高純二氧化碳-編制說(shuō)明

《高純二氧化碳》國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿編制說(shuō)明標(biāo)準(zhǔn)起草工作組2019年8月一、工作簡(jiǎn)況（一）任務(wù)來(lái)源現(xiàn)行國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T23938-2009《高純二氧化碳》自發(fā)布實(shí)施以來(lái)，對(duì)國(guó)內(nèi)高純二氧化碳產(chǎn)品的生產(chǎn)和使用發(fā)揮了較好的指導(dǎo)作用。但隨著時(shí)間和科技的發(fā)展，該標(biāo)準(zhǔn)部分技術(shù)指標(biāo)和分析方法已不能適應(yīng)現(xiàn)代化企業(yè)發(fā)展需求。全國(guó)氣體標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（以下簡(jiǎn)稱“氣標(biāo)委”）秘書(shū)處于 2017年7月24日行文“（2017）委字第22號(hào)”文——《關(guān)于申報(bào)《生物燃?xì)庵铺烊粴狻贰陡呒兌趸肌穱?guó)家標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃的函》 ，提出對(duì)GB/T23938-2009《高純二氧化碳》 修訂的申請(qǐng)。2018年12月25日國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)綜合業(yè)務(wù)管理部下發(fā)“國(guó)標(biāo)委綜合[2018]83號(hào)文”——《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)委關(guān)于下達(dá) 2018年第四批國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃的通知》，正式下達(dá)了《高純二氧化碳》的修訂計(jì)劃，計(jì)劃編號(hào)為：20184547-T-606。本標(biāo)準(zhǔn)的修訂由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會(huì)提出、由氣標(biāo)委歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：天津聯(lián)博化工股份有限公司、杭州新世紀(jì)混合氣體有限公司、西南化工研究設(shè)計(jì)院有限公司、廣東華特氣體股份有限公司、江西華特電子化學(xué)品有限公司、上海華愛(ài)色譜分析技術(shù)有限公司、華測(cè)檢測(cè)認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司、朗析儀器（上海）有限公司、蘇州金宏氣體股份有限公司、濟(jì)寧協(xié)力特種氣體有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：薛定、沈建林、陳雅麗、傅鑄紅、廖恒易、陳艷珊、劉文秋、方華、李健浩、吳平等。（二）工作過(guò)程的說(shuō)明在2016年9月25日召開(kāi)的全國(guó)氣體標(biāo)準(zhǔn)化委員會(huì)五屆二次審查會(huì)議中， 秘書(shū)處提出修訂 23938-2009的計(jì)劃并提交全體委員修訂審議，并以 81票贊成、0票反對(duì)、0票棄權(quán)通過(guò)立項(xiàng)提議。 2017年7月氣標(biāo)委秘書(shū)處正式行文申報(bào)修訂計(jì)劃。 在修訂計(jì)劃正式下達(dá)之后，2019年3月初正式成立以天津聯(lián)博化工股份有限公司、 杭州新世紀(jì)混合氣體有限公司、2西南化工研究設(shè)計(jì)院有限公司、廣東華特氣體股份有限公司、江西華特電子化學(xué)品有限公司、上海華愛(ài)色譜分析技術(shù)有限公司、 華測(cè)檢測(cè)認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司、 朗析儀器（上海）有限公司、蘇州金宏氣體股份有限公司、濟(jì)寧協(xié)力特種氣體有限公司共同組成的標(biāo)準(zhǔn)起草小組。標(biāo)準(zhǔn)起草小組搜集了國(guó)內(nèi)外的相關(guān)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)及發(fā)達(dá)國(guó)家先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)及文獻(xiàn)資料， 目前只查到高純二氧化碳的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)只有 SEMIC3.57-0312，國(guó)外搜集到了《Matheson數(shù)據(jù)手冊(cè)》和Praxair公司標(biāo)準(zhǔn)，國(guó)內(nèi)搜集到《特種氣體實(shí)用手冊(cè)》 《壓縮氣體手冊(cè)》。此外標(biāo)準(zhǔn)起草小組成立時(shí)建立了“ 2019標(biāo)準(zhǔn)制修訂”微信群，從 2019年7月開(kāi)始在微信群對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)的草案稿的修改意見(jiàn)進(jìn)行討論。標(biāo)準(zhǔn)起草單位還就總硫含量的試驗(yàn)方法進(jìn)行了第一次驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。