯色劑?具體說明人參皂甙重要分哪幾種類型。題號(hào)971【答案】1.硅膠;2.氯仿-甲醇-水(65:35:10)下層、正丁醇-醋酸乙酯-水(4:1:5)上層;3.10%硫酸乙醇溶液,加熱;5~20%磷鉬酸,加熱;芳香醛-硫酸或高氯酸,加熱4.分四環(huán)三萜和五環(huán)三萜?;蚍秩藚⒍夹汀⑷夹汀R墩果烷型。編號(hào):820章節(jié)10.7試題:比較東莨菪堿和莨菪堿的堿性大小,并說明理由。如何用于分離?題號(hào)972【答案】1.東莨菪堿〈莨菪堿2.東莨菪堿有環(huán)氧結(jié)構(gòu),立體效應(yīng)使堿性減弱3.兩者溶于酸水,調(diào)pH6-7,用氯仿萃取,氯仿中為東莨菪堿,水中為莨菪堿。編號(hào):821章節(jié)10.7試題:比較麻黃堿和偽麻黃堿的堿性大小,并說明理由。如何分離兩者并得到鹽酸麻黃堿?題號(hào)973【答案】1.麻黃堿〈偽麻黃堿2.偽麻黃堿共軛酸分子中分子內(nèi)氫鍵的穩(wěn)定性大于麻黃堿的共軛酸3.混合物溶于熱水,加草酸,濃縮,放置。麻黃堿草酸鹽析出沉淀,偽麻黃堿留在母液中。草酸麻黃堿加熱水溶解,加入飽和氯化鈣溶液,過濾,濾液加鹽酸調(diào)pH6.5-7,濃縮,放置即得B?HCl結(jié)晶。編號(hào):822章節(jié)10.7試題:從三顆針和黃柏中提取小檗堿方法有何不同?為什么?小檗堿有幾種形式?哪種最穩(wěn)定?小檗堿鹽的溶解性有何特點(diǎn)?題號(hào)974【答案】1.三棵針用硫酸水,而黃柏用石灰水。2.黃柏中具有大量粘液質(zhì),用石灰水可使粘液質(zhì)除去。3.有三種形式:季銨式、醇式、醛式。季銨式最穩(wěn)定。4.小檗堿的鹽酸鹽水中溶解度小,而其硫酸鹽和磷酸鹽水中溶解度大。編號(hào):823章節(jié)實(shí)驗(yàn)一試題:大黃素酸性如何?對堿溶液的溶解性如何?為什么?大黃素屬于哪類成分?寫出結(jié)構(gòu)式。題號(hào)975【答案】酸性屬于中檔強(qiáng)度不溶NaHCO3溶于Na2CO3、NaOH、NH4OH等。由于它具有β—OH,酸性較—COOH弱,比α—OH酸性強(qiáng)。編號(hào):824章節(jié)實(shí)驗(yàn)一試題:大黃素甲醚屬于哪類化合物?酸性限度如何?是如何體現(xiàn)的?為什么?寫出結(jié)構(gòu)式并說明結(jié)構(gòu)類型。題號(hào)976命題依據(jù)講義【答案】屬于蒽醌類酸性弱,不溶NaHCO3、Na2CO3,可溶于NaOH、由于它只有α—OH為一般酚—OH,無β—OH,也無—COOH。編號(hào):825章節(jié)實(shí)驗(yàn)試題:何謂隱性酚羥基?你學(xué)過的化學(xué)成分哪個(gè)具有此結(jié)構(gòu)?此成分屬于哪類成分?寫出基本骨架。題號(hào)977【答案】由于空間位阻或分子內(nèi)氫鍵效應(yīng)等,使該酚羥基不能溶于氫氧化鈉水溶液,即不顯示酚羥基的性質(zhì),稱為隱性酚羥基。編號(hào):826章節(jié)實(shí)驗(yàn)試題:粉防己中具有漢防己甲素及漢防己乙素,兩者結(jié)構(gòu)屬于哪類?寫出基本結(jié)構(gòu)。兩者中僅有C7取代不同,甲素為—OCH3,乙素為—OH,請問能否運(yùn)用酚羥基的性質(zhì),用氫氧化鈉水溶液分離兩者?為什么?題號(hào)91【答案】答題要點(diǎn):不能,該酚羥基由于空間位阻效應(yīng),為隱性酚羥基,不能溶于氫氧化鈉編號(hào):827章節(jié)實(shí)驗(yàn)試題:當(dāng)在硅膠TLC上用己烷-丙酮混合溶液為展開劑,鑒別漢防己甲素、漢防己乙素及輪環(huán)藤酚堿時(shí),三者Rf值由大到小的排列順序如何?為什么?假如斑點(diǎn)拖尾,可采用哪些方法解決?題號(hào)979【答案】答題要點(diǎn):漢防己甲酸>漢防己乙素>輪環(huán)藤酚堿1.展開劑中加入適量有機(jī)堿2.在氨氣中展開3.用堿液鋪制薄層板編號(hào):828章節(jié)實(shí)驗(yàn)試題:當(dāng)用硅膠TLC,在氨氣下,以己烷-丙酮混合溶液為展開劑,鑒別漢防己甲素、漢防己乙素,展開結(jié)束,能否直接噴碘化鉍鉀顯色劑?為什么?假如斑點(diǎn)Rf值較小,應(yīng)如何調(diào)整展開劑比例?為什么要在氨氣下展開?題號(hào)980【答案】答題要點(diǎn):不能氨也能與碘化鉍鉀顯色,有干擾加大丙酮的比例硅膠有弱酸性,如不氨熏,則成分展不開或拖尾,分離不好。編號(hào):829章節(jié)實(shí)驗(yàn)試題:中藥粉防己中重要具有哪幾種生物堿,它們母核的結(jié)構(gòu)各屬于何種類型?