第3章酸堿滴定法-05

第3章酸堿滴定分析法（五）教學要求：1.掌握酸堿滴定誤差的計算2.掌握酸堿滴定法的應(yīng)用（1）直接滴定法混合堿分析（2）間接滴定法氮的測定，硅的測定，磷的測定等。引言：酸堿指示劑的選擇

ChoiceofIndicators

理想：滴定的終點與指示劑變色點的pH值完全一致。

一般：滴定的終點應(yīng)在指示劑的變色范圍內(nèi)。

常用：指示劑的變色范圍全部或部分落入滴定的pH

突躍范圍之內(nèi)。

因而，指示劑指示的終點(endpoint)和反應(yīng)的計量點(stoichiometricpoint)是不完全一致的，故存在著誤差(endpointerror)。

同一酸堿滴定(acidbasetitration)，所選指示劑不同，

終點不同，則誤差不同。

所以，誤差的大小，與所選指示劑密切有關(guān)。3.7酸堿滴定的終點誤差1、強堿滴定強酸的終點誤差（1）終點誤差的定義：

1、強堿滴定強酸的終點誤差（2）終點誤差計算公式：

△pH＝pHep－pHsp

ThepHofEndPointindicatedbyindicator.ThepHofStoi-chiometricPoint.強酸HX在終點時的濃度Kt=1/Kw=1014例1：計算0.1mol.L-1

NaOH滴定等濃度的HCl的終點

誤差。分別以甲基橙和酚酞為指示劑。解：NaOH+HCl=NaCl+H2OpHsp=7.0,以甲基橙為指示劑時，pHep=4.0,[H+]ep=10-4mol.L-1[OH-]ep=10-10mol.L-1

以酚酞為指示劑時，pHep=9.0,[H+]ep=10-9mol.L-1[OH-]ep=10-5mol.L-1

2、強堿滴定一元弱酸的終點誤差

其中:Kt=Ka/Kw例2:計算0.1mol.L-1

NaOH滴定等濃度的HAc的終點誤差。

以酚酞為指示劑.解:pHSP=8.72

,以酚酞為指示劑,pHep=9.1,△pH＝pHep－pHsp

=9.1－8.72=0.38Kt=Ka/Kw=104.74/10-14=109.26

3.8酸堿滴定法的應(yīng)用1.混合堿的分析——雙指示劑法（1）NaOH＋Na2CO3組成的測定：原理如下：

NaOH＋Na2CO3滴加HCl加入酚酞：紅色酚酞變?yōu)闊o色，加入甲基橙：黃色NaCl+H20,NaHCO3繼續(xù)滴加HClNaCl,CO2,H2O甲基橙變?yōu)?橙色V2mLV1mLV

mL體積關(guān)系：V1＞V2反應(yīng)式：NaOH+HCl=NaCl+H2ONa2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O

NaOH:V1-V2

Na2CO3:2V2（2）NaHCO3＋Na2CO3組成的測定：原理如下：

NaHCO3＋Na2CO3滴加HClNaHCO3,NaHCO3繼續(xù)滴加HCl加入酚酞：紅色酚酞變?yōu)闊o色，加入甲基橙：黃色NaCl,CO2,H2O甲基橙變?yōu)?橙色V1mLV

mLV2mL體積關(guān)系：V2＞V1反應(yīng)式：NaHCO3+HCl=NaCl+CO2+H2ONa2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2ONaHCO3:V2-V1

Na2CO3:2V12.氮的測定----間接滴定法（1）甲醛法2NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2OKa’=7.1×10-6∵4molNH4+∽4molH+以酚酞為指示劑，用標準溶液滴定至微紅色。(2)蒸餾法蒸餾反應(yīng)：NH4++OH-（過量）=NH3+H20吸收反應(yīng)：NH3+H3BO3=NH4BO2+H2O以甲基紅和溴甲酚綠為混合指示劑，用標準酸滴定吸收液：滴定反應(yīng)：HCl+NH4BO2+H2O=NH4Cl+H3BO3或吸收反應(yīng)：2NH3+H2SO4(過量）=NH4BO2+H2O滴定反應(yīng)：以甲基橙為指示劑：

NaOH+H2SO4（剩余）=NaHSO43.硅的測定→氟硅酸鉀法試樣用KOH高溫熔融可溶性K2SiO3與HF作用生成沉淀沉淀水解放出HF用NaOH滴定HFK2SiO3+6HF=K2SiF6↓+3H2OK2SiF6+3H2O=2KF+H2SiO3+4HFNaOH+HF=NaF+H2O∵1molSi∽1molK2SiO3∽4molHF∽4molNaOH例題3：P78例29稱取尿素試樣0.3000g，采用凱氏定氮法測定氮的含量。將蒸餾出來的氨收集于飽和的硼酸溶液中，加入甲基紅和溴甲酚綠為混合指示劑，以0.2000mol.L-1

HCl溶液滴定至近無色透明為終點，消耗37.50mL，計算試樣中尿素的質(zhì)量分數(shù)。解：尿素：[CO(NH2)2]吸收反應(yīng)：NH3+H