2019年9月標(biāo)準(zhǔn)起草小組完成征求意見(jiàn)稿初稿提交全國(guó)氣體標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì) 2019年年會(huì)征求修改意見(jiàn)，草案的修改內(nèi)容詳見(jiàn)附件 A。（三）修訂的主要內(nèi)容本標(biāo)準(zhǔn)與相比，主要變化如下：1、修改了適用范圍GB/T23938-2009版規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍是用于激光、 電子工業(yè)、反應(yīng)堆氣體冷卻劑、科學(xué)研究領(lǐng)域。近幾年高純二氧化碳在制備消毒用熏蒸氣、保鮮混合氣體、焊接用混合氣體、保險(xiǎn)用混合氣體、醫(yī)療用混合氣體及標(biāo)準(zhǔn)氣體時(shí)得到廣泛的使用，用量也逐年增加，故本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定適用范圍時(shí)增加了高純二氧化碳用作氣體標(biāo)準(zhǔn)樣品、混合氣體的原料氣這一用途。2、調(diào)整了規(guī)范性引用文件（1）增加了GB/T28726 《氣體分析 氦離子化氣相色譜法》、 GB/T33318《氣體分析硫化物的測(cè)定 硫化學(xué)發(fā)光氣相色譜法》兩項(xiàng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。3（2）刪除GB/T6285《氣體中微量氧的測(cè)定 電化學(xué)法》、 GB/T8981《氣體中微量氫的測(cè)定 氣相色譜法》、 GB16483 化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(shū) 編寫(xiě)規(guī)定》兩項(xiàng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。（3）將《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)程》替換為 TSGR0006《氣瓶安全監(jiān)察規(guī)定》、《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸管理規(guī)則》替換為《道路危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸管理規(guī)定 （交通運(yùn)輸部令 2016年第36號(hào)）》。4）2016年強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)經(jīng)過(guò)清理整頓后，規(guī)范性引用文件中部分強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)已調(diào)整為推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，部分法律、法規(guī)進(jìn)行了修訂，本標(biāo)準(zhǔn)作了相應(yīng)的修改。3、調(diào)整了技術(shù)要求1）硫化物含量的要求硫化物由于具有腐蝕性且對(duì)人體、環(huán)境均有危害；從二氧化碳原料氣源來(lái)看有存在硫化氫、二氧化硫的可能且二氧化碳提純不可能全部去除硫化氫、二氧化硫，用戶對(duì)硫化物的含量確實(shí)有要求，故本次修訂增加了對(duì)硫化物即總硫含量的規(guī)定。為了制定總硫指標(biāo)，我們查閱了相關(guān)資料，得到國(guó)外氣體公司高純二氧化碳質(zhì)量技術(shù)指標(biāo)，其中雜質(zhì)種類(lèi)有： H2、O2、N2、Ar、CH4、CO、THC、硫化物、不揮發(fā)有機(jī)物九種，具體指標(biāo)見(jiàn)表 1。此外我們查到 SEMIC3.57-0312《瓶裝電子級(jí)二氧化碳規(guī)范》，該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定純度99.999%的電子級(jí)二氧化碳的雜質(zhì)有 N2、O2、CH4、H2O四種，具體指標(biāo)見(jiàn)表 2。從表1可以看出，國(guó)外氣體公司對(duì)焊接級(jí)、電子級(jí)高純二氧化碳中硫化物的含量均規(guī)定為0.1×10-6（體積分?jǐn)?shù)），本標(biāo)準(zhǔn)參照國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)也將硫化物含量指標(biāo)規(guī)定為 0.1×10-6（體積分?jǐn)?shù)）。表1 國(guó)外氣體公司高純二氧化碳質(zhì)量技術(shù)指標(biāo)