題號(hào)981【答案】答題要點(diǎn):漢防己甲素(或粉防己堿、漢防己堿)雙卞基異喹啉類漢防己乙素(或防己諾林堿、去甲粉防己堿)雙卞基異喹啉類小檗胺雙卞基異喹啉類輪環(huán)藤酚堿原小檗堿型編號(hào):830章節(jié)實(shí)驗(yàn)試題:從中藥粉防己中提取總生物堿有哪些方法?(請注明加熱的方式、操作方法及溶劑名稱)題號(hào)982【答案】答題要點(diǎn):冷提法:酸水浸漬法酸水滲漉法乙醇滲漉法酸性乙醇滲漉法熱提法:乙醇水浴回流提取乙醇水浴連續(xù)回流提取水直火煎煮法編號(hào):831章節(jié)實(shí)驗(yàn)一試題:大黃素為哪類化合物?寫出結(jié)構(gòu)式。有何顯色反映?顯何顏色?說明對不同堿的溶解性并說明因素。題號(hào)983【答案】為蒽醌類與堿反映顯紅色,醋酸鎂反映顯橙紅色。不溶于NaHCO3,酸性不強(qiáng),無-COOH;溶于Na2CO3,具有β-OH,酸性較強(qiáng);溶于NaOH,有α-OH。編號(hào):832章節(jié)實(shí)驗(yàn)一試題:如何提取分離虎杖中的大黃素和大黃素甲醚,并簡述原理。寫出大黃素結(jié)構(gòu)式。題號(hào)984【答案】可有兩種方法:1.寫出按講義流程操作。2.取中藥直接用乙醚或氯仿提取,然后用不同堿萃取,Na2CO3部分酸化得大黃素,NaOH部分酸化得大黃素甲醚。原理:1.溶解性、親脂性2.酸性不同編號(hào):833章節(jié)實(shí)驗(yàn)一試題:如何用化學(xué)法與色譜法(硅膠)鑒別大黃素與大黃素甲醚,并說明原理。寫出結(jié)構(gòu)骨架。題號(hào)985【答案】化學(xué)法:如可溶于Na2CO3為大黃素,不溶于Na2CO3可溶于NaOH為大黃素甲醚。因大黃素具有β—OH,酸性稍強(qiáng),故可溶于Na2CO3,而大黃素甲醚無β—OH,只有α—OH。色譜法:Rf值大者為大黃素甲醚,大黃素共有三個(gè)—OH,極性大,而大黃素甲醚有兩個(gè)—OH,極性小,故Rf值大。編號(hào):834章節(jié)實(shí)驗(yàn)一試題:如何用化學(xué)法初步證明黃色固體也許是大黃素,并說明原理。寫出大黃素結(jié)構(gòu)式。題號(hào)986【答案】1.遇NaOH,顯紅色。2.與Mg(Ac)2反映顯橙紅色。3.可溶Na2CO3顯紅色。4.不溶于NaHCO3。1、2反映說明為蒽醌類,3、4反映說明具β-OH。編號(hào):835章節(jié)實(shí)驗(yàn)二試題:蘆丁屬于哪類成分?寫出甙元結(jié)構(gòu)式。實(shí)驗(yàn)中從槐米中提取和精制蘆丁的溶劑、方法和原理是什么?是否含蘆丁的中藥都可用此法?為什么?題號(hào)987【答案】1.提取方法是熱水煎煮法。2.原理是根據(jù)蘆丁在熱水中溶解度較大,而在冷水中溶解度小的性質(zhì)。3.不是?;泵字刑J丁含量高,可用此法,而其它中藥中含量很低,故不也許。編號(hào):836章節(jié)2.2試題:寫出八種較常用的有機(jī)溶劑,并按極性大小順序排列。說明哪些溶劑與水提成兩相;哪些與水可混溶;哪種比水重;哪種溶劑不是單一成分?使用這些滴劑應(yīng)注意什么?題號(hào)988【答案】石油醚(或己烷),苯,氯仿,乙醚,醋酸乙酯,正丁醇,丙酮,甲醇(乙醇)丙酮、甲醇、乙醇、可與水混溶,其它與水不混溶提成兩相氯仿比水重石油醚不是單一成分應(yīng)注意安全,因其易燃,有毒編號(hào):837章節(jié)2.2試題:常用的溶劑提取法是哪幾種?哪一種提取效率高,又省溶劑?哪一種提取效率較高,又不易使成分破壞?寫出6種常用提取、分離有機(jī)溶劑。題號(hào)989【答案】A.煎煮法B.回流法C.連續(xù)回流法D.浸漬法E.滲漉法C法省溶劑,效率高;E法不易使成分破壞,且提取效率較高。甲醇、乙醇、丙酮、丁醇、乙酸乙酯、氯仿、乙醚、苯編號(hào):838章節(jié)10.5試題:用薄層層析檢識(shí)生物堿,常用什么吸附劑?常用溶劑系統(tǒng)是什么?常用顯色劑有哪些?題號(hào)990【答案】1.脂溶性生物堿:吸附劑:Al2O3(中性、堿性)展開劑:以親脂性為主,適當(dāng)調(diào)整極性,如CHCl3-Me2CO(MeOH)苯-MeOH(Me2CO、無水乙醇)等吸附劑:硅膠展開劑需加入適量堿(二乙胺,濃氨水等)2.季銨堿:硅膠為吸附劑,展開劑為BAW系統(tǒng)3.顯色:紫外燈下;改良碘化鉍鉀試劑、硫酸鈰、碘鉑酸等1:4分2:2分3:2分編號(hào):839章節(jié)10.4試題:某中藥中有以下成分A、B、C、D、E、F,如何分離得到A、B、C、D?ABCDEF題號(hào)991【答案】1.