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文檔簡介

論文題目:答辯人:

指導老師:

專業(yè):獨創(chuàng)性聲明

本人聲明所呈交的學位論文是本人在導師指導下進行的研究工作及取得的研究成果。據(jù)我所知,除了文中特別加以標注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得……大學或其他教育機構的學位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻均已在論文中作了明確的說明并表示謝意。

學位論文作者簽名:簽字日期:年月日ContentPart?

前言PartП新型離子液體支載Schiff堿的合成

PartШ離子液體支載Schiff堿在Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應中的應用研究Part?V苯并吡喃類衍生物的合成PartVП

致謝PartV結論與展望PartVI發(fā)表論文離子液體熱穩(wěn)定性高離子電導率高

……可以重新回收使用熱容量大種類繁多無可燃性低蒸汽壓Part?引言離子液體作為溶劑和催化劑Heck偶聯(lián)反應Diels—Alder反應Michael加成反應Beckmann重排反應Knoevenagel縮合反應……Friedel—Crafts反應Suzuki偶聯(lián)反應Part?引言離子液體的功能化

陽離子烷基側鏈的功能化陰離子的功能化含雙官能團的功能化Part?引言Part?

引言Rütheretal.Chem.Mater.,2010,22,1038–1045.Part?

引言在本課題組研究Pd催化的C-C偶聯(lián)反應的基礎上開發(fā)新型的功能化離子液體及其衍生物對Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應,Knoevenagel縮合反應和Michael加成反應等有機反應的組合反應的研究選題思路Part?

引言FILsKnoevenagelcondensationMichaeladditionSuzukicoupling第二章新型離子液體支載Schiff堿的合成

離子液體離子液體支載Schiff堿芳香醛PartП新型離子液體支載Schiff堿的合成

Synthesisofionicliquid[2-aemin][PF6]PartП

Synthesisofionicliquid-supportedSchiffbaseSynthesisofionicliquid-supportedSchiffbaseBinLi,Yi-QunLi,etal.

ARKIVOC

2009,xi,165Table2.1Synthesisofionicliquid-supportedSchiffbaseEntryArProductsYieldsa/%Mp/C

14-Cl-C6H43a21103-10522,4-2Cl-C6H33b41129-13134-OCH3-C6H43c37122-12444-NO2-C6H43d44180-18253-NO2-C6H43e54133-13562-HO-C6H43f36132-13474-Me-C6H43g34131-13384-Br-C6H43h30decomp.>22093-OCH3-4-OHC6H33i43178-180PartП新型離子液體支載Schiff堿的合成

BinLi,Yi-QunLi,etal.ActaCryst.

2009,E65,o1427第三章

離子液體支載Schiff堿在Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應中的應用研究

BinLi,Yi-QunLi*,etal.ARKIVOC(Accepted)PartШ

StudyofSuzukicouplingreactionEntryLigandTime(h)Yield(%)b1234564-NO23-NO22-OH4-CH3O2,4-(Cl)24-OH,3-CH3O110.50.51.50.5878898879287Table1InfluenceofligandsLonthepalladium-catalyzedSuzukicouplingof4-indoanisolewithphenylboronicacidPartШ

Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應中的應用研究

Table2Effectofbases,solvents,andtemperaturesontheSuzuki-Miyauracouplingreactionof4-indoanisoleandphenylboronicacidEntryBaseSolventTemp(℃)Time(h)Yield(%)b12345678910111213K2CO3Na2CO3KOHNaOHNaHCO3CaOCsCO3Na3PO4.12H2OK2CO3K2CO3K2CO3K2CO3K2CO3EtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHEtOHH2OCH3CNDMFcyclohexaneEtOH787878787878787878787878500.5110.5550.50.515.51519846758733279365386087NRc88Table3PdCl2/LigandL3catalyzedcouplingreactionofarylhalideswitharylboronicacids

EntryXR1R2Time(h)Yield(%)b1234567891011121314151617181920IIIIIIIIIIIBrBrBrBrBrBrBrBrClHHHHH4-OCH34-OCH34-OCH34-OCH34-OCH34-COOHHH4-NO23-NO24-OH4-COOCH34-OCH32-NO24-NO2HClFCH3OCH3HClFCH3OCH3HClOCH3HHHHHHH0.50.50.50.50.50.50.50.50.50.510.50.5161.531.5524929492939898848796849588899586848694NRc44dPartШ

Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應中的應用研究

催化劑重復使用性能PartШ

Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應中的應用研究

第四章苯并吡喃類衍生物的合成

無溶劑條件下功能化離子液體催化的芳香醛、丙二腈和達米酮“一鍋法”三組分反應

通過串聯(lián)的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)、Knoevenagel縮合、以及Michael加成反應合成新型的苯并吡喃衍生物Part?V苯并吡喃類衍生物的合成第一節(jié)無溶劑條件下功能化離子液體催化的芳香醛、丙二腈和達米酮“一鍋法”三組分反應

Table4.1Synthesisof2-Amino-3-cyano-4-aryl-7,7-dimethyl-5-oxo-4H-5,6,7,8-tetrahydrobenzo[b]pyransbythecatalystionicliquidEntryArProductsTimes/minYieldsa/%Mp/C

Lit.Mp/C14-NO2-C6H44a6092175-177177-17823-NO2-C6H44b6087208-210204-20532,4-2Cl-C6H34c5094181-183180-18244-Cl-C6H44d6086216-217214-21654-Br-C6H4

4e5092190-192196-1986C6H54f3088208-210208-21174-Me2N-C6H44g4084203-205208-21083-OCH3-4-OHC6H34h5083228-230----94-HO-C6H44i3585206-208206-208104-Me-C6H44j4081212-214210-212112-HO-C6H44k6085120-122----124-OCH3-C6H44l6077192-194192-194Part?V苯并吡喃類衍生物的合成第二節(jié)通過串聯(lián)的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)、Knoevenagel縮合、以及Michael加成反應合成新型的苯并吡喃衍生物KnoevenagelcondensationMichaeladditionSuzukicouplingFILsPart?V苯并吡喃類衍生物的合成Part?V苯并吡喃類衍生物的合成Synthesisofionicliquid[PhCH2Me2N+CH2CH2NMe2]Cl-Part?V苯并吡喃類衍生物的合成Part?V苯并吡喃類衍生物的合成Crystalstructureofcompound6aPartV結論與展望1.首次將功能化離子液體和芳香醛反應,合成新型的離子液體支載Schiff堿

2.首次將離子液體支載Schiff堿作為配體,與Pd形成催化體系,催化芳基鹵化物和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應3.用堿性功能化離子液體[2-aemin][PF6]催化合成了2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧-4-氫-5,6,7,8-4H-苯并[b]吡喃4.首次用串聯(lián)的Suzuki-Miyaura偶聯(lián)、Knoevenagel縮合、以及Michael加成反應的組合反應合成新型的苯并吡喃類衍生物,為偶聯(lián)反應、縮合反應、加成反應等不同類型反應之間的組合應用提供了一個新的思路5.本論文共合成新化合物14個

結論PartV結論與展望1.可以將離子液體支載Schiff堿/Pd催化體系應用在Heck等偶聯(lián)反應中

2.可以進行離子液體支載Schiff堿的性能及生物活性等方面的研究3.可以開發(fā)新的偶聯(lián)反應、縮合反應、加成反應等不同類型反應之間的交叉運用及其“一鍋法”反應研究展望攻讀碩士研究生期間發(fā)表論文情況1.2.

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