①項(xiàng)目指標(biāo)焊接級(jí)②SFC級(jí)③電子級(jí)③VLSI級(jí)④研究級(jí)⑤研究級(jí)③超高純級(jí)⑥二氧化碳含量/10-2≥99.999.9999.99899.99599.99599.99999.99964總雜質(zhì)含量①/10-6＜1000100205050104H2≤55541O2≤200243442N2≤1000508202082Ar≤1055CH4≤10225CO≤1050.1511⑦≤20221THC硫化物≤0.10.1不揮發(fā)有機(jī)物≤0.10.1(wt.)注:①含量均以體積分?jǐn)?shù)表示，無(wú)論單項(xiàng)雜質(zhì)組分最高含量是多少，總雜質(zhì)含量必須小于表列數(shù)據(jù)。CIGGases(Catalog).1973.39.③ ；SFC級(jí)—-超臨界流體色譜級(jí)。④ScottSpecialtyGases(ElectronicsGroup).1991.18 ；VLSI級(jí)—-超大規(guī)模集成電路級(jí)。⑤MathesonGases&Equipment(Catalog).1993.72LindeGasekatalogfurForschung,EntwicklungundMe?technik.1991.24THC—-總烴。表2SEMIC3.57-0600《瓶裝電子級(jí)二氧化碳規(guī)范》技術(shù)指標(biāo)純度：99.999%雜質(zhì)最高允許含量N24×10－6O21×10－640.5×10－6CHH2O2×10－6（2）增加總雜質(zhì)含量要求由于技術(shù)指標(biāo)中增加了總硫含量的要求，表 1中的雜質(zhì)總含量變?yōu)榱?100.1×10-6，總雜質(zhì)含量與二氧化碳純度之和就有可能超過(guò) 1，為避免這種極端情況出現(xiàn)帶來(lái)的麻煩，技術(shù)要求中增加雜質(zhì)總含量的要求。5（3）勘誤刪除2009版表1中最后一行，那是2009版中應(yīng)刪除未刪除的內(nèi)容， GB/T23938—2009版正式出版后秘書(shū)處發(fā)現(xiàn)了這一錯(cuò)誤，向國(guó)標(biāo)委提出了刪除這一行內(nèi)容的勘誤申請(qǐng)。4、修改二氧化碳純度計(jì)算公式由于技術(shù)指標(biāo)中增加了總硫含量的要求，故二氧化碳純度的計(jì)算公式中就應(yīng)考慮總硫含量，原計(jì)算式“ Φ=100-(Φ1+Φ2+Φ3+Φ4+Φ5+Φ6+）×10-4”修改為“Φ=100-(Φ1+Φ2+3+Φ4+Φ5+Φ6+Φ7）×10-4”，其中Φ7為總硫含量。5、修改了試驗(yàn)方法（1）氧氣含量的測(cè)定GB/T23938-2009報(bào)批時(shí)GB/T28726-2012《氣體分析 氦離子化氣相色譜法》尚未制定，故GB/T23938-2009中氧含量的測(cè)定方法引用了 GB/T6285《氣體中微量氧的測(cè)定 電化學(xué)法》。將氧含量的測(cè)定由電化學(xué)法修改為氦離子化氣相色譜法測(cè)定，這樣高純二氧化碳的測(cè)定將減少一臺(tái)儀器、生產(chǎn)廠家由此可減少分析設(shè)備、人力的投入。（2）氫。氣、氮?dú)?、一氧化碳的測(cè)定GB/T23938-2009報(bào)批時(shí)GB/T28726-2012《氣體分析 氦離子化氣相色譜法》尚未制定，GB/T23938-2009將二氧化碳中氫氣、氮?dú)?、一氧化碳的測(cè)定方法寫(xiě)入了附錄 A，隨著GB/T28726-2012的發(fā)布，本次修訂刪除附錄 A中的所有內(nèi)容，直接引用 GB/T28726。（3）總硫含量的測(cè)定目前國(guó)內(nèi)廠家大多使用火焰光度法測(cè)定二氧化碳中總硫含量，火焰光度法能滿足一般的靈敏度要求，然而火焰光度法存在易淬滅的現(xiàn)象，而且硫化物的響應(yīng)為非線性，使定量分析比較繁瑣。隨著檢測(cè)手段的不斷改進(jìn)， 硫化學(xué)發(fā)光氣相色譜法成為目前公認(rèn)的最靈敏、選擇性最寬的硫化物檢測(cè)方法。硫化學(xué)發(fā)光氣相色譜法具有不受烴類(lèi)雜質(zhì)干擾，不會(huì)發(fā)生6淬滅效應(yīng)，響應(yīng)方式為線性，檢測(cè)限低，具備分析多組分氣體硫化物總硫含量能力等諸多優(yōu)點(diǎn)，各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)均優(yōu)于火焰光度法。 所以本次修訂，總硫含量的測(cè)定引用 GB/T 33318《氣體分析 硫化物的測(cè)定 硫化學(xué)發(fā)光氣相色譜法》。6、增加對(duì)二氧化碳?xì)馄績(jī)?nèi)表面、瓶口的要求。為了保證高純二氧化碳的品質(zhì)，包裝的鋼瓶應(yīng)有相應(yīng)的要求，本次修訂在第 5章中增加了“推薦使用經(jīng)過(guò)內(nèi)表面處理的氣瓶”、“應(yīng)防止瓶口被污染和泄漏”兩條要求。7、刪除附錄 A隨著GB/T28726-2012的發(fā)布，本次修訂刪除附錄 A中的所有內(nèi)容，直接引用 GB/T28726。二、本標(biāo)準(zhǔn)編制原則和確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的論據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1—2009給出的規(guī)則起草。技術(shù)內(nèi)容部分參考了國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)。三、主要試驗(yàn)（或驗(yàn)證）的分析、綜述報(bào)告，技術(shù)經(jīng)濟(jì)論證，預(yù)期的經(jīng)濟(jì)效果及其它支撐材料修訂意義：GB/T23938-2009《高純二氧化碳》自發(fā)布實(shí)施以來(lái)，對(duì)國(guó)內(nèi)高純二氧化碳產(chǎn)品的生產(chǎn)和使用發(fā)揮了較好的指導(dǎo)作用。但隨著時(shí)間和科技的發(fā)展，該標(biāo)準(zhǔn)部分技術(shù)指標(biāo)和分析方法已不能適應(yīng)現(xiàn)代化企業(yè)發(fā)展需求，本次修訂對(duì)于生產(chǎn)廠家規(guī)范生產(chǎn)、提高產(chǎn)品質(zhì)量、降低成本；保護(hù)用戶的權(quán)益及提高二氧化碳的貯運(yùn)、使用安全保障具有十分重要的意義。