中藥乙醇提取,乙醇提取物酸水溶解,過濾。2.酸水溶解液氨水堿化,氯仿萃取。3.氯仿萃取后的堿水層,加酸酸化,加雷氏銨鹽沉淀,沉淀純化分解后得到C。4.氯仿萃取液用氫氧化鈉萃取,氫氧化鈉萃取液加氯化銨,氯仿萃取,萃取液回收溶劑得到D。5.氫氧化鈉萃取后的氯仿液回收溶劑,殘留物用氧化鋁柱層析法分離,溶劑洗脫,先得到B,后得到A。1-2:各1分3-5:各2分編號(hào):840章節(jié)10.4試題:某中藥乙醇提取液中具有叔胺酚性堿,非酚性堿,季銨堿,糖等水溶性成分,如何分離得到各類生物堿?【答案】1.中藥乙醇提取液回收溶劑,得到乙醇提取物。乙醇提取物加酸水溶解,得到酸水2.酸水用氨水堿化至pH10~11,用氯仿萃取,分為氯仿層和堿水層。3.氯仿層用2%氫氧化鈉萃取,氫氧化鈉萃取液加氯化銨,用氯仿萃取,氯仿萃取液回收溶劑后得到叔胺酚性堿,氫氧化鈉萃取后的氯仿液回收溶劑得到非酚性堿。4.堿水層加鹽酸調(diào)pH3~4,加雷氏銨鹽沉淀,沉淀用丙酮溶解,氧化鋁柱層析凈化,硫酸銀、氯化鋇分解,得到季銨堿鹽酸鹽。1-2:各2分3:4分4:2分編號(hào):841章節(jié)10.4試題:酸性水液中有多種類型生物堿,如何用溶劑法初步分離?題號(hào)993【答案】1.酸水用氯仿萃取,得到氯仿層(1),酸水層再堿化至pH10~11,用氯仿萃取,得到氯仿層(2)和堿水層。2.氯仿層(1)用氫氧化鈉萃取,氫氧化鈉萃取液加氯化銨,用氯仿萃取,氯仿萃取液回收溶劑后得到酚性弱堿性生物堿,氫氧化鈉萃取后的氯仿液回收溶劑得到非酚性弱堿性生物堿。3.氯仿層(2)同上解決,得到酚性叔胺堿和非酚性叔胺堿。4.堿水層加鹽酸調(diào)pH3~4,加雷氏銨鹽沉淀,沉淀用丙酮溶解,氧化鋁柱層析凈化,硫酸銀、氯化鋇分解,得到季銨堿鹽酸鹽。1-4:各2分編號(hào):842章節(jié)10.3試題:大多生物堿為什么有堿性?其堿性和哪些因素有關(guān)?是如何影響的?題號(hào)994【答案】1.有N原子2.1)N原子雜化方式:SP3雜化大于SP2雜化大于SP雜化。2)電效應(yīng):誘導(dǎo)效應(yīng):烷基產(chǎn)生的正誘導(dǎo)效應(yīng)使堿性增強(qiáng),羥基、酯基、醚鍵、羰基、雙鍵、苯環(huán)等引起的負(fù)誘導(dǎo)效應(yīng)使堿性減少共軛效應(yīng):酰胺型、苯胺型使堿性減少3)立體效應(yīng):使堿性減少4)氫鍵效應(yīng):使堿性增強(qiáng)編號(hào):844章節(jié)7.2試題:揮發(fā)油應(yīng)如何保存?為什么?題號(hào)996【答案】答題要點(diǎn):應(yīng)低溫下于棕色瓶中密閉保存。揮發(fā)油對光線、空氣和溫度均敏感,經(jīng)常接觸易被氧化分解而變質(zhì),使揮發(fā)油比重增長、顏色變深、失去原有氣味并且變成樹脂樣物質(zhì)而失去揮發(fā)性。保存方法2分因素4分編號(hào):845章節(jié)7.2試題:卓酚酮的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及重要性質(zhì)是什麼?題號(hào)997【答案】答題要點(diǎn):卓酚酮屬于單環(huán)單萜,其7元大環(huán)為穩(wěn)定的共振結(jié)構(gòu),有芳香族化合物的性質(zhì),可有溴化、硝化及重氮化胺類的偶聯(lián)反映。環(huán)上羥基有一定的酸性,其酸性小于羧酸,大于酚類。此外可與金屬離子形成絡(luò)合物呈各種顏色,用于鑒別。單環(huán)單萜1分七元共振結(jié)構(gòu)1分芳香性2分酸性1分顏色反映1分編號(hào):846章節(jié)9.3試題:螺旋甾烷和異螺旋甾烷的區(qū)別是什么并具體說明,哪一種更為穩(wěn)定?為什么?題號(hào)998【答案】兩者區(qū)別是C25構(gòu)型不同,螺甾烷為25S(25L),異螺甾烷為25R(25D),25R更穩(wěn)定,由于C25位CH3處在e鍵,而25S即螺旋甾烷C25位甲基處在a鍵。第一問2分第二三問各1分編號(hào):847章節(jié)9.3試題:可用于檢識(shí)甾體皂甙和三萜皂甙的顏色反映重要有哪兩個(gè)?并具體說明是如何檢識(shí)的?題號(hào)999【答案】醋酐—濃硫酸反映:甾體皂甙最終生成呈綠色,而三萜皂甙最終生成紅紫色。三氯醋酸反映:兩者反映條件和速度不同,甾體皂甙60℃即可顯色,而三萜皂甙須加熱到100℃方可顯色。每反映1分具體說明各1分編號(hào):848章節(jié)8.3試題:為什么用常法酸水解皂甙有時(shí)得不到真正的甙元?如何才干得到真正的皂甙元?并說明其簡樸原理。題號(hào)1000【答案】常法酸水解有時(shí)會(huì)使甙元發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵轉(zhuǎn)位等變化,故得不到真正的甙元。采用Smith降解法可得到真正的甙元,Smith降解法是先采用過碘酸氧化,使糖開環(huán),再用四氫硼鈉還原,然后再溫和的條件下(室溫,與稀酸反映)水解。第一問2分第二問3分編號(hào):849章節(jié)10.7試題:北洋金花中具有東莨菪堿、莨菪堿、去甲莨菪堿,如何提取分離它們?(可用流程表達(dá))題號(hào)1001【答案】1.藥材酸水滲漉提取,酸水提取液通過強(qiáng)酸型陽離子互換樹脂。2.離子互換樹脂水洗去雜后,將樹脂取出,晾干,用碳酸氫鈉適量堿化后,乙醚回流提取,乙醚液回收溶劑后得到東莨菪堿。3.樹脂用氨水堿化,乙醇提取,乙醇提取液回收溶劑得到乙醇提取物。4.乙醇提取物采用氧化鋁柱層析分離,以苯-氯仿-異丙胺為洗脫劑,先洗脫者為莨菪堿,后洗脫者為去甲莨菪堿。1:2分2:3分3:1分4:3分編號(hào):850章節(jié)8.7試題:從人參中如何得到人參二醇、人參三醇、齊墩果酸?(可用流程表達(dá))題號(hào)1002【答案】1.人參甲醇提取2.甲醇提取物水分散后用水飽和正丁醇萃取,正丁醇萃取液回收溶劑后得人參總皂甙3.人參總皂甙用鹽酸乙醇加熱回流水解4.水解液加水稀釋后,除去乙醇,用氯仿提取5.氯仿提取液回收溶劑后用硅膠柱層析分離6.用苯-醋酸乙酯洗脫后依次得到齊墩果酸、人參二醇、人參三醇。1-5:各1分6:3分編號(hào):851章節(jié)8.7試題:根據(jù)人參皂甙Rb1的結(jié)構(gòu),分析它有哪些性質(zhì)?(至少要寫出重要的5條)題號(hào)1003【答案】1.分子結(jié)構(gòu)中有4分子葡萄糖,具有較強(qiáng)極性,溶于水及親水性溶劑,難溶于親脂性溶劑2.屬于A型人參皂甙,具有抗溶血作用3.酸水解不能得到真正皂甙元20(S)-原人參二醇,而是得到人參二醇;Smith裂解才可得到真正皂甙元。4.與醋酐-濃硫酸試劑呈色、芳香醛-硫酸或高氯酸試劑呈色5.屬于三萜皂甙,與膽甾醇不產(chǎn)生沉淀反映1-5:各1分編號(hào):852章節(jié)8.7試題:根據(jù)人參皂甙Ro的結(jié)構(gòu),分析它有哪些性質(zhì)?(至少要寫出重要的5條)題號(hào)1004【答案】1.分子結(jié)構(gòu)中有2分子葡萄糖和1分子葡萄糖醛酸,具有羧基,極性較大,易溶于水、堿水及親水性溶劑,難溶于親脂性溶劑2.屬于C型人參皂甙,具有較強(qiáng)溶血作用3.具有酯甙鍵,可發(fā)生堿水解,得到次生甙。4.與醋酐-濃硫酸試劑、芳香醛-硫酸或高氯酸試劑呈色5.屬于三萜皂甙,與膽甾醇不產(chǎn)生沉淀反映1-5:各1分編號(hào):853章節(jié)8.7試題:在柴胡皂甙a、b1、b2、b3、b4、c、d中,哪些不是原生甙?在柴胡皂甙元A、B、C、D、E、F、G中,哪些屬于次生皂甙元?次生皂甙元分別是由什么皂甙元轉(zhuǎn)化的?為從柴胡中得到真正的皂甙,應(yīng)在提取分離時(shí)注意什么問題?題號(hào)1005【答案】1.柴胡皂甙b1、b2、b3、b4不是原生甙。2.柴胡皂甙元A、B、C、D屬于次生皂甙元3.柴胡皂甙元F可轉(zhuǎn)化成柴胡皂甙元A,柴胡皂甙元G可轉(zhuǎn)變成柴胡皂甙元D,柴胡皂甙元E可轉(zhuǎn)變成柴胡皂甙元B、C4.在提取分離過程中應(yīng)注意避免酸,在對原料進(jìn)行提取時(shí),可在提取溶劑中加適量吡啶。1:2分2:2分3:3分4:1分編號(hào):859章節(jié)1.1試題:具體講中藥化學(xué)是如何一門學(xué)科?題號(hào)1011【答案】中藥化學(xué)是研究中藥中重要類型化學(xué)成分的結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)、提取、分離、檢識(shí)、結(jié)構(gòu)測定等方面理化和實(shí)踐技能的應(yīng)用學(xué)科。編號(hào):860章節(jié)2.2試題:結(jié)晶法是中藥化學(xué)成分分離純化重要的手段和方法,它的關(guān)鍵是什么?具體規(guī)定是什么?題號(hào)1012【答案】關(guān)鍵是選擇適宜的溶劑。具體規(guī)定是:(1)溶劑對結(jié)晶成分熱時(shí)易(可)溶,冷時(shí)析出(冷時(shí)難溶),對被結(jié)晶成分的溶解度隨濃度不同而有顯著差別(2)與成分不產(chǎn)生化學(xué)反映。(3)沸點(diǎn)適中。