四、采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的程度，以及與國(guó)際、國(guó)外同類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)水平的對(duì)比情況，或與測(cè)試的國(guó)外樣品、樣機(jī)的有關(guān)數(shù)據(jù)對(duì)比情況7本標(biāo)準(zhǔn)地的技術(shù)指標(biāo)與國(guó)外先進(jìn)氣體公司的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)一致，達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平。五、與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系本標(biāo)準(zhǔn)與現(xiàn)行法律、法規(guī)和強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)不沖突。六、重大分歧意見(jiàn)的處理經(jīng)過(guò)和依據(jù)無(wú)。七、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)作為強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)或推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的建議建議本標(biāo)準(zhǔn)作為推薦性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)繼續(xù)推廣使用。八、貫徹國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議本標(biāo)準(zhǔn)有可靠的技術(shù)支撐，也有多年實(shí)施的基礎(chǔ)。因此標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施沒(méi)有特別的要求和特別的措施，建議標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布 6個(gè)月后實(shí)施。九、廢止現(xiàn)行有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的建議建議本標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布實(shí)施之日起 GB/T23938-2009即自行廢止。十、其他應(yīng)予說(shuō)明的事項(xiàng)無(wú)。8附件A草案稿修改內(nèi)容匯總表標(biāo)準(zhǔn)章序號(hào)條編號(hào)1 11 1

修改內(nèi)容將“本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了高純二氧化碳的要求、試驗(yàn)方法以及包裝、標(biāo)志、貯運(yùn)及安全警示?！毙薷臑椤氨緲?biāo)準(zhǔn)規(guī)定了高純二氧化碳的要求、試驗(yàn)方法、包裝、標(biāo)志、儲(chǔ)運(yùn)及安全警示?！薄案呒兌趸贾饕糜诩す夂附?、反應(yīng)堆氣體冷卻劑、氣體標(biāo)準(zhǔn)樣品的原料氣、科學(xué)研究、電子工業(yè)領(lǐng)域。 ”修改為“高純二氧化碳主要用于激光、反應(yīng)堆氣體冷卻劑、科學(xué)研究、電子工業(yè)、氣體標(biāo)準(zhǔn)樣品及混合氣體的原料氣。 ”。1、按GB/T1.1的要求，調(diào)整規(guī)范性引用文件的排序；2、將“GB/T28727 氣體分析 硫化物的測(cè)定 火焰光度氣相色譜法”修改為“GB/T33318 氣體分析 硫化物的測(cè)定 硫化學(xué)發(fā)光氣相色譜法”

理由和說(shuō)明將“貯運(yùn)”修改為“儲(chǔ)運(yùn)”，這兩個(gè)詞的含義是一樣的，《氣體分析 詞匯》采用了“儲(chǔ)存” （“與儲(chǔ)存相關(guān)的術(shù)語(yǔ)”“最長(zhǎng)儲(chǔ)存期限”），為了與《氣體分析詞匯》接軌，所以用“儲(chǔ)運(yùn)”替代“貯運(yùn)”用于激光用途的不僅僅是焊接用， 所以刪除“焊接”二字，高純二氧化碳目前大量用做制備混合氣體的原料氣，故增加這一適用范圍采用GB/T28727規(guī)定的方法測(cè)定總硫時(shí)，測(cè)定結(jié)果偏高，采用GB/T33318規(guī)定的方法更準(zhǔn)確94 將“氫”“氧”“氮”修改為“氫氣”“氧氣”“氮?dú)狻?規(guī)范用語(yǔ)總硫含量的測(cè)定的仲裁方法由火焰光度氣相色譜法法（GB/T28727）修改為硫采用GB/T28727規(guī)定的方法測(cè)定總硫時(shí)，測(cè)定結(jié)果24.6化學(xué)發(fā)光氣相色譜法（GB/T33318）偏高，采用GB/T33318規(guī)定的方法更準(zhǔn)確將“貯運(yùn)”修改為“儲(chǔ)運(yùn)” 與《氣體分析 詞匯》接軌5a)列項(xiàng)中“產(chǎn)品名稱、生產(chǎn)廠名稱、危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)許可證編號(hào)增加“廠址”產(chǎn)品質(zhì)量法中規(guī)定：產(chǎn)品或者其包裝上的標(biāo)識(shí)