第一問1分第二問3分編號(hào):861章節(jié)2.2試題:欲選用四種極性大小不同的溶劑,采用液-液萃取法分離某乙醇提取液中的成分,請寫出分離流程,并具體寫明四種溶劑名稱。題號(hào)1013性質(zhì)知+技每環(huán)節(jié)1分編號(hào):862章節(jié)2.3試題:中藥化學(xué)成分結(jié)構(gòu)測定之前必須檢查純度,常用的方法有哪些?并簡要加以說明。題號(hào)101462【答案】1.觀測外觀顏色均一,晶形是否一致。2.色譜法(1)TLC三種展開劑均為單一斑點(diǎn),并用不同顯色方法。(2)HPLC(GC)單一色譜峰3.物理常數(shù):m.p.;熔距<2℃;比旋度;沸點(diǎn)等每種方法1分說明對的1分編號(hào):863章節(jié)2.2試題:透析法原理是什么?重要用處是什么?題號(hào)1015【答案】原理是大分子不能通過透析膜而留在膜內(nèi)溶液,小分子可通過透析膜在膜外溶液中,使分子大小不同的物質(zhì)分離。重要是水液中的脫鹽,多糖、蛋白質(zhì)的分離。一問3分二問1分編號(hào):864章節(jié)2.2試題:鉛鹽沉淀法分離中藥成分在何種溶劑中進(jìn)行?可采用哪幾種鉛鹽,加入順序如何?它們所沉淀的成分化學(xué)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是什么?題號(hào)1016【答案】水或醇(甲、乙)中性醋酸鉛(先加入),堿式醋酸鉛(后加入)中性醋酸鉛沉淀的成分是含鄰二酚羥基和羧基的成分。堿式醋酸鉛,除上述基團(tuán)成分外,還可與有單一酚羥基及某些大分子中性成分。第一問1分第二問2分第三問2分編號(hào):865章節(jié)2.2試題:影響溶劑提取法提取中藥成分的因素重要有哪些?題號(hào)1017【答案】1.選擇合適的溶劑(種類及用量)。2.選擇合適的方法。3.藥材的粒度(粉碎度)。4.提取溫度。5.提取時(shí)間。答對每一點(diǎn)0.5分第一點(diǎn)1分編號(hào):866章節(jié)3.2試題:論述甙鍵酸水解、堿水解及酶水解的特點(diǎn)。題號(hào)1018【答案】1甙鍵易被酸水解,可得到甙元及單糖,但條件劇烈時(shí)(濃酸、加熱)可使甙元結(jié)構(gòu)改變。酸水解的速度與甙鍵、甙原子、組成糖的結(jié)構(gòu)(糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu)、糖的C2取代、C5取代等)及甙元結(jié)構(gòu)有關(guān)。2甙鍵不易被堿水解,僅酯甙、某些酚甙、稀醇甙和β—吸電子基取代的甙易被堿水解,假如是低聚糖甙則得到甙元和低聚糖。3酶水解具很高的專屬性,α-甙酶水解α-甙鍵,β-甙酶水解β-甙鍵酶水解可擬定甙鍵構(gòu)型。酸水解4堿水解3酶水解3編號(hào):867章節(jié)3.2試題:論述影響甙鍵酸水解速度的結(jié)構(gòu)因素及一般規(guī)律。題號(hào)1019【答案】答題要點(diǎn):甙鍵酸水解的機(jī)理是甙原子一方面質(zhì)子化,因此甙原子電子云密度及其空間環(huán)境是影響甙鍵酸水解的結(jié)構(gòu)因素:凡使甙原子電子云密度增長則促進(jìn)水解,反之則克制水解。規(guī)律:N-甙>O-甙>S-甙>C-甙呋喃糖甙>吡喃糖甙酮糖甙>醛糖甙五碳糖甙>甲基五碳糖甙>六碳糖甙>糖醛酸甙2-去氧糖甙>2-羥基糖甙>2氨基糖甙機(jī)理4每規(guī)律1.5編號(hào):869章節(jié)3.51.試題:某多糖片斷全甲基化甲醇解得到(A)3.6-二甲氧基D-β-glu甲甙、(B)2.3.6三甲氧基D-β-glu甲甙及(C)2.3.4-三甲氧基L-α-rha甲甙,三者比例為1:2:1,試推測該多糖片斷并說明理由。題號(hào)1021【答案】理由:(A)有2、4位兩個(gè)游離的羥基,為糖鏈中間糖,并為分支點(diǎn)。(B)有4位一個(gè)游離的羥基,為糖鏈中間糖,且在該糖片斷占比例為2,故有兩個(gè)。(C)為全甲基化糖,故為糖鏈末端糖。結(jié)構(gòu):5理由:3編號(hào):870章節(jié)3.5試題:某甙經(jīng)全甲基化甲醇解得到5、7、3’、4’四甲氧基黃酮醇、2、3、4三甲氧基L-α-rha甲甙和2、3、4三甲氧基D-β-glu甲甙,請推出及寫出該甙結(jié)構(gòu)并簡述理由。題號(hào)1022【答案】理由:得到的全甲基化甙元的3位有游離羥基,是與糖連接位置。全甲基化甲醇解得到的鼠李糖為全甲基化糖,故為糖鏈末端糖。得到的甲基化葡萄糖的6位有游離羥基,則為與鼠李糖連接位置。編號(hào):874章節(jié)4.4試題:請?jiān)O(shè)計(jì)從下列混合物中分離得到各化合物的方法(用流程表達(dá))。R1R2化合物1OCH3CH3化合物2OHCH3化合物3OHCH2OH化合物4HCH3化合物5OHCHO化合物6OHCOOH題號(hào)1026【答案】1.上述混合物用乙醚溶解,碳酸氫鈉萃取得到化合物6。2.乙醚液再用碳酸鈉萃取,碳酸鈉萃取液酸化乙醚萃取,乙醚萃取物經(jīng)硅膠柱層析分離,先洗下化合物2,次洗下化合物5,最后洗下化合物3。3.碳酸鈉萃取后的乙醚液回收溶劑,殘留物經(jīng)聚酰胺柱層析分離,先洗下化合物4,后洗下化合物1。1:2分2:5分3:3分編號(hào):875章節(jié)4.4試題:某中藥的乙醇提取物中,也許有大黃素(a)、大黃酚(b)、蘆薈大黃素(c)及它們的混合總甙(d)。如何用溶劑法及層析法分離四者?(可用流程表達(dá))題型結(jié)構(gòu)解析題題號(hào)1027【答案】1.乙醇提取物用乙醚溶解,乙醚不溶物為d,2.乙醚溶解液用碳酸鈉水溶液萃取,碳酸鈉層酸化后,用乙醚萃取得到a;3.前述乙醚溶解液回收乙醚后經(jīng)硅膠柱層析分離,用氯仿洗脫,先洗下b,后洗下c。編號(hào):878章節(jié)6.4試題:如何分離山奈酚(1),槲皮素(2)和楊梅素(3)?題號(hào)1030【答案】三者混合物溶于乙酸乙酯用飽和的硼酸水液萃取乙酸乙酯層硼酸層回收溶劑鹽酸酸化固體沉淀聚酰胺層析聚酰胺層析氯仿-甲醇氯仿-甲醇(6:4)洗脫(6:4)洗脫(1)(2)先下(3)后下萃取2分每分離1個(gè)1分編號(hào):879章節(jié)6.3試題:黃酮類化合物的旋光性及顏色與結(jié)構(gòu)有什麼關(guān)系?題號(hào)1031【答案】旋光性:甙元:二氫黃酮(醇),二氫異黃酮和黃烷醇結(jié)構(gòu)中有手性碳原子,故有旋光,甙:因糖有手性碳,都有旋光。顏色:與分子中是否存在交叉共軛體系及助色團(tuán)的數(shù)目及位置有關(guān),黃酮,黃酮醇和查耳酮顏色較深,在7,4′位引入羥基或甲氧基后可使顏色加深。二氫黃酮,二氫黃酮醇和異黃酮分子中無交叉共軛體系,故顏色淺?;ㄉ仡伾SPH值而變化。旋光性2分顏色4分編號(hào):880章節(jié)6.4試題:如何運(yùn)用PH梯度萃取法自中藥的乙醇提取液中分離酸性強(qiáng)弱不同的游離黃酮類化合物?題號(hào)1032【答案】混合物溶解于乙醚中乙醚液5%NaHCO3萃取NaHCO3液乙醚液酸化5%Na2CO3萃取沉淀Na2CO3液乙醚液(7,4′-二OH黃酮)酸化0.2%NaOH萃取7-或4′-OH黃酮NaOH液乙醚液酸化4%NaOH萃取一般酚羥基者4%NaOH液乙醚酸化5-OH黃酮每個(gè)2分編號(hào):881章節(jié)6.4試題:運(yùn)用聚酰胺層析分離黃酮類化合物時(shí),影響其吸附力強(qiáng)弱的因素有哪些?題號(hào)1033【答案】1.能形成氫鍵的基團(tuán)數(shù)目越多,吸附力越強(qiáng)2.能形成氫鍵的基團(tuán)所處位置易于形成分子內(nèi)氫鍵,吸附力減小3.分子內(nèi)芳香化限度越高,共軛雙鍵越多,吸附力越強(qiáng)4.不同類型黃酮類化合物吸附力不同5.與溶劑介質(zhì)有關(guān)每點(diǎn)1分編號(hào):882章節(jié)6.6試題:如何運(yùn)用化學(xué)法和紫外光譜法鑒別葛根素和杜鵑素?題號(hào)1034【答案】1.化學(xué)法:四氫硼鈉反映:杜鵑素:紅色葛根素:黃色醋酸鎂反映:杜鵑素:天藍(lán)色熒光葛根素:黃色2.紫外光譜法:甲醇溶液中,杜鵑素帶Ⅰ大于270nm,葛根素帶Ⅰ小于270nm化學(xué)法4分光譜法2分編號(hào):883章節(jié)6.4試題:簡述運(yùn)用鉛鹽沉淀法分離山奈酚和槲皮素的原理并寫出流程。題號(hào)1035【答案】原理:槲皮素有鄰二酚羥基,可與中性醋酸鉛生成沉淀,山奈酚無鄰二酚羥基只有酚羥基,只與堿式醋酸鉛生成沉淀流程:兩者乙醇液加入飽和的中性醋酸鉛水溶液沉淀溶液脫鉛加堿式醋酸鉛水溶液槲皮素沉淀溶液脫鉛山奈酚原理2分流程4分編號(hào):884章節(jié)6.4試題:某總提物中,存在山奈酚(1),槲皮素(2),楊梅素(3),蘆丁(4)和槲皮素-3-O-葡萄糖甙(5),請?jiān)O(shè)計(jì)一個(gè)分離他們的方法(以流程表達(dá))題號(hào)1036【答案】總提取物加水后Et2O萃取Et2O層水層H3BO3葡聚糖凝膠Et2O(1)H3BO3(4)先(5)后聚酰胺(氯仿-甲醇)系統(tǒng)洗脫(2)先(3)后萃取2分每分離1個(gè)1分編號(hào):890章節(jié)6.4試題:黃酮類成分的分離方法有哪些?并說明分離依據(jù)。題號(hào)1042【答案】1系統(tǒng)溶劑法:依溶解性分離2pH梯度萃取法:依酸性差異3硼酸絡(luò)合法:依有無鄰二酚羥基進(jìn)行分離4鉛鹽沉淀法:依有無酚羥基和鄰二酚羥基進(jìn)行分離5柱層析法:(1)聚酰胺層析:依酚羥基的數(shù)目及位置進(jìn)行分離(2)硅膠層析:依極性進(jìn)行分離(1)氧化鋁層析:可分離異黃酮(2)葡聚糖凝膠層析:依分子篩原理進(jìn)行分離(3)反相高效液相層析:依極性進(jìn)行分離方法每個(gè)1分依據(jù)每個(gè)1分編號(hào):891章節(jié)6.3試題:黃酮類化合物的溶解性與結(jié)構(gòu)有那些關(guān)系?題號(hào)1043【答案】溶解性:1.在水中溶解度規(guī)律如下:甙元與分子平面性和分子排列限度有關(guān)(1)黃酮,黃酮醇和查耳酮存在交叉共軛體系,形成平面型分子,分子間引力大,在水中溶解度小(2)二氫黃酮(醇)分子中吡喃環(huán)被氧化,破壞了平面型,水溶性較大(3)異黃酮的B環(huán)受吡喃環(huán)羰基立體結(jié)構(gòu)的影響,水溶性增大。(4)花色素為離子型化合物,水溶性最大。(5)與羥基位置有關(guān),7,4′-二羥基的引入使水溶性增大。在有機(jī)溶劑中:甙元易溶于有機(jī)溶劑和稀堿難溶于水,甙在水中溶解度增大,易溶于醇類和稀堿。溶解性每點(diǎn)1分編號(hào):892章節(jié)10.3試題:敘述生物堿及鹽的溶解性。題號(hào)1044【答案】1.大多叔胺、仲胺類生物堿難溶或不溶于水,能溶于CHCl3、乙醇等有機(jī)溶劑,少數(shù)生物堿既可溶于有機(jī)溶劑,又可溶于水。2.酚性堿可溶于NaOH而不溶于NH4OH等弱堿3.有羧基者可溶于NaHCO3等堿性溶劑4.季銨堿可溶于水、醇,難或不溶親脂性有機(jī)溶劑,有些還可溶于正丁醇生物堿鹽一般可溶醇、水,不同酸所形成的鹽在水中溶解度不同,無機(jī)酸鹽大于有機(jī)酸鹽,在無機(jī)酸鹽中:含氧酸鹽大于鹵代酸鹽,在鹵代酸鹽中,鹽酸鹽大于氫溴酸鹽大于氫碘酸鹽。在有機(jī)酸鹽中,大分子有機(jī)酸鹽小于小分子有機(jī)酸鹽。1:2分2~4:各1分5:4分編號(hào):893章節(jié)10.3試題:影響生物堿堿性強(qiáng)弱的電效應(yīng)有哪些?對生物堿堿性有何影響?常見的引起誘導(dǎo)效應(yīng)的取代基團(tuán)有哪些?題號(hào)1045【答案】1.電效應(yīng)有誘導(dǎo)效應(yīng)和共軛效應(yīng)2.誘導(dǎo)效應(yīng)又分為吸電子和供電子兩種誘導(dǎo)效應(yīng)3.共軛效應(yīng)又分為吸電子和供電子兩種共軛效應(yīng)4.吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)和吸電子共軛效應(yīng)使生物堿的堿性減少5.供電子誘導(dǎo)效應(yīng)和供電子共軛效應(yīng)使生物堿的堿性升高引起吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)的取代基常見的有苯基、羰基、酯基、醚基、羥基、雙鍵等;引起供電子誘導(dǎo)效應(yīng)的取代基重要為烷基。1~5:各1分6:3分編號(hào):894章節(jié)10.4試題:試述生物堿pH梯度萃取法的原理,如何運(yùn)用pH梯度萃取法分離不同堿性的生物堿?題號(hào)104【答案】1.生物堿pH梯度萃取法的原理是根據(jù)生物堿堿性強(qiáng)弱不同進(jìn)行分離。在生物堿的酸水液中,當(dāng)用不同堿性的堿液由弱到強(qiáng)分次堿化,其弱堿先行游離,依次為中強(qiáng)堿、強(qiáng)堿;2.將生物堿溶于氯仿等親脂性有機(jī)溶劑中,用酸性由弱至強(qiáng)的酸水液依次萃取,則生物堿依次由強(qiáng)漸弱,溶于相應(yīng)的酸水中。不同的酸水萃取液依次堿化,再分別用親脂性有機(jī)溶劑萃取,回收有機(jī)溶劑后就得到不同堿性強(qiáng)弱的生物堿。1:3分2:5分編號(hào):895章節(jié)7.2試題:某揮發(fā)油的中性油部分具有醇類、醚類及含羰基的化合物,如何分離它們?(以流程表達(dá))題號(hào)1047【答案】答題要點(diǎn):中性油溶于Et2OGirard試劑,10%HAc,Alc,H2OH2OEt2OH+,Et2O鄰苯二甲酸酐NaHCO3Et2OH2OEt2O(含羰基化合物)NaOH皂化(醚類)Et2OEt2O(醇類)每類化合物2編號(hào):896章節(jié)7.2試題:某揮發(fā)油具有單萜烴(a)、單萜醇類(b)、單萜酮類(c)、乙醛(d)及倍半萜(e)等五大類物質(zhì),請?jiān)O(shè)計(jì)分離它們的方法(以流程表達(dá)),并說明原理。題號(hào)1048【答案】答題要點(diǎn):原理:揮發(fā)油1.根據(jù)沸點(diǎn)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系:分餾按餾程接受小分子脂肪族物沸點(diǎn)低先餾出而后是餾出順序?yàn)榉肿虞^大的單萜,含氧單萜在其后dab+ce最后餾出倍半萜;Girard法2.酮與醇的分離可用Girard加成法或用二元酸酐法與醇生成單酯可溶于Et2O(b)結(jié)晶(c的加成物)NaHCO3分離酸或堿分解c每一類物質(zhì)1.5原理"沸點(diǎn)"1.5原理"2"1編號(hào):897章節(jié)7.2試題:某揮發(fā)油具有丁香酚(a)、桂皮醛(b)、β-細(xì)辛醚(c)、歐細(xì)辛醚(d)香葉醇(e)請?jiān)O(shè)計(jì)分離它們的方法(可用流程表達(dá))并簡述原理。題號(hào)1049【答案】答題要點(diǎn):原理:揮發(fā)油溶于乙醚1.丁香酚可溶于NaOH5%NaOH萃取2桂皮醛可與NaHSO3生成加成物3香葉醇可與CaCL2生成分子復(fù)合物NaOH層乙醚層4運(yùn)用c、d雙鍵位置不同,d有酸化NaHSO3法末端雙鍵與AgNO3絡(luò)合力強(qiáng)乙醚(NaHSO3也可以是Girard試劑)(a)乙醚層沉淀無水CaCI2酸或堿分解乙醚Et2O沉淀(b)AgNO3層析H2O乙醚(e)(c)先(d)后每一類物質(zhì):1分原理1、2、3:1分原理4:2分編號(hào):898章節(jié)7.2試題:揮發(fā)油提取常用的方法有哪三種?試比較三者的優(yōu)缺陷及應(yīng)用特點(diǎn)。題號(hào)1050【答案】水蒸氣蒸餾法2壓榨法3溶劑提取法1法:提取完全,但溫度較高可使某些成分分解,故此法不適合遇熱分解的成分提取。2法:常溫下進(jìn)行,不破壞成分,但雜質(zhì)較多(水分、組織細(xì)胞等),提取不完全,此法適合含揮發(fā)油量較多的新鮮植物以及遇熱易分解成分的提取。3法:提取完全,溫度不很高,故不會(huì)破壞成分,但含其它脂溶性雜質(zhì)較多。每一方法1分每方法優(yōu)點(diǎn)1分缺陷1分編號(hào):899章節(jié)7.1試題:試論述加成反映在萜類化合物的鑒別、分離、提純上的意義。題號(hào)1051【答案】答題要點(diǎn):萜類化合物中的不飽和鍵可與鹵素、鹵化氫、亞硝酰氯及亞硫酸氫納發(fā)生加成反映,加成物為結(jié)晶型,有一定的物理常數(shù),可以鑒別萜類化合物以及區(qū)別雙鍵,此外前三種方法的加成物是固體,故可以用于與無雙鍵的萜類化合物分離及提純。萜類中含羰基的化合物還可與亞硫酸氫鈉發(fā)生加成反映,生成可溶于水的加成物,從而與無羰基的萜類化合物分離。每一方法1.5分結(jié)晶型1分固體分離1分亞硫酸氫鈉意義1分編號(hào):900章節(jié)7.2試題:試論述自揮發(fā)油中分離含羰基成分的方法。題號(hào)1052【答案】答題要點(diǎn):揮發(fā)油中含羰基化合物的分離常用亞硫酸氫鈉法和Girard法,使親脂性的羰基化合物轉(zhuǎn)變?yōu)樗苄缘募映晌锒_(dá)成分離。亞硫酸氫鈉與羰基成分生成結(jié)晶性的加成物而分離,再用酸或堿分解乙醚萃取得到。此方法要注旨在低溫、短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行,否則使分子中雙鍵發(fā)生加成反映,而使之為不可逆反映,亞硫酸氫鈉加成法合用醛及甲基酮類。Girard試劑法使用時(shí)要有10%的HAc促進(jìn)反映,使含羰基的萜類生成水溶性的腙類與其它不含羰基的化合物分離,分得的腙類水稀釋后用HCl分解乙醚萃取得到。Girard試劑法含羰基者均合用。每一方法各1分“亞”法過程1分注意點(diǎn)2分合用各1分HAc1分腙1分HCl1分編號(hào):901章節(jié)7.1試題:試論述環(huán)烯醚萜甙類的分類和性質(zhì)。題號(hào)1053【答案】答題要點(diǎn):環(huán)烯醚萜甙、4-去甲環(huán)烯醚萜甙、裂環(huán)烯醚萜甙易被水解甙元具半縮醛結(jié)構(gòu),化學(xué)性質(zhì)活潑,易進(jìn)一步聚合。甙元遇酸
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